JPH01289833A - 繊維加工用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は不織布バインダー、フロック加工用バインダー
、風合加工、合成皮革用、カー４ツトパツクコーテイン
グ剤等に使用される耐水性、耐溶剤性、耐洗濯性、耐ド
ライクＩＪ　−ニング性、接着性等に優れた繊維加工用
樹脂に関するものである。

（従来の技術及び本発明が解決しようとする課題）従来
、繊維加工用のバインダーとしては、アクリル系エマル
−）、、ンが巾広く用いられておシ、中でも耐洗濯性、
耐ドライクリーニング性を付与するためにいわゆる自己
架橋性或いはメラミン架橋性のものが賞月されている。

しかしながらこれらのものの多くは加熱硬化に１３０℃
以上の比較的高温が必要であシ又、硬化に際して健康上
有害なホルマリンを発生するという問題がある。この点
を改良するためにノンホルマリン型や低温硬化型の樹脂
についての提案がなされているが、まだ実用土、性能的
に不満足なものが多いのが現状である。従って、本発明
の目的は比較的低温で乾燥することができ、ホルマリン
を発生することなく、優れた耐水性、耐溶剤性、耐洗濯
性、耐ドライクリーニング性を発揮しうる繊維加工用樹
脂を開発することにある。

（ｌ１題を解決するための手段及び作用）本発明者らは
１．上記現状に鑑み鋭意研究を重ねた結果特定構造の反
応性界面活性剤を乳化剤として用いて重合性単量体を乳
化重合して得られる水性樹脂分散液を用いてなる繊維加
工用樹脂が前記の課題を解決しうるものであることを見
出し本発明に到達したものである。

即ち、本発明は 分子内に２個以上の第１級及び／又は第２級アミノ基を
有するポリアミン化合物に一般式％式％ は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎはＯｌたは１
〜３０の整数を示し、Ｘはアミノ基と反応しつる官能基
を有する原子団を示す。）で表される化合物〔■〕及び
必要に応じて更に一般式％式％ （式中Ｒ′は重合性不飽和基を有する原子団を示し、Ｘ
はアミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す。

）で表される化合物（ＩＩ）を反応させて得られる変性
ポリアミン及び／又はその塩からなる反応性界面活性剤
を乳化剤として重合性単量体の１種または２種以上を水
性媒体中で乳化重合して得られる水性樹脂分散液を用い
た繊維加工用樹脂に関するものである。

本願における変性テリアミンは、分子内に２個以上の第
１級及び／又は第２級アミン基を有するポリアミン化合
物に一般式Ｒ−４−ＯＡ＋−Ｘ　（Ｒ、Ａ　。

Ｘ、ｎは前記と同じ）で表わされる化合物〔■〕及び必
要に応じて更に一紋穴Ｒ’　−Ｘ　（Ｒ’　、　Ｘは前
記と同じ）で表わされる化合物（ＩＩ）を反応させて得
られるものである。

本発明に使用する分子内に２個以上の第１級及び／ｉた
け第２級アミノ基を有するポリアミン化合物は、分子内
に第１級及び／または第２級アミノ基を２個以上有する
アミン類またはその誘導体でアシ、例えばエチレンイミ
ンの重合によって得られるポリエチレンイミンなどのア
ルキレンイミン類の重合又は共重合によって得られるポ
リアルキレンイミン；エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン４
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの（４す）ア
ルキレンポリアミン：ポリアルキレンイミン及び／また
は（ポリ）アルキレンポリアミンとアジピン酸などの多
塩基酸との縮合によって得られるＩリアミドポリアミン
；ポリアルキレンイミン及び／または（ポリ）アルキレ
ンプリアミン及び／またはアルキレンイミンと尿素との
反応によって得られるポリウレアポリアミン；アルキレ
ンイミンとフタル酸などの酸無水物との共重合によって
得られるポリアミドポリエステルポリアミンなどを挙げ
ることができる。またポリアミン誘導体としては、前記
ポリアミンにエチレンオキシド、プロピレンオキシドな
どのフルキレンオキシド、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アク
リルアミドなどのα、β−不飽和酸アミド化合物等を付
加反応させた物などを挙げることができる。本発明にお
いては、優れた界面活性能を得るうえでＩリアミン化合
物としてポリエチレンイミンまたはその誘導体を使用す
る事が好ましい。又、得られる反応性界面活性剤の水へ
の溶解性、溶液の粘度、界面活性能を考慮して、分子量
が５０００以下のポリエチレンイミンを使用する事が好
ましい。

本発明に用いられる一般式 ％式％） （式中Ｒ，Ａ、Ｘ及びｎは前記と同様である。）で表わ
される化合物　　　　　　　ｒＩ）＝←−中→において
、式中ＯＲに相当する炭素数４〜２８の炭化水素基とし
ては、炭素数４〜２８の直鎖状もしくは分枝状のアルキ
ル基、（アルキル）アリール基、（アルキル）水添アリ
ール基、（アルキル）アラルキル基などを挙げることが
できる。該化合物（１）としては、例えばエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、インプチレンオキクドなど
のアルキレンオキシドの付加モル数が１から３０のｎ−
オクチルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ｎ
−ノニルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ラ
ウリルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ステ
アリルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルホリオキシアルキレングリシジルエーテ
ルなどの第１級アルキルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル類；炭素数１２ないし１４の第２級アルコー
ルの混合物にフルキレンオキシドを１から３０モル付加
し、さらにグリシジルエーテル化したもの、炭素数１０
ないし１２の第２級アルコールの混合物にアルキレンオ
キシドを１から３０モル付加し、さらにグリシジルエー
テル化したものなどの第２級アルキルポリオキシアルキ
レングリシジルエーテル類；アルキレンオキシドの付加
モル数が１から３０のオクチルフェニルＩリオキシアル
キレングリシジルエーテル、ノニルフェニルポリオキシ
アルキレングリシジルエーテル、ラウリルフェニルポリ
オキシアルキレングリシジルエーテル、ステアリルフェ
ニルポリオキシアルキレングリシジルエーテルなどのア
ルキルフェニルポリオキシアルキレンクリシジルエーテ
ル類；アルキレンオキシドの付加モル数が１から３０の
オクチルシクロペンチルポリオキシアル中レンゲリシジ
ルエーテル、オクチルシクロヘキシルポリオキシアルキ
レングリシゾルエーテル、ノニルシクロ４ンチル−リオ
キシアルキレングリシジルエーテル、ノニルシクロヘキ
シルホリオキシアルキレングリシジルエーテル、ラウリ
ルシクロペンチルポリオキシアルキレングリシジルエー
テル、ラウリルシクロヘキシルポリオキシアルキレング
リシジルエーテル、ステアリルシクロインチ）ｖｆリオ
キシアルキレングリシジルエーテル、ステアリルシクロ
へキシルポリオキシアルキレングリシジルエーテルなど
のアルキルシクロアルキルポリオキシアルキレングリシ
ジルエーテル類；アルキレンオキシドの付加モル数が１
から３０のオクチルベンジルポリオキシアルキレングリ
シジルニーデル、ノニルベンジルポリオキシアルキレン
グリシジルエーテル、２ウリルベンジルポリオキシアル
キレングリシジルエーテル、ステアリルベンジルポリオ
キシアルキレングリシジルエーテルなどのアルキルベン
ジルポリオキシエチレングリシジルエーテル類；オクチ
ルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、
ステアリルグリシジルエーテル、２−エチルへキシルグ
リシジルエーテルなどの高級アルコールのグリシジルエ
ーテル類；オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニ
ルフェニルグリシジルエーテル、２ウリルフエニルグリ
シジルエーテル、ステアリルフェニルグリシジルエーテ
ルなどのアルキルフェノールのグリシジルエーテル類；
オクチルシクロペンチルグリシジルエーテル、オクチル
シクロへキシルグリシジルエーテル、ノニルシクロ（ン
チルグリシジルエーテル、ノニルシクロへキシルグリシ
ジルエーテル、ラウリルシクロインチルダリシジルエー
テル、ラウリルシクロへキシルグリシジルエーテル、ス
テアリルシクロペンチルグリシジルエーテル、ステアリ
ルシクロへキシルグリシジルエーテルなどのアルキルシ
クロアルカノールのグリシジルエーテル類；オクチルベ
ンジルグリシゾルエーテル、ノニルペンジルグリシジル
エーテル、ラウリルベンジルグリシジルエーテル、ステ
アリルベンジルグリシジルエーテルなどのアルキルベン
ジルアルコールのグリシジルエーテル類；炭素数１２又
は１４のα−オレフィンエポキシド、炭素数１６又は１
８のα−オレフィンエポキシドなどの１，２−ニーキシ
アルカン類；オクチルインシアネート、デシルインシア
ネート、オクタデシルイソシアネートなどのアルキルイ
ンシアネート類；オクタツール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコールなどのアルコール類又はそれらア
ルコール類のアルキレンオキシド付加物とトリレンジイ
ソシアネートなどのジイソシアネート類との反応によシ
得られるモノイソシアネート化合物類；オクタツール、
２ウリルアルコール、ステアリルアルコールなどのアル
コール類又はそれらアルコール類のアルキレンオキシド
付加物の末端水酸基を塩素、臭素、ヨウ素などのハロダ
ン原子で置換したノ・ロダン化物類；ラウリン酸、ミリ
スチン酸、・ぐルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂
肪酸Ｍニオレイン酸、リノール酸、リルン酸、エレオス
テアリン酸などの不飽和脂肪酸類；（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（
メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸
エステル類などを挙げることができ、これらの群から選
ばれる１１ｓ又は２種以上を使用することができる。該
化合物ＩＩＩ）の使用量は特に限定されないが、充分な
界面活性を発現させるためにはポリアミン化合物の活性
アミン水素１個あたり０．０１〜０．９分子の化合物Ｃ
Ｉ）を使用するのが好ましい。

本発明に於いて必要に応じて用いられる一般式％式％ （式中、Ｒ’、Ｘは前記と同様である。）で表わされる
化合物　　　　　　　　〕Φ≠中子→において、式中の
Ｒ′に相当する原子団中の重合性不飽和基としては、（
メタ）アクリロイル基、（メタ）アリル基、ビニル基な
どを挙げることができる。

該化合物〔■〕としては、（メタ）アクリル酸２−クロ
ルエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸２−インシアネートエチルなどの分子内にアミ
ノ基と反応する基を有する（メタ）アクリル酸エステル
類；クロルエチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類；（メタ）アリルクロライド、（メタ）アリルブロマ
イド、（メタ）アリルイソチオシアネート、（メタ）ア
クリル酸アリル、（メタ）アリルアルコールと無水７タ
ル酸あるいは無水コハク酸などのジカルメン酸無水物と
の半エステル、（メタ）アリルグリシジルエーテルなど
の（メタ）アリル化合物類；クロルメチルスチレン、α
−メチルクロルメチルスチレンなどの分子内にアミン基
と反応する基を有するスチレン誘導体類；クロル酢酸ビ
ニルなどの分子内にアミノ基と反応する基を有する酸の
ビニルエステル類などを挙げることができ、これらの群
から選ばれる１種又は２種以上を使用することができる
。収率よく変性ポリアミンを得るうえで該化合物〔■〕
として、ビニルエーテル類、（メタ）アリル化合物類、
スチレン誘導体類、有機酸のビニルエステル類を使用す
る事が好ましい。

化合物（ｎ）は本発明に於いて必須の成分ではないが、
化合物（ｆｆｌをポリアミン化合物に付加することによ
って反応性界面活性剤に重合反応性が導入され、これを
乳化剤として重合性単量体成分を重合すると得られる重
合体と乳化剤が一体化し、その為に水性樹脂分散液の耐
水性や接着性を向上させる効果を有するので化合物［Ｉ
［］を使用することは本発明の好ましい実施態様である
。化合物（ＩＩ）の使用量はポリアミン化合物の活性ア
ミン水素１個あたり０．０１〜０．９分子とするのが好
ましい。

本発明に用いられる変性ポリアミンを得るための反応条
件は特に制限されず、例えばポリアミン化合物と化合物
（１）及び化合物（ＩＩ）をそのまま、あるいは必要に
応じて溶剤によシ稀釈して、好ましくは常温〜２００℃
、よシ好ましくは５０〜１００℃の温度条件下に反応し
て合成できる。この際、必要に応じて使用する溶剤はＩ
リアミン化合物、化合物〔■〕及び化合物〔■〕を溶解
しうるものであって、かつこれらに対し不活性であるこ
とが好ましい。又、反応に際して、反応を促進する為の
触媒を使用する事は自由である。

このようにして得られた変性？リアミンは酸を配合して
塩とする事ができる。塩とする事は水に対する溶解性が
向上するので好ましい。配合できる酸としては、塩酸、
硫酸およびリン酸などの無機酸；ギ酸、酢酸および（メ
タ）アクリル酸などの有機酸が挙げられる。

本発明の繊維加工用樹脂を得るための乳化重合に用いら
れる重合性単量体は重合性のものであれば特に限定され
ないが、目的、用途に応じてその中の１種あるいは２種
以上を組合せて使用することができる。乳化重合用の重
合性単量体としては、（メタ）アクリル酸のメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル
、するいはシクロヘキシルエステルなどの炭素数１から
１８個の直鎖状もしくは分枝状脂肪族アルキルアルコー
ル又は脂環式アルキルアルコールと（メタ）アクリル酸
とのエステル化合物である（メタ）アクリル酸エステル
類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、もしくはゾカルがン酸であるイタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸のモノエステル化物など
の重合性不飽和カル？ン酸類およびその塩類；ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリル酸ス
ルホエチルなどの重合性不飽和スルホン酸類およびその
塩類：（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチ／Ｌ
／（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルピロリドンなどの塩基性不飽和単量
体類；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸と
ポリプロピレングリコールもしくはポリエチレングリコ
ールとのモノエステルなどのヒドロキシル基含有不飽和
単量体類：（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキ
シ基含有不飽和単量体類；（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−クロロクロピルなどのハロヒドリン基含有
不飽和単量体類；（メタ）アクリル酸インシアナートエ
チルの７エノール付加物などのブロック化インシアネー
ト基含有不飽和単量体類；（メタ）アクリロイルアジリ
ジン、（メタ）アクリロイルオキシエチルアジリジンな
どのアジリジニル基含有不飽和単量体類；２−インクロ
（ニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾ
リンなどのオキサゾリン基含有不飽和単量体類；（メタ
）アクリル酸とエチレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、１．６−ヘキサングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパンなどの多価アル
コールとのエステルなどの分子内に重合性不飽和基を２
＠以上含有する多官能性（メタ）アクリル酸エステル類
；（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アク
リルアミド、炭素数１から４個のアルコキシメチロール
化（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミ
ド類：ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ｒ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、アリルトリエトキシシラン、トリメトキシシ
リルプロピルアリルアミンなどの有機珪素単量体ａ；及
びスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニＩＪ　７’ン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、フロピオン
酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジェン、イソグ
レン、ジシクロペンタジェン、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレートなどを挙げることができ、これらの群か
ら選ばれる１種又は２種以上の混合物を使用することが
できる。

本発明の繊維加工用樹脂の接着性、耐水性、耐溶剤性を
より向上させるためには重合性単量体の少なくとも１種
が変性ポリアミン及び／又はその塩からなる反応性界面
活性剤と反応しうる官能基を有する重合性単量体である
ことが好ましい。変性ポリアミン中のアミン基と反応し
得る官能基としては、例えばカルブキシル基、スルホン
酸基、ア・ゾリジニル基、オキサゾリン基、ヒドロキシ
ル基、エポキシ基、ノ・ロヒドリン基、ブロック化イン
シアネート基、アルコキシシリル基などを挙げることが
でき、これらの官能基を有する重合性単量体としては、
前記乳化重合用の重合性単量体のうち重合性不飽和カル
ゲン酸類、重合性不飽和スルホン酸類、アジリジニル基
含有不飽和単量体類、オキサゾリン基含有不飽和単量体
類、ヒドロキシル基含有不飽和単量体類、ノ・ロヒドリ
ン基含有不飽和単量体類、ブロック化インシアネート基
含有不飽和単量体類、エポキシ基含有不飽和単量体類及
び有機珪素単量体類を挙げることができる。

前記の重合性単量体を反応性界面活性剤を乳化剤として
乳化重合する際の重合方法については従来公知のあらゆ
る乳化重合法が適用できる。例えば、重合触媒、水、反
応性界面活性剤および重合性単量体を一括混合して重合
する方法、もしくはいわゆるモノマー滴下法、プレエマ
ルシジン法更にμシード重合法、多段重合法などの方法
により本発明の水性樹脂分散液を合成することができる
。

重合温度としては０〜１００℃、好ましくは５０〜８０
℃、重合時間は１〜１０時間である。

乳化重合の際、親水性溶媒を加えること及び他の公知の
乳化剤、添加剤を加えることは、その被膜の物性に悪影
響を及ぼさない範囲において可能である。

乳化剤としての反応性界面活性剤の使用量は特に限定さ
れないが、好ましくは重合性単量体１００重量部に対し
て０．５〜２００重量部であり、より好ましくは１〜１
５重量部である。

重合触媒としては、従来公知のものならば何でも使用す
ることができる。ただし、更に耐水性に優れた被膜を与
える水性樹脂分散液を得るためには、過酸化水素、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、過酢酸、２．２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４．４′−アゾ
ビス（４−シアノペンタン酸）などの硫酸根を残さない
重合触媒の１種または２ａ１以上の混合物を使用するの
が好ましい。

このようにして得られた水性樹脂分散液は、これ単独で
も繊維加工用樹脂として有効に用いることもできるが、
その他に公知の一調整剤、粘度調節剤、撥水剤、紫外線
吸収剤、架橋剤、成膜助剤、浸透剤などを加えてもよく
、さらには顔料や染料を加えた組成物として用いてもよ
い。また、適宜希釈することもできる。

〔発明の効果〕

本発明の繊維加工用樹脂は、特定構造の変性ポリアミン
からなる反応性界面活性剤を乳化剤として使用して、重
合性単量体を乳化重合して得られる水性樹脂分散液を含
んでなるものであるために各種繊維酸いは繊維製品に対
する接着性、耐水性、耐溶剤性、耐洗濯性、耐久性に優
れており、特に重合性単量体の少なくとも１種が反応性
界面活性剤と反応しうる官能基を有するものである場合
、反応性界面活性剤と乳化重合して得られた樹脂とが相
互に結合して一体化し、架橋された被膜を形成するため
に前記の諸性能が一段と向上する。又、架橋被膜を形成
させるだめの加熱温度は常温〜１００℃の比較的低温で
よく、加熱時にホルマリンを発生する弊害もない。従っ
て、本発明の繊維加工用樹脂は麻、木綿、羊毛、レーヨ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル
、ポリプロピレンなどの天然もしくは合成繊維を用いた
各種繊維加工製品の製造に極めて有効に利用できる。そ
して、例えばカーペットのバックコーティング用、フロ
ック加工用、不織布用、合成皮革用等の繊維加工用バイ
ンダーとして用いることにより、低温乾燥条件下におい
ても強度、耐久性に優れ、しかもホルマリンを全く発生
しない等の特長を有した加工品を得ることができる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明の
範囲がこれら実施例のみに限定されるものではない。な
お例中特にことわシのない限り係は重量部を、部は重量
部をそれぞれ示すものとする。

参考例１ 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えたフラスコにポリエチレンイミン（エボミン５Ｐ
−００６、日本触媒化学工業■製、平均分子量的６００
）４５部、炭素数１２及び１４のα−オレフィンエポキ
シドの混合物（ＡＯＥ−Ｘ２４、ダイセル化学■製）１
４．７部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みなが
ら８０℃に加熱し、４時間反応させて変性ポリアミンを
得た。これを反応性界面活性剤（１）とする。

参考例２〜６ 参考例１に於いて、ポリアミン化合物、化合物ＣＤ及び
化合物（Ｉ［〕として第１表に示したものを用い、反応
時間をｘｉ表に示した通りとする他は参考例１と同様の
操作をくり返して各変性ポリアミンを得た。これらを反
応性界面活性剤（２）〜（６）とするＯ 参考例７ 参考例１で使用したのと同じフラスコに、ポリエチレン
イミン（エボミン５Ｐ−０１２、日本触媒化学工業■製
、平均分子を約１２００）１００部、ステアリン酸５０
部及びキシレン７０部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを
吹き込みながら１４０℃に加熱し４時間かけて脱水縮合
を行った。反応終了後、キシレンを留去して変性ポリア
ミンを得た。

これを反応性界面活性剤（７）とする。

実施例１ 滴下ロート、撹拌機、不活性ガス導入管、温度計及び還
流冷却管を備えたフラスコに参考例１で得た反応性界面
活性剤（１）５部及び水１００部を仕込み撹拌して均一
な水溶液とし、−が４．５となるように酢酸で一調整し
た後、全量が１３１部となるように水で希釈した。重合
触媒として２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン
）二塩酸塩の１０５水溶液３部を仕込み、ゆるやかに窒
素ガスを吹き込みながら６５℃に加熱し、撹拌して均一
な水溶液とし、次いでそこへ滴下ロートより予め調製し
ておいたメタクリル酸メチル３４部、アクリル酸エチル
６６部から成る単量体混合物を２時間かけて滴下した。

その後、温度を６５℃に保持し、さらに１時間撹拌して
不揮発分４４．９％の水性樹脂分散液〔１〕を得た。

実施例２〜７ 実施例１において、反応性界面活性剤の種類、重合性単
量体混合物の組成を第２表に示した通りとする他は、実
施例１と同様の操作を繰返して水性樹脂分散液〔２〕〜
〔７〕を得た。その結果をまとめて第２表に示した。

比較例１ 実施例１において、乳化剤として、反応性界面活性剤の
代わ、ＱＫ第２表に示した市販のカチオン性乳化剤を使
用する他は、実施例１と同様の操作を繰返して比較用水
性樹脂分散液〔１つを得た。その結果をまとめて第２表
に示した。

実施例８ 水性樹脂分散液〔１〕〜〔７〕及び比較用水性樹脂分散
液〔１′〕を不織布芯地用バインダーとして以下のより
にして性能試験したところ、第３表に示すように水性樹
脂分散液〔１〕〜〔７〕は優れた耐洗濯性を示し、接着
性も非常に優れたものであったが、比較用水性樹脂分散
液〔１つは耐洗濯性がかなり劣っていた。

不織布芯地用性能試験 加工条件 水性樹脂分散液〔１〕〜〔７〕及び比較用水性樹脂分散
液〔１′〕を水で希釈し、不揮発分濃度２０％に調整し
た。この液にポリエステル不織布芯地（目付１６０ＪＦ
／ｍ”）を浸漬し、８０憾の絞り率で絞液し、１００℃
で５分間加熱乾燥した。

耐洗濯性試験 風合いは、ＪＩＳ　Ｌ−１０８５［不織布芯地試験方法
］４５°カンチレパ法に従って測定した。耐洗濯性は洗
濯５回後の風合いが洗濯前の風合いに対して何）Ｊ？−
セント保持されているかで評価した。洗潅試験もＪＩＳ
　Ｌ−１０８５に従って行った。

第３表 実施例９ 水性樹脂分散液〔１〕〜〔７〕及び比較用水性樹脂分散
液〔１′〕を商用コーティング剤として以下のように性
能試験したところ、第４表に示すように本発明の水性樹
脂分散液は比較用水性樹脂分散液にくらべて格段に優れ
た耐水性を示した。

試験布作成条件 綿布に各水性樹脂分散液を約５０９７ｍ”の塗布量（乾
燥時）になるように塗布し、８０℃で２０分間予備乾燥
したのち、１００℃で１０分間加熱処理をして、コーテ
ィングされた布を作成した。

耐水性試験条件 試躾布を水道水に室温で２４時間浸漬した後のコーティ
ング層の白化の状態を観察し、○〜×の評価をした。

○・・・白化せず △　淡く白化 ×　濃く白化 第　　４　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子内に２個以上の第１級及び／又は第２級アミノ
   基を有するポリアミン化合物に一般式▲数式、化学式、
   表等があります▼ （式中Ｒは炭素数４〜２８の炭化水素基を示し、Ａは炭
   素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０または１〜３
   ０の整数を示し、Ｘはアミノ基と反応しうる官能基を有
   する原子団を示す。）で表される化合物〔 I 〕及び必
   要に応じて更に一般式Ｒ′−Ｘ （式中Ｒ′は重合性不飽和基を有する原子団を示し、Ｘ
   はアミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す。 ）で表される化合物〔II〕を反応させて得られる変性ポ
   リアミン及び／又はその塩からなる反応性界面活性剤を
   乳化剤として重合性単量体の１種または２種以上を水性
   媒体中で乳化重合して得られる水性樹脂分散液を用いた
   繊維加工用樹脂。 ２、重合性単量体の少なくとも１種がアミノ基と反応し
   うる官能基を有する重合性単量体である請求項１に記載
   の繊維加工用樹脂。 ３、変性ポリアミンが分子内に２個以上の第１級及び／
   又は第２級アミノ基を有するポリアミン化合物に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数４〜２８の炭化水素基を示し、Ａは炭
   素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０または１〜３
   ０の整数を示し、Ｘはアミノ基と反応しうる官能基を有
   する原子団を示す。）で表される化合物〔 I 〕と一般
   式 Ｒ′−Ｘ （式中Ｒ′は重合性不飽和基を有する原子団を示し、Ｘ
   はアミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す。 ）で表される化合物〔II〕とを反応させて得られるもの
   であることを特徴とする請求項１又は２に記載の繊維加
   工用樹脂。