JPH01125374A - テトラグリシジルジアミンを基剤とするエポキシ樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な３環テトラグリシデート、新規なテトラ
グリシデートから作るエポキシ樹脂糸。エポキシ樹脂系
を用いて作るプレプレグ、エポキシ樹脂或はプレプレグ
を加入させた製品に関する。

発明の背景 従来の技術 ぎリグリシジルト（本明細書中エポキシ化合物とも言う
）は総括的には少なくとも２つのグリシジル基を有し、
各グリシジル基における反応性部分がエポキシ基である
一群の化合物を構成する。

エポキシ樹脂糸用に多くのエポキシ化合物が市販されて
おり、２環構造体、例えば下記の構造を有するＮ、　Ｎ
、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラグリシジル−４，４′−メ
チレンジアニリンを含む： この物質は過剰のエビクロロヒドリンをメチレンジアニ
リンと反応させて作る。該物質はニューヨーク、アーズ
リー在チバガイギーコーポレーションからＭＹ−’７２
０として市販されており、上記テトラグリシデート約７
０重量％と、残りのオリノールＡをエビクロロヒドリン
と反応させて作る。

この反応から作る市販の樹脂は下記の構造：Ｈ３ を含有し、及びダウケミカルからのＤＥＲｌ、ｓ　１、
シェルからのＥＰＯＮ■８２８（登録商標）を含む。

エポキシ基はアミン及びヒドロキシル官能価に対し反応
性であり、これよりかかる官能価を含有する化合物と共
重合させ（すなわち硬化させ）てエポキシ樹脂系を作る
ことができる。通常、ポリアミンが硬化剤として有利で
あるが、ポリヒドロキシ硬化剤もよく知られている。エ
ポキシ化合物は架橋させるように１種又はそれ以上の硬
化剤と反にＦ、させるこ々ができ、それにより構造用接
着剤２ニジて或は゛電子部品用封入月料としての用途を
見出す。

エポキシ樹脂系は未硬化の或は−熱硬化エポキシ樹脂系
を含浸させた繊維強化相を含むすぐ成形できる材料であ
るプレプレグにしばしば用いられる。プレプレグは組立
てて最終製品（例えば飛行機の翼）にし及び完全に硬化
させて（Ｃ段階の）完成品を形成することができる。こ
のようなプレプレグは航空機、宇宙産業において広い用
途を見出す。

エポキシ樹脂系の重要な性質は引張特性及び感湿性であ
る。高引張特性は、例えば構造用接着剤において望まし
い。低感湿性も高温／湿潤条件下で向上した性能に至る
のでまた望ましい。

最も進んだ複合材料はプレプレグから加工されるＯＭＹ
−７２０等のエポキシ化合物及び芳香族アミン硬化剤を
含有する樹脂系は、この材料について要求される性質の
バランスを保持しているので、しばしばプレプレグに用
いられる。現行の技術のエポキシ／炭素繊維復合羽科は
高い圧縮強さ、良好な疲れａ牲、硬ＩＬ中の低収縮を有
している。

しかし、プレプレグに用いられるほとんどの配合物は脆
いので、これらの耐＆Ｉ摩性は劣っている。

加えて、エポキシ配合物は水分を吸収し、そのため高温
１％性を低下し、寸法安定性に影春を受ける。

すなわち、現在の技術の現行のエポキシ系と比べてかか
る望ましい物理的及び機械的性質を改良するエポキシ樹
脂系を作るのに用いることのできる新規なエポキシ化合
物は、構造用接着剤、航空機、宇宙産業、その他同様の
技術領域への有用な増加となるものである。

光明 本発明は一態様において下記式の新規なテトラグリシデ
ートを提供する： ＣＨ。

（式中、ｘ＝ｏ、ｓ、−ｃ−１−ＣＨｚ−、Ｃ＝ＯｓＣ
Ｈ。

Ｙ＝ハｐゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル； ｎ　＝　０〜４　）。

本発明の好ましいテトラグリシデートは下記を含む： （Ｉ） （Ｖ） （Ｖｌ） （ｖＩＩ） （■） 発明は、別の態様において、上記（１）式を有するテト
ラグリシデートをポリアミン系硬化剤（本明細書中硬化
剤とも言う）と共重合させて成る新規なエポキシ樹脂糸
を提供する。ポリアミン系硬化剤は、例えばよく知られ
た脂肪族ポリアミン、例えばジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラアミン或はテトラエチレンズンタアミ
ンの内の任意にすることができる。追加の硬化剤はベン
ゼノイド不飽和を含有するもの、例えばｍ−及びｐ−フ
ェニレンジアミン、１．６−’）アミノナフタレン、４
゜４′−ジアミノジフェニルメタン（４，４’−メチレ
ンジアニリンとしても知られている）、４．４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、スルファニルアミン、３−メ
チル−４−アミノ（ンズアミド、４，４′−ジアミノフ
ェニルスルポン（ＤＤＳ　）、４．４’−ｕアミノジフ
ェニル、Ｉｎ−フェニレンジアミンの環−アルキル化誘
廓体　Ｎえはルイジアナツコ・１、バ＋−／ルージ在エ
チルコーポレーションからのエサキュ■ ア　（ＥＴＨＡＣＵＲＥ■）１００等である。別の有用
なポリアミン硬化剤群は米国特許４．５２１．５８３号
に開示されているもので、下記式を有する＝（式中、ａ
は２又は３であり、Ｒ３は水素、炭素原子１〜８のアル
キル又は炭素原子６〜１８のアリールであり、Ｘは二価
又は三価の有機炭化水素、ヘテローインテラプテイツド
炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は−Ｎ−である）
。

これらの硬化剤は対応する出発原料、例えばニトロ化合
物から、例えば英国特許ｔＩＢ２，５７７号に記載され
ている方法に従って還元して作ることができる。特に意
図するものはそれらの化合物〔式中、Ｒ，３は水素ｒｉ
、Ｃ，ＩＣ＋　−Ｃ３（０７に＃ｋ（：；ｊｒｒす、Ｘ
は下記からｊｈ、ぶ二価Ｘは三価のラジカルで々る： １）　　−ＣＣＨ２）ｙ−Ｃ式中、ｙは２〜１２の整数
である）、 −ＣＨ２ＣＩ（ｚＯＣＨ２ＣＨｚＯＣＨ２ＣＨ２−。

から成る二価の基、或は ２）−Ｎ−及び−（ＣＩ（ｚ　）ｎ−ＣＨ−（ＣＨ２）
Ｉｎ−式（式中、ｎ及びｍは同一であるか或は異なる１
〜４の整数である）の三価の基。

好ましい硬化剤はｏ）Ｄ　Ｄ　Ｓ　、　（＋＋）　　下
記式を有するそれらのジアミン： 〔式中、２つのアミノ基の各々（ｊ同一の環に結合した
カルボニル基に対しメタ或はバラであり、Ｙは−（ＣＩ
（２）　ｑ　−（式中、ｑは２〜１２、好ましくは２〜
６、最も好ましくは６の整数である）；である〕； （式中ｔは０〜約５の整数である）、及びである。

ポリアミン硬化剤とエポキシ化合物とを不質的にエポキ
シ基の各モルについてアミン水素を約０．３〜約２．．
０、好ましくは約０．４〜１７、最も好ましくは約０．
４５〜約１．３モル付与する量で混合する。硬化剤及び
エポキシ化合物を含むエポキシ樹脂系を約９３°〜２０
４℃（２００〜４００下）の間で約０．５〜約１２時間
の範囲の期間加熱して硬化させることができる。

本発明は別の態様において本初ｍ素中に記載する新規な
エポキシ樹脂を含むプレプレグを提供する。プレプレグ
は構造用繊維を含有する。本発明において有用な構造用
繊維は炭素、グラファイト、ガラス、炭°化ケイ素、ポ
リ（ベンゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール）
、ポリ（ベンズオキサゾール）、アルミナ、チタニア、
ホウ素、芳香族ポリアミド系繊維を含む。これらの繊維
はり１張強さが１００．０００ｐｓｉ　（７ｏｏｏｋり
／ｃｒｎ２　）より大きく、引張モジュラスが２００万
ｐｓｉ　（１４万に２／ｃｒｒＩ２）より大きく、分解
温度が２００℃より高いことを特徴とする。繊維は連続
トウ（各々５００〜４００．　ＯＯＯのフィラメント）
、織布、ウィスカー、チョツプドファイバー或はランダ
ムマットの形で用いることができる。好ましい繊維は炭
素及びグラファイト繊維、芳香族ポリアミド系繊維、例
えばケブラー（Ｋｅｖｌａｒ　）　４９　繊維（プラウ
エア州、ウイルミントン在イー、アイ６デユポンデネマ
ーインコーポレーテイツドから得られる）、炭化ケイ素
繊維である。

本発明におけるエポキシ樹脂は標準の方法、例えば米国
特許２．９５１，８２２号に記載されている方法、また
ダプリュ、ティー、ホラジス（Ｗ、Ｔ。

）ｔｏｄｇｅｇ　）等による論文ｒｓ　ＡＭＰ　ＩＥク
オータリー」、１９８５．１０月、２１−２５頁の方法
によって作られる。

同米国特許及び論文を本初ｍ素中に援用する。方法は芳
香族ジアミンを４〜２０モル過剰のエビクロロヒドリン
と高温、通常５０〜１００℃において反応させることを
要する。これに続いて中間体クロ資ヒドリンアミンを水
性塩基で脱塩酸する。

次いで、水不混和性溶媒で希釈し、水で洗浄し、適当な
乾燥剤で乾燥し、濃縮して樹脂状生成物を得ることによ
って生成物を単離する。このようにして得たエポキシド
は通常滴定によシ理論量の７０〜９０％のエポキシ基を
含有することが実測される。これは、オリゴマー状残分
の生成及び／又はジアミンモノマーとエビクロロヒドリ
ンとの不完全な反応による。例えば、キルクーオスマー
、エンサイクロペディアオプケミカルテクノロジー、第
３版、９巻、２７７頁はＭＹ−７２０（通常用いられる
商用グリシジルアミノのエポキシ当量（ＥＥＷ）を１１
７−１３３として挙げている。理論上のＥＥＷは１０５
である。物質は更に液体クロマトグラフィー、赤外分光
学、核磁気共鳴によって特性を決定される。

本発明のテトラグリシデートを生成するのに用いるジア
ミンは文献に開示されている１つ又はそれ以上の方法で
調製することができる。例えば、ジアミンを調製する１
つの一般的外手順はアルファ、アルファ１ジヒドロキシ
−パラ−ジイソプロビルベンゼンとアニリンとを酸性ア
ルミナ触媒の存在において反応させ、混合物を１６０°
〜２２０°Ｃに加熱してアルファ、アルファ１−ビス（
４−アミノフェニル）−パラーシイツブＵピルベンゼン
とすることを含む。方法の詳細は１９７２年９月１４日
に公表された西独国特許公開ＤＥ２．１１１，１９４号
にエッチ、ジエー、バイシュ（Ｈ，Ｊ、　Ｂｕｙｓｃｈ
　）　　等により報告されている。置換アミノアリール
化合物及び誘導体を製造する同様の方法が、また、アラ
イドケミカルコーポレーションによる１９６５年１月２
０日のオランダ特許出願第４４０８．５３９号に開示さ
れている。

ジアミン出発原料の製造用にも採用することができる別
の一般的な方法は、ファーベンファプリケンバイヤー、
ニー、ジー、に譲渡された米国特許＆２０６，１５２号
に開示されている通りにジイソプロペニルベンゼンとア
ニリンヒドロクロリドとを窒素雰囲気下温度１８０′〜
２００℃におい発してジアミン金製造するそれ以上の方
法は１９６８年１月２３日にアライド−ケミカルコーポ
レーションに発行された米国特許へ３６５，３４７号に
開示されている。

ジアミン硬化剤の内のいくつかは市販さｎておシ、例え
ばアルファ、アルファ１−ビス（４−アミノフェニル）
−メタ−ジイソプロピルベンゼン、アルファ、アルファ
１−ビス（４−アミノフェニル）−バラ−ジイソプロピ
ルベンゼンはニューヨーク１００１７、ニューヨーク、
パークアベニュー２００に事務所を持つ三井石油化学工
業株式会社から得ることができる。更に、ジアミン硬化
剤１．３−ビス（４−アミノフェニル）ベンゼン及び１
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンは日本のワ
カヤマセイカから入手することができる。その他の芳香
族ジアミンの製法は１９８０年９月１６日にジュー。ピ
ー、ペレグリニ、ジュニア（Ｊ、　Ｐ、　Ｐｅｌｌｅｇ
ｒｉｎ＋、　Ｊｒ、　）　　に発行された米国特許４．
２２２．９６２号に記載されている。

エポキシ樹脂糸、すなわちニゲキシ樹脂士硬化剤はエポ
キシ樹脂を加熱及び攪拌して６０〜１２０℃にし及び硬
化剤を加えて作る。硬化剤が固体ならば、微細粉末とし
て加えるのが 好ましい。所望ならば不活性な希釈剤、例えばＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンを
使用してもよい。エポキシと硬化剤との反応は、混合物
を加熱するにつれて起きる。プレプレグの場合、所望の
物理的性質（すなわち、粘度及び粘着性）を有する樹脂
系を得るために、混合物をＢ−段階或は一部反応させる
（すなわち、代表的にはエポキシ基の５〜１５％を反応
させる）。

本発明に従かうプレプレグはフィラメント又は繊維を硬
化性エポキシ樹脂マトリックスの中に埋封し、或は織又
は不織ウェブ、ロービング、トウ等に硬化性エポキシ樹
脂マトリックスを塗布して終局的に処理し及び硬化させ
て固体複合材料にする。フィラメント、繊維或は繊維材
料、エポキシ化合物、硬化剤の特定の選定は、所定の要
求或は適用に合うように適合させることができる一連の
硬化性複合材料を与えることができる。

樹脂をホットメルトとして繊維強化材に適用するのが好
ましい。初めに、Ｂ段階のエポキシ樹脂系を簡便に是い
シートの差動剥離紙、すなわち剥／ｉ只 離削、例えば当分野においてよく知られているシリコー
ン配合物のいくつかの内の任意のものを塗布しておいた
紙に塗布することができる。プレプレグ成形機において
、＠離祇に塗布した樹脂を繊維のウェブに移す。これは
、ウェブをコーテッド剥離紙の層の間にサンドインチし
及びその材料を一組の加熱ローラーに通過させて行なう
。生成したプレプレグを次いで冷却し及びスプールに巻
取る。繊維強化剤に塗布する樹脂の合計量は朱硬化の複
合材料の重量を基準にして好ましくは約２０〜約５０重
量％の樹脂固形分である。所望ならば、プレプレグをこ
の時点で任意の簡便な低温物質（例えばドライアイス）
に暴露してＯ”Ｆ（−１８℃）又はそれ以下に冷却して
輸送或は貯蔵することができる。

次いで、プレプレグをほぼ室温に再度暖めて構造用部品
、例えば航漫機の翼或は胴体部品を作るのに用いること
ができる。プレプレグはまたその他の有用な製品、例え
ばゴルフシャフト、テニスラケット、音楽器機、衛生部
品、ロケットモーター等を作るのに使用することもでき
る。プレプレグから有用な製品を作るために、プレプレ
グを切断してス）　ＩＪッゾにし、次いで（例えば金型
面の上に）置いて所望の形状を作ることができる。造形
し、積層した複合材料を次いでオーブン、オートクレー
ブ或は加熱加圧成形用余堀において圧力はぼ大気〜約５
００　ｐｓｉ　（５５ｋｇ７ｃｍ２）及び温度約１００
°〜約３００℃で十分に硬化させる。硬化時間は、正確
なエポキシ配合、湿度、圧力により約α２〜約８時間の
範囲になり、最適な時間、圧力及び温度は予試験によっ
て容易に確かめられる。

この最終の硬化は本質的に複合材料をＣ−段階にする。

このことは架橋が全体的になり及び複合材料が実質的に
不融性である最終の重合段階に樹脂が実質的に達したこ
とを意味する。

エポキシ樹脂系を一般に用いるため或は特にプレプレグ
として用いるために作る場合、改質熱可塑性ポリマー、
ポリマーブレンド或はエラストマーを用いて樹脂の粘度
を調節し及び加工性、機械的性質、特にタフネス、損傷
許容度を望ましい程に高めることができる。広く有用な
樹脂群は例えば米国特許４，１７５，１７５号、同４，
１０８．８３７号に開示され及び次に例示する通りのポ
リ（アリールエーテル）を含む：ユニオンカーバイドコ
ーポレーションから登録商標ＵＤＥＬ■で市販されてい
る熱可塑性ポリ（アリールエーテルスルホン）、例えば
ゼネラルエレクトリックから登録商標ＵＬＴＥＭ■で市
販されているポリエーテルイミド、（ユニオンカーバイ
ドコーポレーションから登録商標ＵＣＡＲ■で市販され
ているタイプの）フェノキシ樹脂、ポリウレタン、ブタ
ジェン／スチレン／アクリロニトリルターポリマー、ナ
イロン、ブタジェン／アクリロニトリル液状ゴム、例え
ばビー、エフ、グツドリッチからのＨＹＣＡＲ＠ＣＴＢ
Ｎ等。熱可塑性樹脂の使用量は通常エポキシ樹脂系の重
量を基準にして約１〜約３０重量％の範囲になるが、い
くつかの用途ではこの範囲より或は下の量が望ましいか
もしれない。好ましい熱可塑性樹脂はポリ（アリールエ
ーテルスルホン）、ポリエーテルイミド、フェノキシ樹
脂、ブタジェン／アクリロニトリル液状ゴムを含む。通
常、熱可塑性樹脂をエポキシ化合物に加え及びその上に
混合した後にポリアミン硬化剤を加える。改質剤Ｃゴし
ばしばエポキシ化合物と混和性であるが、また樹脂を一
担熱硬化させたら最終硬化エポキシ樹脂内にしばしば分
散体として吸蔵される。

コエボキシドをエポキシ樹脂系に用いることもできる。

コエボキシ化合物（或は樹脂）は、使用する場合、（硬
化或は未硬化の）テトラグリシデートの使用量を基準に
して約４０重量％まで、好ましくは約３０重量％までの
量で存在することができる。

不発明において使用することかできるコエポキシド化合
物は、次式： を有するエポキシ基を１個又はそれ以上含有する。

エポキシ基は末端エポキシ基或は内部のエポキシ基にす
ることができる。エポキシドは２つの一数的タイブであ
る：ポリグリシジル化合物又はジエン又はポリエンのエ
ポキシ化から誘導される生成物。ポリグリシジル化合物
ＩＪ多官能１′１・１；の活性水素含有化合物を塩基性
の条件下で過剰のエバハロヒドリンと反応させて誘導さ
れる撥数の１．２−エポキシド基を含有する。活性水素
化合物が多価アルフール又はフェノールである場合、生
成するエポキシド組成物はグリシジルエーテル基を含有
する。

ポリグリシジル化合物の好適な基は、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロノξン、またビスフェノー
ルＡとしても知られているものとの綜合反応を経て作ら
れ、かつ艶のような構造を有する。

（Ｘ） （式中、ｎは約θ〜約１５の値を有する）。

これらのエポキシドはビスフェノール−Ａｘｄキシ樹脂
で、シェルケミカル社からｒＥｐｏｎ　８２８　Ｊ、ｒ
ＥｐｏｎｌｏｏｌＪ、及びｒＥｐｏｎ　１００９Ｊの商
品名で、かつタワケミカル社からｒＤＥＲ３３ｉＪ、ｒ
ＤＥＲ３３２」、及び「ＤＥＲ５３４」の商品名で市販
されている。最も好適なビスフェノール人エポキシ樹脂
はｎの値が０〜１００間のものである。

４．４１−ジヒドロキシジフェニルメタン、４．４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’　−ビフェ
ノール、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、フェノールフタレイン、レソルシ／−ル、４．２′
−ヒフエノール又はトリス（４−ヒドロキシフエニ／Ｌ
／）メタン等のポリグリシジルエーテルであるポリエポ
キシドが本発明において有用である。加えて、ＥＰＯＮ
１０！＋１（シェルケミカル社からの１．１．２．２−
テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンのテトラグリ
シジル誘導体及びＡｐｏｇｅｎ　１０１、（シエーファ
ーケミカル社からのメチロール化ビスフェノールＡ樹脂
）もまた使用することができる。ハロゲン化ポリグリシ
ジル化合物、例えばり、Ｅ、Ｒ，５４２（ダウケミカル
社からの臭素化ビスフェノールＡエポキシ樹脂）もまた
有用である。その他の適当な工、５キシ樹脂はポリオー
ル、例えばズンタエリトリトール、グリセリン、ブタン
ジオール又はトリメチロールプロノξンとエピハロヒド
リンから作られるポリエポキシドを包含する。

ＸＩ（式中ｎ＝［１，１〜８）等のフェノ−／Ｌ’−ホ
ルムアルデヒドノボラック及び■（式中ｎ＝０１〜８）
等のタレゾール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグ
リシジル誘導体も使用することができる。

■’Ｒ＝ＣＨ３ 前者はダウケミカル社からり、　Ｅ、　Ｎ、　４３１、
Ｄ、Ｅ、Ｎ。

４３８、Ｄ、Ｅ、Ｎ、４８５として市販されている。後
者は、例えばＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３及びＥＣ
Ｎ１２９９にューヨーク、アーズリー１チパーガイギー
社から得られる）として入手できる。ビスフェノールＡ
及びホルムアルデヒドから作るエボ゛キシ化ノボラック
、例えば５Ｕ−Ｓ（ケンタッキ゛−、ルイビル、セラニ
ーズボリマースズシアルテイーズ社から得られる）も適
している。

フェノール及びアルコール以外のその他の多官能価の活
性水素化合物を用いて本発明において有用なポリグリシ
ジル付加物を作ることができる。

該化合物はアミン、アミノアルコール、ポリカルボン酸
を包含する。

アミンから誘導される付加物はＮ、Ｎ−ジクリシジルア
ニリン、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ、　Ｎ、
　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン
（すなわち、ＸＩ［）　、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ′、　ｕｌ−
テトラグリシジルビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
（すなわち、ＸＩＶ）　、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’
−テトラグリシジル−４，４′　−メチレンジアニリン
（すなわち、ＸＶ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト＞クリ
シ）ｋ−１３’　−ジアミノジフェニルスルホン、Ｎ、
　Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジグリシジル−４，４′
　−ジアミノジフェニルメクンを包含する。この型の市
販樹脂はＧｌｙａｎｉｎｅ１３５及びＧｌｙａｍｉｎｅ
　１２５　（カリホルニア、サンフランシスコ、Ｆ、１
．Ｃ９社から得られる）、Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＭＹ　−
７２０（チバガイギー社から得られる）、ＰＡＧ−Ｘ及
びＰＧＡ−Ｃ（イリノイ、シカゴ、ザシャーウイン（Ｓ
ｈｅｒｗｉｎ　）−ライリアミス社から得られる＞’５
ｒ：包含する。

Ｔａｃｔｉｘ　　７１７８８．７１７９４及び７１７９
５エポキシ樹脂（Ｍ工、ミツドランド在ダウケミカルコ
ーポレーションから得られる）等の変性エポキシも適し
ている。

アミノアルコールから誘導される適当なポリグリシジル
付加物は、ＡｒａＬｄｉｔｅ　０５００又はＡｒａｌｄ
ｉｔｅ０５１０（チバガイギー社から得られる）として
入手し得るＯ、Ｎ、Ｎ−）リグリシジル−４−アミ／フ
ェノール及びＯ，Ｎ、　Ｎ−）リグリシジル−３−アミ
ノフェノ−ｖ　（Ｆ、　１．　Ｃ，社からＧｌｙａｍｉ
ｎｅ　１１５として入手し得る）を包含する。

カルボン酸のグリシジルエステルもまた本発明において
使用するのに適している。かかるグリシジルエステルは
、例えばジグリシジルフタレート、ジクリシジルテレフ
タレート、ジクリシジルイソフタレート、ジグリシジル
アジは一トを包含する。

またポリエポキシド、例えば、トリグリシジルシアヌレ
ート及びインシアヌレート、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルオキ
サミド、ヒグントインのＮ、Ｎ’−ジグリシジル誘導体
、例えばｒＸＢ　２７９．３」（チバガイギー社から得
られる）、脂環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル
、ポリチオールのポリグリシジルチオエーテルも使用す
ることができる。

その他のエポキシ含有物質は、グリシドールのアクリル
酸エステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートと１つ以上の共重合可能なビニル化合
物との共重合体である。かかる共重合体の例は１：１ス
チレン−グリシジルメタクリレート、１：１メチルメタ
クリレート−グリシジルアクリレート、６２．５：２４
：１３．５メチルメタクリレート：エチルアクリレート
：グリシジルメタクリレートである。

エポキシ官能価を含有するシリコーン樹脂、例えば２．
４．６．８゜１Ｏ−Ａ−ンタキス［３−（２，３−エボ
キシゾロボキシ）プロピル］　−２，４，６，ｓ、１０
−ズンタメチルシクロはンタシロキサン及び１，３〜ビ
ス−（３−ヒドロキシプロピ／Ｉ／）テトラメチルジシ
ロキサンのジグリシジルエーテルを用いることもできる
。

Ｍ２群のエポキシ樹脂はジエン又はポリエンをエポキシ
化することによって作る。この型の樹脂はビス（ｚ３−
エポキシシクロはメチル）エーテル、■、 （ＸＶＩとエチレングリコールとのフボリマーは米国　
・特許１３９８．１０２号に記載されている）、５（６
）ジグリシジル−２−（１２−エポキシエチル）ビシク
ロ（２，２１）へブタン、Ｘ■、ジシクロはンタジエン
ジエボキシドを包含する。これらのエポキシドの商業例
はビニルシクロヘキセンジオキシド、例えハｒＥＲＬ−
４２０６Ｊ　（ユニオンカーバイド社から得られる）、
１４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート、例えばｒＥＲＬ−
４２２１Ｊ　（ユニオンカーバイド社から得られる）、
３．４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル３
．４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシ
レート、例えばｒＥＲＬ−４２０１Ｊ　（ユニオンカー
バイド社から得られる）、ビス（３，４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキシルメチル）アジハート、例えばｒ
ＥＲＬ−４２８９Ｊ　（ユニオンカーバイド社から得ら
れる）、ジはンテンジオキシド、例えば（ＥＲＬ−４２
６９」（ユニオンカーバイド社から得られる）、２−　
（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−
４４−エポキシ）シクロヘキサンメタジオキサン、例え
ばｒＥＲＬ−４２１４Ｊ　（ユニオンカーバイド社から
得られる）、エポキシ化ポリ−ブタジェン□、例えばｒ
Ｑｘｉｒｏ、ｎ　　２００１Ｊ　（ＦＭＣ社から得られ
を）を包含する。

その他の適当な脂環式エポキシドは米国特許２、７５０
．３９５号、同２．８９０．１９４号、同３．３１８．
８２２号に記載されているエポキシド（本明細書中に援
用する）及び以下を包含する：その他の適当なエポキシ
ドは以下を包含する：（式中、ｎは１〜４であり、ｍは
（５−ｎ　）であり、ＲはＨ１ハロゲン又４１Ｃ＋〜Ｃ
４アルキルである）。

ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のエポキシド
基１つを含有する反応性希釈剤を使用することもできる
。反応性希釈剤はエポキシド成分を２５重量％まで含有
することができる。

好ましいフエボキシ樹脂はＸ式（式中、ｎはＯ〜５であ
る）のビスフェノール人エポキシ樹脂、刈及びＸ１式（
式中、ｎは０〜３である）のエポキシ化ノボラック樹脂
、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジルキシリ
レンジアミン、ジグリシジルフタレートである。

エポキシ樹脂系はその上に硬化速度を増すために促進剤
を含有することができる。本発明において用いることが
できる促進剤は次を含む：ルユイス酸：アミン複合体、
例えばＢＦ３・モノエチルアミン、ＢＦ３・ヒバリジン
、ＢＦ３・２−メチルイミダゾール：アミン類、例えば
イミダゾール及びその誘導体、例えば４−エチル−２−
メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メ
チルイミダゾール；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン：
ｔ−アミンの［Ｘ、例えばｐ−）ルエンスルホン酸：イ
ミタソール複合体、トリフルオロメタンスルホン酸の塩
、例えばＦＣ−５２０（３Ｍカンｌξニーから得られる
）、オルガノホスホニウムハライド、ジシアンジアミド
、ｔｌ−ジメチル−３＝フエニル尿素、ファイグ（Ｆｔ
ｋｅ　）ケミカルカンパニーからのＦｉｋｕｒｅ６２Ｕ
　）　、１．１−ジメチル−３−フヒニル尿素の塩素化
誘導体（デュポンからのモニュロン（ｍｏｎｕｒｏｎ　
）及びジウロン（ｄｉｕｒｏｎ　）　）。

硬化促進剤を用いる場合、その量はエポキシ樹脂系（す
なわち、エポキシ士硬化剤）の重量の０．０２〜１０％
にするのがよい。

エポキシ樹脂系は、構造用繊維、熱可塑性ポリマー、硬
化促進剤に加えて更に粒状充填材、例えばタルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、アルミニウム３水和物、ガラスマ
イクロバルーン、フェノール性サーモスフイア、顔料、
染料、カーボンブラックを含有することもでき、る。プ
レプレグにおいて、組成物中の構造用線維の重量の半分
までを充填剤で置換してもよい。チキソトロープ剤、例
文はヒユームドシリカを使用しても、よい。

本発明のエポキシ樹脂系（すなわち、エポキシ＋硬化剤
）におけるエポキシ樹脂の割合は約９５〜約３０重量％
、好ましくは約８０〜約３５重量％になることができ、
硬化剤の割合は約５〜約７０重量％、好ましくは約１５
〜約６０重量％になることができる。

プレプレグ及び複合材料（エポキシ＋硬化剤及び構造用
繊維）におけるエポキシ樹脂系の重量％は、プレプレグ
或は複合材料の重量を基準にして約２０〜８０重量％、
好ましくは約２５〜約６０重量％になることができる。

構造用繊維は全組成物の８０〜２０重世％、好ましくは
７５〜４０重量％を構成する。

発明を更に下記の例によって開示し及び説明するが、下
記の例は制限と考えるべきでない。

例１ 本例はビスアニリン（Ｂｉｓａｎｉｌｉｌｅ）Ｐ（ＢＡ
Ｐ）からのビスアニリンＰテトラグリシデート（ＢＡＰ
　　ＴＧ）の合成について機械的攪拌器、添加漏斗、サ
ーモ−ウォッチ（Ｔｈｃｒｍ　−０−ｗａｔｃｈ　）温
度調節器に接続した温度計を装備した５ｔの三ツロ丸底
フラスコに、ＢＡＰ（１，２ｋｐ）と、エビクロロヒド
リン（３０゜ｋｔ）と、エタノール（１，６１）と、水
２−ＤＯ−とを入れた。混合物を窒素のガスシール下に
置き及び穏やかに攪拌しながら還流にまで加熱した。反
応混合物は初めスラリーであつ井が還流温度に近づくに
つれて急速に均質になった。混合物が４時間還流した後
に、温度を６０゛Ｃに下げ及び５０％の水酸化す）　Ｉ
Ｊウム水溶液　１２に１を、温度を６０℃に保つような
速度で加えた。添加が完了した時に温度を６０℃におい
て１時間保ち、次いで加熱を中止した。混合物が室温に
なった時にフラスコから液体をデカントして分液漏斗に
入れた。

後に残った多量の塩化す）　＋Ｊウムを塩化メチレン（
２Ｘ　１００ｔｒｔ）で洗浄し、これらの洗液を分液漏
斗に加えた。水（２００ｍ／’）を分液漏斗に加え及び
層を分離した。有機相を水（２Ｘ１．、Ｚ　　　）及び
ブライン（１×　１１　　）で洗浄し、乾燥し（Ｎ　ａ
ｌｌ　Ｓ　０４　）　、２濾過し、ｆ液を回転蒸発器（
８０°Ｃで５０　ｍｍＨｇＸ次いで８０′Ｃで０．１　
ｍｍＨｇ　）で濃縮した。淡かつ色の粘稠液１．９　ｋ
ｔ（９３％）を得た。物理的データ：エポキシ当ｆｉｒ
　＝　１６０１！　／当量。

例２ 本例はビス−１，４−（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン（ＴＰＥ−Ｑ）からのビス−１，４−（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼンテトラグリシデート（ＴＰＥ−ＱＴ
Ｇ）の調製について説明する。

例１の手順に従がい、ＴｐＥ−Ｑ２００ｇ、エビクロロ
ヒドリン４６５１／、エタノール２００−１水３０１ｎ
ｌがＥＥＷ＝１７０１７当量を有する粘稠液３１０．９
（７０％）を生じた。

例３ 本例ハ１．３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
（ＴＰＥ−Ｒ）からの１．３−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ベンゼンテトラグリシデート（ＴＰＥ−ＲＴＧ）
の調製について説明する。

例１の手順に従がい、ＴＰＥ−ＲｌＯｋＩＰ、エビクロ
ロヒドリンｌ　Ｏｋｇ　、エタノール０．６１．水１０
０−がＥＥＷ＝１７４＆／当量の粘稠なコハク免液１４
ヰ（８２％）を与えた。

下記の例はトリメチレングリコールジ−ｐ−７ミノベン
ゾエート（ＤＡＤＥ）で硬化させる新規テトラグリシデ
ートの未強化注型品の調製について説明する。

ガラス転移温度をデュポン９８２熱分析計でＤＭＡ走査
の損失モジュラスビークの最大として求めた。２．０″
Ｘ　Ｑ、　５　”　Ｘ　’／１１（５，Ｉ　ＣＩｒＬＸ
　ｔ　３ｃｍ×α３　ｃＩｒＬ）のクーポンを水中に７
１１℃において２週間浸漬して置いて感水性を求めた。

浸漬後のクーポンの重量増加パーセントを求めた。

例４ サーモ−ウォッチ温度調節器に接続した温度計及び機械
的攪拌器を装備した三ツ口の５００−丸底フラスコで例
１のエポキシ４０Ｊ’１ｉＯＯ℃に加熱した。ＤＡＤＥ
２４．０．９ｆ、加えた。温度が１００℃に戻った後、
更に１５〜４５分してジアミンが全て溶解した。真空（
５０ｍｍＨｇ）ｋ約５分間かけ、攪拌を中止し、真空を
更に５分間かけた。９０℃のオーブンで暖めておいた金
型（寸法８　”　Ｘｌ　０　”　Ｘ’／６”　（２０ｃ
ｍＸ２５ｃＩＩＬＸα３伍）に次いで樹脂を注入した。

注型を次の通りにして硬化させたニア５℃（４時間）−
→４時間−→１２０℃（２時間）−−→２時間−−→１
７９”Ｃ（２時間）。

例５ 例４の手順に従がい、Ｔ　Ｐ　Ｅ　−Ｑ　Ｔ　Ｇ　４．
７５　、！９及びＤＡＤＥ４５．９が空隙の無い透明な
注型品を生じた。

例６ 例４の手順に従がい、ＴＰＥ−ＲＴＣ，１００１１及び
ＤＡＤＥ５６１１が空隙の無い透明な注型品を生じた。

対照Ａ 本例は比較するもので、商標表示ＭＹ−７２０を有し及
び下記式： の化合物を主成分として有するエポキシ樹脂からの未強
化の注型品の調製について説明する。

機械的攪拌器、サーモ−ウォッチ温度調節器を取り付け
た温度計、ガスアダプターを装備した三つ口丸底７ラス
コにＭＹニア２ｏを１００り入れた。エポキシを緩めて
１１０”Ｃにし、その時にＤＡＤＥ、ＩｓＩりを加えた
。加熱を続けてＤＡＤ　Ｅを完全に溶解した。真空（５
０ｍｍＨｇ　）をかけ、５分した後に攪拌を停止し、加
熱マントルを取り除き、真空をもう５分続けた。樹脂を
ｉｏｏ’ｃオープンで予熱した８“ｘｉｏ”×μ”（２
０の×２５傭Ｘ　ｃＬ３ｃｐｎ　）の金型に注入した。

表■は例介吸び対照Ａの注型品についての物理的データ
を記載する。

）　Ｉ　ペ 光ロフ 栗　　　−〇　　子　　　υ　０ 発明に従かう組成物が対照Ａに比べて優れた引張強さ、
引張モジュラス、耐水性を有することは明らかである。

型品の調製について説明する。

櫂形攪拌器、サーモ−ウォッチ温度調節器に接続した温
度計を装備した三ツロ丸底フラスコにおいて例１の工ぎ
キシ７５．９及びＭＹ−７２０７５，９を１００”Ｃに
加熱した。ＤＤＳ　　３５ｆｌを攪拌しながらゆっくり
加えた。混合物を１００℃において９０分間加熱した後
にジアミンが溶解した。次いで、樹脂全ガス抜きし及び
金型（ｓ　ＩＩ　ｘ表　　■ 来会化の注型品の性質 例　　７ｂ 組成　ＢＡＰＴＧ　７５ｇ ＭＹ−ｙ７２０　７５９ ＤＤＳ　　　　３３＃ 引張特性８ 引張強さ（ｋｓｉ）　　　　　６．５ 伸び（％）１．１ Ｊｌ、　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ−６３８ ｂ、ＮＨ／ｍボキシド化学量論０．５　／　１．０本例
は無方向性エポキシ／グラファイトプレプレグの調製に
ついて説明する。

ＢＡＰＴＧ（ＥＥＷ二１７６）１２１９．９　　とジア
ミ。

ＤＡＤＦ、　　５１０９とを１００°Ｃにおいておよそ
９０分間ブレンドして例４と同様の熱硬化性組成物を作
った。この時点において、１゜５ミル（０，０３８■）
のフィルムを注型し及び測定してプレプレグに適当な粘
着性を有していた。それを幅１３５インチ（３４，３ｃ
ｍ　）の剥離紙（イリノイ州ドー／で−トコーテツドゾ
ロダクンデイクソンから得られるタイプ２−６Ｏ−８Ｆ
−１５７及び１６８Ａ）に塗布量１１０り／曜２で塗布
した。

７８、）−ウの炭素繊維のリボンを形成し及び該リボン
をプレプレグ成形機において２枚のエポキシ−コーテッ
ド剥離紙の間に接触させて幅１２インチ（３０ｏｎ　）
の無方向性プレプレグテープを作った。プレプレグ形成
機において、繊維とコーテッド剥離紙とのサンドイッチ
が一連の加熱ロールの上を通過して樹脂を溶融して繊維
に入れた。完成テープは繊維を約６４重量％含有してい
た。テープの厚さは約（１，００フインチ（０，Ｉ　Ｑ
　ｃｍ　）　テあった。繊維は引張強さ５．５Ｘ１０５
ｐｓｉ（：！１．９Ｘ１０’にノ／（７）２）及び引張
モジュラス３５　Ｘ　１０’　ｐｓｉ　（２，５Ｘ　１
０’　”２７ｃｍ２）を有ずろポリ、アクリロニトリル
を２ノー剤とした厳維であった。

対照Ｂ 本例は比較するもので、一方向性エボキシ／グラファイ
トゾレプレグの調製について説明する。

ＭＹ−７２０１２２７９−とＤＡＤＢ７７５９とをブレ
ンドして対照Ａ、Ｔｈ同様の熱硬化性組成物を作った。

樹脂を１００℃において１００分間加熱して進めた。混
合物が７０℃に冷却した後に、混合物を幅１五５インチ
（５４，ｓ　ｃｍ　）の剥離紙（イリノイ州、ドーバー
トフーテッドプロダクッディクソンから得られるタイプ
２−６Ｏ−８Ｆ−１５７及び１６８Ａ）Ｋ塗布量１０４
９／情２で塗布した。

７８トウの炭素繊維のリボンを形成し及びプレプレグ成
形機において該リボンを２枚のエポキシ−コーテッド剥
離紙の間に接触させて幅１２インチ（３０ｃＰｎ）の無
方向性プレプレグテープを作った。プレプレグ成形機に
おいて、繊維とコーテッド剥離紙とのサイドインチが一
連の加熱ロールの上を通過して樹脂を溶融して繊維の中
に入れた。

完成テープは繊維を約７０重量％含有していた。

テープの厚さは約０００フインチ（ｏ１ｓ則）であった
。役維は引張強さ５．５　Ｘ　１０５ｐｓｉ　（３，９
Ｘ１０”９／ｃｍ２）及び引張モジュラス３５Ｘ１０６
ｐｓｉ（２，５Ｘ　１０６に９７ｃｍ２）を有するポリ
アクリロニトリルを基剤とする繊維であった。

例９ 本例は例８のプレプレグから作る硬化させた一方向性ラ
ミネートについて説明する。

ラミネートをオートクレーブ中３５５下（１７９℃）に
おいて２時間硬化させた。オートクレーブの圧力は９０
　ｐｓｉ　（６，３ｋｇ１０ｎ２）であった。７枚のプ
レプレグを用いて試験片を作った。改良ＡＳＴＭ−Ｄ６
９５手順を用いて圧縮性を測定した。

一方向性グラファイト／エポキシタブを加えてサンプル
端がつぶれるのを防いだ。ゲージ長およびα１８８イン
チ（４，７８ａ−ｍ）を用いたｏＦＭ−３ｏ。

接着フィルム（メリーランド州、ハーバドグレース在ア
メリカンシアナミドカンパニーから得られる）を用いて
圧縮サンプル上の最終タブを接着し、１７７°Ｃにおい
て１時間硬化させた。例６の一方向性ラミネートの縦方
向圧縮強さを表１に示す。

表　　Ｉ ａ　試験片を水中１６０″Ｆ（７１℃）において２過間
浸漬して置いた後に試験した。

多くの用途について、少なくとも１５０　ｋｓｉの縦方
向圧縮強さが要求される。表■中の結果は本発明の組成
物が高温／湿潤条件下でさえ優れた圧縮強さを保持する
ことを示す。

例１０及び対照Ｃ 本例は本発明の組成物及び対照で加工した準等方性（ｑ
ｕａｓｉｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　）　　ラミネートに衝撃
を与えた後の圧縮強さを立証する。使用した試験は組成
物の損傷許容度を測定する。後者はマトリックス樹脂の
選定に依存する。試験片は６Ｘ４×約α２インチ（ｉ　
５Ｘ１０Ｘ約０．５　ｏｎ　）の寸法を有するものであ
った。直径５／８インチ（１，６ｃｍ）の球形圧子を有
するガードナー型インパクトテスター（メリーランド州
、ベセスダ在ガードナーラボラタリーズ）を用いてパネ
ルの中央に衝撃を与えた。衝撃は繊維の平面に対し垂直
であった。衝撃を与える際に、ラミネートは合板バック
アップを有するアルミニウムプレートにおける３インチ
（７，６ｃｍ　）×５インチ（１３ｃｍ）の切欠きの上
に単に支持した。衝撃を与えたパネルを、緑を平面外の
座屈わら強いて抑えるスチールフィックスチャーにおい
て残留圧縮強さＫついて試験した。結果を表■に掲げる
。

表　■ ａ　硬化スケジュール：３５５下（１７９℃）において
２時ｔｌＬ　、ｔ　−）クレープ圧力９０　ｐｓｔ　（
６，３ｋｇ／ａｍ”　）。

レイアップ：　（＋４５／９０／−４５１０）３ｆｉｂ
　対照ＢのＭＹ−７２０／ＤＡＤＥプレプレグから作っ
た。

本発明の組成物で作ったラミネートの残留圧縮強さが対
照よりも相当に高いことは明らかである。

このように、本発１（Ｉ」の繊維強化した複合材料は向
上した耐衝ｆＡ性を有する。

以上、本発明の具体的実施態様をほんのいくつか詳細に
説明したにすぎないが、当業者であれば本発明の新規な
教示内容及び利点から実質的に逸脱しないで具体的実施
態様において多くの変更が可能であることを容易に認め
よう。よって、かかる変更は全て特許請求の範囲に規定
する通りの本発明の範囲内に含まれるつもりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式のテトラグリシデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＝Ｏ、Ｓ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、−ＣＨ＿２−、Ｃ＝Ｏ；Ｙ＝ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル；ｎ＝０〜４） ２、（ａ）下記式のテトラグリシデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＝Ｏ、Ｓ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、−ＣＨ＿２−、Ｃ＝Ｏ；Ｙ＝ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル；ｎ＝０〜４）と、 （ｂ）ポリアミン硬化剤 とを含むエポキシ樹脂系。 ３、前記ポリアミンを脂肪族ポリアミン及びベンゼノイ
   ド不飽和を含有するポリアミンから成る群より選ぶ特許
   請求の範囲第２項記載のエポキシ樹脂系。 ４、前記脂肪族ポリアミンをジエチレントリアミン、ト
   リエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン
   から成る群より選ぶ特許請求の範囲第３項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ５、ベンゼノイド不飽和を含有する前記ポリアミンをｍ
   −フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，
   ６−ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェニ
   ルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、ス
   ルファニルアミド、３−メチル−４−アミノベンズアミ
   ド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′
   −ジアミノジフェニル、ｍ−フェニレンジアミンのアル
   キル化誘導体から成る群より選ぶ特許請求の範囲第３項
   記載のエポキシ樹脂系。 ６、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ３は水素、炭素原子１
   〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであり
   、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテラ
   プテイッド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲数
   式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第２項記載のエポキシ樹脂系。 ７、Ｒ３が水素、炭素原子１〜３のアルキル、或はフェ
   ニルであり、Ｘがｉ）−（ＣＨ＿２）＿ｙ−（式中、ｙ
   は２〜１２の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ からなる二価の基、或はｉｉ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼及び−（ＣＨ＿２）＿ｎ▲数式、化学式、表
   等があります▼式（式中、ｎ及びｍは同一であるか又は
   異なる１〜４の整数である）の三価の基から選ぶ二価又
   は三価のラジカルである特許請求の範囲第６項記載のエ
   ポキシ樹脂系。 ８、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフェ
   ニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群より選ぶ特許請求の範囲第２項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ９、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第８項記載の
   エポキシ樹脂系。 １０、ｑが３である特許請求の範囲第９項記載のエポキ
   シ樹脂系。 １１、前記ポリアミン系硬化剤を前記テトラグリシデー
   トとエポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜
   約２．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第２
   項記載のエポキシ樹脂系。 １２、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４〜約１．７モルを与える特許請求の範囲第１１
   項記載のエポキシ樹脂系。 １３、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４５〜約１．３モルを与える特許請求の範囲第１
   ２項記載のエポキシ樹脂系。 １４、更にコエポキシドを含む特許請求の範囲第２項記
   載のエポキシ樹脂系。 １５、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第１４項記載のエポキシ樹脂系。 １６、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第１５項記載のエポキシ樹脂糸。 １７、前記エポキシドが下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは約０〜約１５の値を有する） を有する特許請求の範囲第１４項記載のエポキシ樹脂系
   。 １８、ｎが約０〜約１０の値を有する特許請求の範囲第
   １７項記載のエポキシ樹脂系。 １９、前記コエポキシドがポリグリシジルエーテルであ
   るポリエポキシドである特許請求の範囲第１４項記載の
   エポキシ樹脂系。 ２０、前記コエポキシドが４，４′−ジヒドロキシジフ
   ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシスルホン、４，
   ４′−ビフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
   ルスルフィド、フェノールフタレイン、レソルシノール
   、４，２′−ビフェノール、トリス（４−ヒドロキシフ
   ェニル）メタンのポリグリシジルエーテルから成る群よ
   り選ぶポリエポキシドである特許請求の範囲第１９項記
   載のエポキシ樹脂系。 ２１、前記コエポキシドがフェノール−ホルムアルデヒ
   ドノボラック又はクレゾール−ホルムアルデヒドノボラ
   ックのポリグリシジル誘導体である特許請求の範囲第１
   ４項記載のエポキシ樹脂系。 ２２、前記フェノール−ホルムアルデヒドノボラックが
   Ｘ I 構造を有し及び前記クレゾール−ホルムアルデヒ
   ドノボラックがＸII構造を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝０．１〜８） 特許請求の範囲第２１項記載のエポキシ樹脂系。 ２３、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール又
   はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許請
   求の範囲第１４項記載のエポキシ樹脂系。 ２４、アミンの前記ポリグリシジル付加体をＮ，Ｎ−ジ
   グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン
   、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルキシリレンジ
   アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ビス
   （メチルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
   −テトラグリシジル−４，４′−メチレンジアニリン、
   Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−３，３′−ジ
   アミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，
   Ｎ′−ジグリシジル−４、４′−ジアミノジフェニルメ
   タンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第２３項記載の
   エポキシ樹脂系。 ２５、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体が
   Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−３−アミノフェノール又
   はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフェノール
   である特許請求の範囲第２３項記載のエポキシ樹脂系。 ２６、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体がグ
   リシジルエステルである特許請求の範囲第２３項記載の
   エポキシ樹脂系。 ２７、前記グリシジルエステルをジグリシジルフタレー
   ト、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソフ
   タレート、ジグリシジルアジペートから成る群より選ぶ
   特許請求の範囲第２３項記載のエポキシ樹脂系。 ２８、前記コエポキシドをトリグリシジルシアヌレート
   及びイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルオキサミ
   ド、ヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体、脂
   環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ポリチオー
   ルのポリグリシジルチオエーテルから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第１４項記載のエポキシ樹脂系。 ２９、前記コエポキシドがグリシドールのアクリル酸エ
   ステルと１種又はそれ以上の共重合性ビニル化合物との
   コポリマーである特許請求の範囲第１４項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ３０、前記コエポキシドがエポキシ官能価を有するシリ
   コーン樹脂である特許請求の範囲第１４項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ３１、前記コエポキシドがジエン又はポリエンをエポキ
   シ化して作るエポキシ樹脂である特許請求の範囲第１４
   項記載のエポキシ樹脂系。 ３２、前記コエポキシドが脂環式である特許請求の範囲
   第１４項記載のエポキシ樹脂系。 ３３、更に熱可塑性ポリマー、ポリマーブレンド或はエ
   ラストマーを含む特許請求の範囲第２項記載のエポキシ
   樹脂系。 ３４、下記式のテトラグリシデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＝Ｏ、Ｓ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、−ＣＨ＿２−、Ｃ＝Ｏ；Ｙ＝ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル；ｎ＝０〜４） を含むエポキシ樹脂系と、 ポリアミン系硬化剤と、 繊維強化材 とを含むプレプレグ。 ３５、前記ポリアミンを脂肪族ポリアミン及びベンゼノ
   イド不飽和を含有するポリアミンから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第３４項記載のプレプレグ。 ３６、前記脂肪族ポリアミンをジエチレントリアミン、
   トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
   ンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第３５項記載のプ
   レプレグ。 ３７、ベンゼノイド不飽和を含有する前記ポリアミンを
   ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１
   ，６−ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェ
   ニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、
   スルファニルアミド、３−メチル−４−アミノベンズア
   ミド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４
   ′−ジアミノジフェニル、ｍ−フェニレンジアミンの環
   アルキル化誘導体がら成る群より選ぶ特許請求の範囲第
   ３５項記載のプレプレグ。 ３８、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ＾３は水素、炭素原子
   １〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであ
   り、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテ
   ラプティッド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲
   数式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第３４項記載のプレプレグ。 ３９、Ｒ＾３が水素、炭素原子１〜３のアルキル、或は
   フェニルであり、Ｘがｉ）−（ＣＨ＿２）＿ｙ−（式中
   、ｙは２〜１２の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ から成る二価の基、或はｉｉ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼及び−（ＣＨ＿２）＿ｎ▲数式、化学式、表
   等があります▼式（式中、ｎ及びｍは同一である か又は異なる１〜４の整数である）の三価の基から選ぶ
   二価又は三価のラジカルである特許請求の範囲第３８項
   記載のプレプレグ。 ４０、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフ
   ェニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼或は▲数式、化学式
   、表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群より選ぶ特許請求の範囲第３４項記載のプレ
   プレグ。 ４１、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第４０項記
   載のプレプレグ。 ４２、ｑが３である特許請求の範囲第４１項記載のプレ
   プレグ。 ４３、前記ポリアミン硬化剤を前記テトラグリシデート
   とエポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜約
   ２．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第３４
   項記載のプレプレグ。 ４４、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４〜約１．７モルを与える特許請求の範囲第４３
   項記載のプレプレグ。 ４５、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４５〜約１．３モルを与える特許請求の範囲第４
   ４項記載のプレプレグ。 ４６、前記繊維強化材がガラス、炭素、グラファイト、
   炭化ケイ素、ホウ素、アルミナ、チタニア、ポリ（ベン
   ゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリ（
   ベンズオキサゾール）、芳香族ポリアミド系繊維から成
   る群より選ぶ材料である特許請求の範囲第３４項記載の
   プレプレグ。 ４７、前記繊維強化材が連続トウ、織布、ホイスカー、
   チョップトファイバー或はランダムマットの形である特
   許請求の範囲第３４項記載のプレプレグ。 ４８、前記エポキシ樹脂系が更にコエポキシドを含む特
   許請求の範囲第３４項記載のプレプレグ。 ４９、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第６４項記載のプレプレグ。 ５０、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第４９項記載のプレプレグ。 ５１、前記エポキシドが下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは約０〜約１５の値を有する） を有する特許請求の範囲第４８項記載のプレプレグ。 ５２、ｎが約０〜約１０の値を有する特許請求の範囲第
   ５１項記載のプレプレグ。 ５３、前記コエポキシドがポリグリシジルエーテルであ
   るポリエポキシドである特許請求の範囲第４８項記載の
   プレプレグ。 ５４、前記コエポキシドが４，４′−ジヒドロキシジフ
   ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシスルホン、４，
   ４′−ビフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
   ルスルフィド、フェノールフタレイン、レソルシノール
   、４，２′−ビフェノール、トリス（４−ヒドロキシフ
   ェニル）メタンのポリグリシジルエーテルから成る群よ
   り選ぶポリエポキシドである特許請求の範囲第５３項記
   載のプレプレグ。 ５５、前記コエポキシドがフェノール−ホルムアルデヒ
   ドノボラック又はクレゾール−ホルムアルデヒドノボラ
   ックのポリグリシジル誘導体である特許請求の範囲第４
   ８項記載のプレプレグ。 ５６、前記フェノール−ホルムアルデヒドノボラックが
   Ｘ I 構造を有し及び前記クレゾール−ホルムアルデヒ
   ドノボラックがＸII構造を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ I ＝Ｈ ＸII＝ＣＨ＿３ （式中、ｎ＝０．１〜８） 特許請求の範囲第５５項記載のプレプレグ。 ５７、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール又
   はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許請
   求の範囲第６４項記載のプレプレグ。 ５８、アミンの前記ポリグリシジル付加体をＮ，Ｎ−ジ
   グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン
   、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルキシリレンジ
   アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ビス
   （メチルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
   −テトラグリシジル−４，４′−メチレンジアニリン、
   Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−３，３′−ジ
   アミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，
   Ｎ′−ジグリシジル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
   タンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第５７項記載の
   プレプレグ。 ５９、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体が
   Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−３−アミノフェノール又
   はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフェノール
   である特許請求の範囲第５７項記載のプレプレグ。 ６０、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体がグ
   リシジルエステルである特許請求の範囲第５７項記載の
   プレプレグ。 ６１、前記グリシジルエステルをジグリシジルフタレー
   ト、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソフ
   タレート、ジグリシジルアジペートから成る群より選ぶ
   特許請求の範囲第６０項記載のプレプレグ。 ６２、前記コエポキシドをトリグリシジルシアヌレート
   及びイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルオキサミ
   ド、ヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体、脂
   環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ポリチオー
   ルのポリグリシジルチオエーテルから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第４８項記載のプレプレグ。 ６３、前記コエポキシドがグリシドールのアクリル酸エ
   ステルと１種又はそれ以上の共重合性ビニル化合物との
   コポリマーである特許請求の範囲第４８項記載のプレプ
   レグ。 ６４、前記コエポキシドがエポキシ官能価を有するシリ
   コーン樹脂である特許請求の範囲第４８項記載のプレプ
   レグ。 ６５、前記コエポキシドがジエン又はポリエンをエポキ
   シ化して作るエポキシ樹脂である特許請求の範囲第４８
   項記載のプレプレグ。 ６６、前記コエポキシドが脂環式である特許請求の範囲
   第４８項記載のプレプレグ。 ６７、更に熱可塑性ポリマー、ポリマーブレンド或はエ
   ラストマーを含む特許請求の範囲第３４項記載のプレプ
   レグ。 ６８、下記式のテトラグリシデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＝Ｏ、Ｓ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、−ＣＨ＿２−、Ｃ＝Ｏ；Ｙ＝ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル； ｎ＝０〜４） を含むエポキシ樹脂系と、 ポリアミン系硬化材と、 繊維強化材 とから成るプレプレグを含む製品。 ６９、前記繊維強化材がガラス、炭素、グラファイト、
   炭化ケイ素、ホウ素、アルミナ、チタニア、ポリ（ベン
   ゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリ（
   ベンズオキサゾール）、芳香族ポリアミド系繊維から成
   る群より選ぶ材料である特許請求の範囲第６８項記載の
   製品。 ７０、前記繊維強化材が連続トウ、織布、ホイスカー、
   チョップトファイバー或はランダムマットの形である特
   許請求の範囲第６８項記載の製品。 ７１、前記ポリアミンを脂肪族ポリアミン及びベンゼノ
   イド不飽和を含有するポリアミンから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第６８項記載の製品。 ７２、前記脂肪族ポリアミンをジエチレントリアミン、
   トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
   ンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第７１項記載の製
   品。 ７３、ベンゼノイド不飽和を含有する前記ポリアミンを
   ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジ
   アミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
   ン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′
   −ジアミノジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノジ
   フェニルスルホンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第
   ７１項記載の製品。 ７４、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ＾３は水素、炭素原子
   １〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであ
   り、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテ
   ラプティッド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲
   数式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第６８項記載の製品。 ７５、Ｒ＾３が水素、炭素原子１〜３のアルキル、或は
   フェニルであり、Ｘがｉ）−（ＣＨ＿２）＿ｙ−（式中
   、ｙは２〜１２の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ から成る二価の基、或はｉｉ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼及び−（ＣＨ＿２）＿ｎ▲数式、化学式、表
   等があります▼式（式中、ｎ及びｍは同一であ るか又は異なる１〜４の整数である）の三価の基から選
   ぶ二価又は三価のラジカルである特許請求の範囲第７４
   項記載の製品。 ７６、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフ
   ェニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群より選ぶ特許請求の範囲第６８項記載の製品
   。 ７７、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第７６項記
   載の製品。 ７８、ｑが３である特許請求の範囲第７７項記載の製品
   。 ７９、前記エポキシ樹脂が更に熱可塑性ポリマー、ポリ
   マーブレンド或はエラストマーを含む特許請求の範囲第
   ６８項記載の製品。 ８０、前記ポリアミン系硬化剤を前記テトラグリシデー
   トとエポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜
   約２．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第６
   ８項記載の製品。 ８１、前記エポキシ樹脂系が更にコエポキシドを含む特
   許請求の範囲第６８項記載の製品。 ８２、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第８１項記載の製品。 ８３、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第８２項記載の製品。 ８４、前記エポキシドが下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは約０〜約１５の値を有する） を有する特許請求の範囲第８１項記載の製品。 ８５、ｎが約０〜約１０の値を有する特許請求の範囲第
   ８４項記載の製品。 ８６、前記コエポキシドがポリグリシジルエーテルであ
   るポリエポキシドである特許請求の範囲第８４項記載の
   製品。 ８７、前記コエポキシドが４，４′−ジヒドロキシジフ
   ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシスルホン、４，
   ４′−ビフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
   ルスルフィド、フェノールフタレイン、レソルシノール
   、４，２′−ビフェノール、トリ（４−ヒドロキシフェ
   ニル）メタンのポリグリシジルエーテルから成る群より
   選ぶポリエポキシドである特許請求の範囲第８１項記載
   の製品。 ８８、前記コエポキシドがフェノール−ホルムアルデヒ
   ドノボラック又はクレゾール−ホルムアルデヒドノボラ
   ックのポリグリシジル誘導体である特許請求の範囲第８
   １項記載の製品。 ８９、前記フェノール−ホルムアルデヒドノボラックが
   Ｘ I 構造を有し及び前記クレゾール−ホルムアルデヒ
   ドノボラックがＸII構造を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ I Ｒ＝Ｈ ＸII＝ＣＨ＿３ （式中、ｎ＝０．１〜８） 特許請求の範囲第８８項記載の製品。 ９０、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール又
   はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許請
   求の範囲第８１項記載の製品。 ９１、アミンの前記ポリグリシジル付加体をＮ，Ｎ−ジ
   グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン
   、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルキシリレンジ
   アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ビス
   （メチルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
   −テトラグリシジル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
   タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−３，３
   ′−ジアミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
   −Ｎ，Ｎ′−ジグリシジル−４、４′−ジアミノジフェ
   ニルメタンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第９０項
   記載の製品。 ９２、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体が
   Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−３−アミノフェノール又
   はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフェノール
   である特許請求の範囲第９１項記載の製品。 ９３、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体がグ
   リシジルエステルである特許請求の範囲第９１項記載の
   製品。 ９４、前記グリシジルエステルをジグリシジルフタレー
   ト、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソフ
   タレート、ジグリシジルアジペートから成る群より選ぶ
   特許請求の範囲第９３項記載の製品。 ９５、前記コエポキシドをトリグリシジルシアヌレート
   及びイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルオキサミ
   ド、ヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体、脂
   環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ポリチオー
   ルのポリグリシジルチオエーテルから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第８１項記載の製品。 ９６、前記コエポキシドがグリシドールのアクリル酸エ
   ステルと１種又はそれ以上の共重合性ビニル化合物との
   コポリマーである特許請求の範囲第８１項記載の製品。 ９７、前記コエポキシドがエポキシ官能価を有するシリ
   コーン樹脂である特許請求の範囲第８１項記載の製品。 ９８、前記コエポキシドがジエン又はポリエンをエポキ
   シ化して作るエポキシ樹脂である特許請求の範囲第８１
   項記載の製品。 ９９、前記コエポキシドが脂環式である特許請求の範囲
   第８１項記載の製品。