JPH0469601B2 - - Google Patents
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- JPH0469601B2 JPH0469601B2 JP28157284A JP28157284A JPH0469601B2 JP H0469601 B2 JPH0469601 B2 JP H0469601B2 JP 28157284 A JP28157284 A JP 28157284A JP 28157284 A JP28157284 A JP 28157284A JP H0469601 B2 JPH0469601 B2 JP H0469601B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorhexidine
- parts
- antibacterial
- resin
- acrylate
- Prior art date
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- Expired
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
本発明は繊維製品に耐久性のある抗菌性を持た
せる加工剤の製造方法に関するものである。従
来、酸性基を有する高分子物質にクロルヘキシジ
ンまたはその塩を反応させて抗菌性材料を得る方
法については、特公昭56−34203号に記載されて
いる。 しかしながら、この方法においては、酸性基を
有する共重合体エマルジヨンヘクロルヘキシジン
を加え反応させることについては、製法の具体的
明示もなされば示唆もない。比較例において、エ
マルジヨンの中へクロルヘキシジンの塩を加えた
ことが記載されているが、このときは、クロルヘ
キシジンと共重合体が単に混合されていただけに
すぎず、抗菌効果の持続は現われていない。この
方法における抗菌材料の造り方は、共重合体のエ
マルジヨンの中へクロルヘキシジンの塩を加える
という方法ではなく、共重合体のエマルジヨンか
ら一旦樹脂分を固形物として得、これをクロルヘ
キシジン塩の水溶液に浸漬して、樹脂にクロルヘ
キシジンを固着し、抗菌材料を得るという方法で
ある。 繊維製品に抗菌加工を行なうためには、抗菌剤
の溶液か分散液をパツド・ドライ方式かスプレ
ー・ドライ方式で繊維につけたのち、乾燥させる
方法が最も簡便である。また、抗菌加工した繊維
製品は幾度となくドライクリーニングや洗濯をく
り返えし受けることになるが、そのたびに抗菌効
果が消失するのが通常である。抗菌効力の持続を
はかるためには、何らかの方法で抗菌剤を繊維に
強固に固着させることが必要である。 本発明者らは、抗菌剤を強固に担持した高分子
化合物の安定な水系分散液を造ることができるこ
とを見い出し、これで繊維製品を加工すれば、抗
菌剤を繊維に強固に固着させることができること
を見い出した。 クロルヘキシジンは下記の構造式 を有する化合物であり、グラム陽性菌、グラム陰
性菌、真菌等々極めて広範囲な抗菌スペクトラム
を有し、また、例えば塩化ベンザルコニウムや塩
化ベンゼトリウムに比べて、強い抗菌力を持つて
いる。このクロルヘキシジンを担持した高分子化
合物の溶液を用いて、繊維に抗菌加工を行うため
には安定な、クロルヘキシジンを担持した高分子
化合物の液を得ることが必要である。本発明者ら
は鋭意検討の結果、ポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはその誘導体を酸性
基を有するモノマーと共重合した場合に、得られ
る高分子化合物溶液にクロルヘキシジンまたはそ
の塩を加えても、従来のように樹脂が分離沈澱し
ないようにすることができた。かくて、酸性基を
有する高分子化合物にクロルヘキシジンを添加し
た安定な水系分散液をつくり、パツド・ドライ方
式またはスプレー・ドライ方式で繊維にクロルヘ
キシジンを固着させる最も簡便な方法が実現し
た。 クロルヘキシジンは１分子中に塩基性部分を二
個有する、いわゆる二官能性物質であり、酸性基
を有する高分子化合物を反応して、溶液中で架橋
が起り、三次元化による凝固が起るため、安定な
分散液、溶液を得ることは極めて困難である。現
に、特公昭56−34203号の実施例に従つてつくつ
た樹脂エマルジヨンにクロルヘキシジングルコネ
ートを加えると、たちまち凝固がおこり、繊維製
品の加工用として使用することはできなかつた。
安定性を増するために、界面活性剤などの分散剤
を用いると少しは改良されるが、充分な安定性を
得るには多量の分散剤を用いなければならず、た
めに、耐ドライクリーニング性、耐洗濯性が低下
する。よつて、耐久性のある抗菌加工を行うこと
は不可能に近い。また、界面活性剤を増加しても
添加できるクロルヘキシジンの量には限界があ
り、クロルヘキシジン含量の少ない加工剤しか得
られない。 本発明者らは、安定な抗菌性加工用液を得るた
め鋭意検討を重ねた結果、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレートまたはそのアルキ
ルエーテルあるいはアルキルエステル１種以上
を、酸性基を有するモノマーと、必要ならばその
他のビニルモノマーと共に共重合させ、得られた
共重合体の水系溶液に、クロルヘキシジンまたは
その塩を添加すれば、極めて多量のクロルヘキシ
ジンを担持した高分子化合物の安定な水系分散液
を得ることができることを見い出した。この場
合、極めて多量のクロルヘキシジンを添加しても
安定であり、得られた加工用液で繊維製品を加工
する場合、該液を少量使つたときでも充分な抗菌
性を与えることができる。よつて、繊維製品の本
来の物性を損うことなく、抗菌加工を行うことが
可能となつた。また、この抗菌加工用剤に適当な
架橋触媒を併用して、繊維を加工すれば、その耐
久性は一段と向上する。 本発明方法によつてはじめて、多量のクロルヘ
キシジンを担持したポリマーの水系分散液が得ら
れたが、これは分散効果のあるモノマーをポリマ
ーの主鎖に共重合によつて組みこんだことによる
効果であると推測される。 特公昭56−34203号の実施例に記載された方法
で得たエマルジヨンは、クロルヘキシジンまたは
その塩を加えたとき、凝固が起こり系の安定性が
保てないので、このままで繊維加工に使用するこ
とはできない。このことは前に述べたが、該発明
方法で繊維に抗菌加工を施すには、得られたエマ
ルジヨンでパツド・ドライまたはスプレー・ドラ
イを行い、繊維に樹脂をつけたのち、該繊維をク
ロルヘキシジングリコネートの水溶液に浸漬し、
塩交換反応によつてクロルヘキシジンを、繊維に
付着させた樹脂に導入する方法をとらざるを得な
いが、反復作業を行う点に問題がある。 クロルヘキシジンを含有する安定な水溶液また
は水分散液を得ることは、繊維加工の工業的見地
から極めて有用な技術である。 本発明で得られた、安定な抗菌性樹脂の水系分
散液は、単独で用いることもできるが、他の樹脂
溶液を混合併用して用いることもできる。用いら
れる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、アルキツド樹
脂、メチロール化メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
シリコン樹脂などの水溶液または水系分散液で、
およそ繊維加工に用いられるあらゆる樹脂があげ
られる。本発明で得られた樹脂は、これらの樹脂
の水溶液または水系分散液との混合安定性が良
く、加工対象となる繊維への親和性、固着性の良
い樹脂を適宜に選択することにより、種々の樹脂
加工液を作ることができるので、応用範囲は極め
て広い。また、繊維製品に限らず、塗料、粘着テ
ープなどの産業資材への適用も可能である。 本発明の更に詳しく説明する。 本発明において使用される分散効果のあるモノ
モーとしては、一般式 ［式中、R1、R2、R3は水素原子またはメチル基
を、R4は水素原子、アルキル基またはアシル基
を、ｍ、ｎは共に０または整数で、ｍ＋ｎが４〜
50の整数を表わす。］ で示されるものである。この一般式で示されるモ
ノマーを例示すると、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、アセチルポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、アセチルポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレートなどがあげられる。ポリア
ルキレングリコールの部分は、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールのブロツク共
重合体になつたものも用いられる。 ｍ＋ｎが４未満のものは、充分な分散安定化効
果を期待することはできず、また、50をこえるも
のは共重合が難かしく、耐久性のある抗菌加工剤
を得ることができない。 次に、酸性基を有するモノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、３−ブテン
−１，２，３−トリカルボン酸、スチレンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルスル
ホン酸など、クロルヘキシジンとイオン結合を生
成するあらゆるモノマーをあげることができる。
これらの酸性基含有モノマーは、クロルヘキシジ
ンとの塩を形成させるために役立つだけでなく、
他の官能基を含有するモノマーが共重合されたと
きまたは、架橋剤を加えたときポリマーに架橋反
応を起こさせ、耐久性を向上させることにも役立
つ。 前記モノマーと必要に応じ共重合させるモノマ
ーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、エチレン、プロピレンなどの汎用的に
使用されるモノマーや、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）ア
クリルアミドなどの官能基を有するモノマーがあ
げられる。 重合に用いられる水にとける有機溶媒として
は、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどの
セロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノールなどのアルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、グリセリンなど
の多価アルコール類、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルなどの多価アルコールのモノエーテル類な
どがあげられる。 重合開始剤は通常使用される開始剤はすべて利
用でき特に制限されるものではないが、水溶性で
あることが好ましい。 クロルヘキシジンを添加する方法は、得られた
ポリマーの水系溶液にクロルヘキシジンのみを添
加するだけでも良いが、クロルヘキシジンは水に
溶けにくい粉末でいわゆるまま粉になりやすいの
で、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルなどの水溶
性で且つ、クロルヘキシジンを良く溶解する溶媒
に溶かして加えると容易に混合し、ポリマーへの
均一の固着が進行する。あるいは、クロルヘキシ
ジンの塩（例えば、クロルヘキシジングルコネー
ト）の水溶液を加える方法でも良い。 かくして得られた抗菌性水分散液は、極めて安
定であり、高温時においても凝固物などを生成し
たり、ゲル化したりすることはなかつた。 以下本発明を具体的に説明するために実施例を
記述する。 実施例 １ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）10部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸30部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート20部を水100部、イソプ
ロパノール70部の混合溶媒に溶解し、窒素気流
下、60〜70℃に加熱撹拌した。２，2′−アゾビス
−（２−アミジノプロパン）塩酸塩の４％水溶液
10部を５回に分けて１時間毎に加えて重合させた
のち、75〜80℃で２時間撹拌して重合を完結させ
た。冷却したのち、クロルヘキシジン36部をエチ
レングリコールモノメチルエーテル36部に加温溶
解したものを加え、安定な水系分散液を得た。水
を加え、固形分を25％に調整した。 実施例 ２ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）24部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸30部、アクリル酸
20部を水100部、イソプロパノール70部の混合溶
媒に溶解し、窒素気流下、70〜80℃に加熱撹拌し
た。過硫酸アンモニウムの４％水溶液10部を５回
に分けて１時間毎に加え重合させたのち、80〜85
℃で２時間加熱撹拌して重合を完結させた。冷却
したのち、クロルヘキシジン36部をエチレングリ
コールモノエチルエーテル36部に加熱溶解したも
のを加えた。適量の水を加え、固形分25％の安定
な水系分散液を得た。 実施例 ３ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）30部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸８部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート40部を水180部、イソプ
ロパノール70部の混合溶液に溶解し、窒素気流
下、60℃に加熱撹拌した。過硫酸アンモニウムの
４％水溶液２部と重亜硫酸ナトリウムの２％水溶
液２部を順次加え、重合を開始させた。75〜80℃
で４時間加熱撹拌を行ない重合を完結させた。 冷却したのち、クロルヘキシジン9.6部をエチ
レングリコールモノメチルエーテル9.6部に加熱
溶解したものを加え、適量の水を加えて固形分20
％の安定な水系分散液を得た。 実施例 ４ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）30部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸10部、アクリル酸
10部、エチルアクリレート10部を水100部、イソ
プロパノール100部の混合溶媒に溶解し、窒素気
流下、60℃に加熱撹拌した。過硫酸アンモニウム
の４％水溶液２部と重亜硫酸ナトリウムの２％水
溶液２部を順次加えたのち、75〜80℃で４時間重
合した。冷却したのち、クロルヘキシジン12部を
エチレングリコールモノメチルエーテル12部に加
熱溶解したものを加え、適量の水で固形分が20％
になるように調整した。 実施例 ５ 実施例１においてクロルヘキシジンを加える替
わりに、クロルヘキシジングルコネートの20％水
溶液325部を加えたが、凝固物の発生は見られず、
固形分22％の安定な水素分散液が得られた。 比較例 １〜４ 下記の処方にて、過硫酸アンモニウムの４％水
溶液２部を開始剤として、通常の方法で乳化重合
を行つた。
せる加工剤の製造方法に関するものである。従
来、酸性基を有する高分子物質にクロルヘキシジ
ンまたはその塩を反応させて抗菌性材料を得る方
法については、特公昭56−34203号に記載されて
いる。 しかしながら、この方法においては、酸性基を
有する共重合体エマルジヨンヘクロルヘキシジン
を加え反応させることについては、製法の具体的
明示もなされば示唆もない。比較例において、エ
マルジヨンの中へクロルヘキシジンの塩を加えた
ことが記載されているが、このときは、クロルヘ
キシジンと共重合体が単に混合されていただけに
すぎず、抗菌効果の持続は現われていない。この
方法における抗菌材料の造り方は、共重合体のエ
マルジヨンの中へクロルヘキシジンの塩を加える
という方法ではなく、共重合体のエマルジヨンか
ら一旦樹脂分を固形物として得、これをクロルヘ
キシジン塩の水溶液に浸漬して、樹脂にクロルヘ
キシジンを固着し、抗菌材料を得るという方法で
ある。 繊維製品に抗菌加工を行なうためには、抗菌剤
の溶液か分散液をパツド・ドライ方式かスプレ
ー・ドライ方式で繊維につけたのち、乾燥させる
方法が最も簡便である。また、抗菌加工した繊維
製品は幾度となくドライクリーニングや洗濯をく
り返えし受けることになるが、そのたびに抗菌効
果が消失するのが通常である。抗菌効力の持続を
はかるためには、何らかの方法で抗菌剤を繊維に
強固に固着させることが必要である。 本発明者らは、抗菌剤を強固に担持した高分子
化合物の安定な水系分散液を造ることができるこ
とを見い出し、これで繊維製品を加工すれば、抗
菌剤を繊維に強固に固着させることができること
を見い出した。 クロルヘキシジンは下記の構造式 を有する化合物であり、グラム陽性菌、グラム陰
性菌、真菌等々極めて広範囲な抗菌スペクトラム
を有し、また、例えば塩化ベンザルコニウムや塩
化ベンゼトリウムに比べて、強い抗菌力を持つて
いる。このクロルヘキシジンを担持した高分子化
合物の溶液を用いて、繊維に抗菌加工を行うため
には安定な、クロルヘキシジンを担持した高分子
化合物の液を得ることが必要である。本発明者ら
は鋭意検討の結果、ポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはその誘導体を酸性
基を有するモノマーと共重合した場合に、得られ
る高分子化合物溶液にクロルヘキシジンまたはそ
の塩を加えても、従来のように樹脂が分離沈澱し
ないようにすることができた。かくて、酸性基を
有する高分子化合物にクロルヘキシジンを添加し
た安定な水系分散液をつくり、パツド・ドライ方
式またはスプレー・ドライ方式で繊維にクロルヘ
キシジンを固着させる最も簡便な方法が実現し
た。 クロルヘキシジンは１分子中に塩基性部分を二
個有する、いわゆる二官能性物質であり、酸性基
を有する高分子化合物を反応して、溶液中で架橋
が起り、三次元化による凝固が起るため、安定な
分散液、溶液を得ることは極めて困難である。現
に、特公昭56−34203号の実施例に従つてつくつ
た樹脂エマルジヨンにクロルヘキシジングルコネ
ートを加えると、たちまち凝固がおこり、繊維製
品の加工用として使用することはできなかつた。
安定性を増するために、界面活性剤などの分散剤
を用いると少しは改良されるが、充分な安定性を
得るには多量の分散剤を用いなければならず、た
めに、耐ドライクリーニング性、耐洗濯性が低下
する。よつて、耐久性のある抗菌加工を行うこと
は不可能に近い。また、界面活性剤を増加しても
添加できるクロルヘキシジンの量には限界があ
り、クロルヘキシジン含量の少ない加工剤しか得
られない。 本発明者らは、安定な抗菌性加工用液を得るた
め鋭意検討を重ねた結果、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレートまたはそのアルキ
ルエーテルあるいはアルキルエステル１種以上
を、酸性基を有するモノマーと、必要ならばその
他のビニルモノマーと共に共重合させ、得られた
共重合体の水系溶液に、クロルヘキシジンまたは
その塩を添加すれば、極めて多量のクロルヘキシ
ジンを担持した高分子化合物の安定な水系分散液
を得ることができることを見い出した。この場
合、極めて多量のクロルヘキシジンを添加しても
安定であり、得られた加工用液で繊維製品を加工
する場合、該液を少量使つたときでも充分な抗菌
性を与えることができる。よつて、繊維製品の本
来の物性を損うことなく、抗菌加工を行うことが
可能となつた。また、この抗菌加工用剤に適当な
架橋触媒を併用して、繊維を加工すれば、その耐
久性は一段と向上する。 本発明方法によつてはじめて、多量のクロルヘ
キシジンを担持したポリマーの水系分散液が得ら
れたが、これは分散効果のあるモノマーをポリマ
ーの主鎖に共重合によつて組みこんだことによる
効果であると推測される。 特公昭56−34203号の実施例に記載された方法
で得たエマルジヨンは、クロルヘキシジンまたは
その塩を加えたとき、凝固が起こり系の安定性が
保てないので、このままで繊維加工に使用するこ
とはできない。このことは前に述べたが、該発明
方法で繊維に抗菌加工を施すには、得られたエマ
ルジヨンでパツド・ドライまたはスプレー・ドラ
イを行い、繊維に樹脂をつけたのち、該繊維をク
ロルヘキシジングリコネートの水溶液に浸漬し、
塩交換反応によつてクロルヘキシジンを、繊維に
付着させた樹脂に導入する方法をとらざるを得な
いが、反復作業を行う点に問題がある。 クロルヘキシジンを含有する安定な水溶液また
は水分散液を得ることは、繊維加工の工業的見地
から極めて有用な技術である。 本発明で得られた、安定な抗菌性樹脂の水系分
散液は、単独で用いることもできるが、他の樹脂
溶液を混合併用して用いることもできる。用いら
れる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、アルキツド樹
脂、メチロール化メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
シリコン樹脂などの水溶液または水系分散液で、
およそ繊維加工に用いられるあらゆる樹脂があげ
られる。本発明で得られた樹脂は、これらの樹脂
の水溶液または水系分散液との混合安定性が良
く、加工対象となる繊維への親和性、固着性の良
い樹脂を適宜に選択することにより、種々の樹脂
加工液を作ることができるので、応用範囲は極め
て広い。また、繊維製品に限らず、塗料、粘着テ
ープなどの産業資材への適用も可能である。 本発明の更に詳しく説明する。 本発明において使用される分散効果のあるモノ
モーとしては、一般式 ［式中、R1、R2、R3は水素原子またはメチル基
を、R4は水素原子、アルキル基またはアシル基
を、ｍ、ｎは共に０または整数で、ｍ＋ｎが４〜
50の整数を表わす。］ で示されるものである。この一般式で示されるモ
ノマーを例示すると、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、アセチルポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、アセチルポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレートなどがあげられる。ポリア
ルキレングリコールの部分は、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールのブロツク共
重合体になつたものも用いられる。 ｍ＋ｎが４未満のものは、充分な分散安定化効
果を期待することはできず、また、50をこえるも
のは共重合が難かしく、耐久性のある抗菌加工剤
を得ることができない。 次に、酸性基を有するモノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、３−ブテン
−１，２，３−トリカルボン酸、スチレンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルスル
ホン酸など、クロルヘキシジンとイオン結合を生
成するあらゆるモノマーをあげることができる。
これらの酸性基含有モノマーは、クロルヘキシジ
ンとの塩を形成させるために役立つだけでなく、
他の官能基を含有するモノマーが共重合されたと
きまたは、架橋剤を加えたときポリマーに架橋反
応を起こさせ、耐久性を向上させることにも役立
つ。 前記モノマーと必要に応じ共重合させるモノマ
ーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、エチレン、プロピレンなどの汎用的に
使用されるモノマーや、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）ア
クリルアミドなどの官能基を有するモノマーがあ
げられる。 重合に用いられる水にとける有機溶媒として
は、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどの
セロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノールなどのアルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、グリセリンなど
の多価アルコール類、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルなどの多価アルコールのモノエーテル類な
どがあげられる。 重合開始剤は通常使用される開始剤はすべて利
用でき特に制限されるものではないが、水溶性で
あることが好ましい。 クロルヘキシジンを添加する方法は、得られた
ポリマーの水系溶液にクロルヘキシジンのみを添
加するだけでも良いが、クロルヘキシジンは水に
溶けにくい粉末でいわゆるまま粉になりやすいの
で、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルなどの水溶
性で且つ、クロルヘキシジンを良く溶解する溶媒
に溶かして加えると容易に混合し、ポリマーへの
均一の固着が進行する。あるいは、クロルヘキシ
ジンの塩（例えば、クロルヘキシジングルコネー
ト）の水溶液を加える方法でも良い。 かくして得られた抗菌性水分散液は、極めて安
定であり、高温時においても凝固物などを生成し
たり、ゲル化したりすることはなかつた。 以下本発明を具体的に説明するために実施例を
記述する。 実施例 １ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）10部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸30部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート20部を水100部、イソプ
ロパノール70部の混合溶媒に溶解し、窒素気流
下、60〜70℃に加熱撹拌した。２，2′−アゾビス
−（２−アミジノプロパン）塩酸塩の４％水溶液
10部を５回に分けて１時間毎に加えて重合させた
のち、75〜80℃で２時間撹拌して重合を完結させ
た。冷却したのち、クロルヘキシジン36部をエチ
レングリコールモノメチルエーテル36部に加温溶
解したものを加え、安定な水系分散液を得た。水
を加え、固形分を25％に調整した。 実施例 ２ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）24部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸30部、アクリル酸
20部を水100部、イソプロパノール70部の混合溶
媒に溶解し、窒素気流下、70〜80℃に加熱撹拌し
た。過硫酸アンモニウムの４％水溶液10部を５回
に分けて１時間毎に加え重合させたのち、80〜85
℃で２時間加熱撹拌して重合を完結させた。冷却
したのち、クロルヘキシジン36部をエチレングリ
コールモノエチルエーテル36部に加熱溶解したも
のを加えた。適量の水を加え、固形分25％の安定
な水系分散液を得た。 実施例 ３ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）30部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸８部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート40部を水180部、イソプ
ロパノール70部の混合溶液に溶解し、窒素気流
下、60℃に加熱撹拌した。過硫酸アンモニウムの
４％水溶液２部と重亜硫酸ナトリウムの２％水溶
液２部を順次加え、重合を開始させた。75〜80℃
で４時間加熱撹拌を行ない重合を完結させた。 冷却したのち、クロルヘキシジン9.6部をエチ
レングリコールモノメチルエーテル9.6部に加熱
溶解したものを加え、適量の水を加えて固形分20
％の安定な水系分散液を得た。 実施例 ４ メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（分子量約1000）30部、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸10部、アクリル酸
10部、エチルアクリレート10部を水100部、イソ
プロパノール100部の混合溶媒に溶解し、窒素気
流下、60℃に加熱撹拌した。過硫酸アンモニウム
の４％水溶液２部と重亜硫酸ナトリウムの２％水
溶液２部を順次加えたのち、75〜80℃で４時間重
合した。冷却したのち、クロルヘキシジン12部を
エチレングリコールモノメチルエーテル12部に加
熱溶解したものを加え、適量の水で固形分が20％
になるように調整した。 実施例 ５ 実施例１においてクロルヘキシジンを加える替
わりに、クロルヘキシジングルコネートの20％水
溶液325部を加えたが、凝固物の発生は見られず、
固形分22％の安定な水素分散液が得られた。 比較例 １〜４ 下記の処方にて、過硫酸アンモニウムの４％水
溶液２部を開始剤として、通常の方法で乳化重合
を行つた。
【表】
得られた乳化重合物各々に、クロルヘキシジン
グリコネートの20％水溶液を加えたときその状態
は次のとおりであつた。 比較例 １ 10.9部加えても安定であつた。 比較例 ２ 10.9部加えると、経時的に凝固物が発生した。 比較例 ３ 添加するにしたがつて凝固物が発生し、ゲル化
が起つた。 比較例 ４ 凝固形物が瞬時に発生し、ゲル化が起つた。 抗菌加工試験 実施例１〜５及び比較例２で得た水系分散液を
用いて、表１の加工液を調整し、この液に布を浸
漬し、マングルで絞り率が約100％になる様に絞
つたのち、80℃で30分乾燥し、140℃で３分間熱
処理をして抗菌加工布とした。 得られた加工布を10cm×10cmの大きさに切り、
パークロルエチレン200mlにアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム0.6ｇとポリエチレングリコ
ールノニルフエニルエーテル（エチレンオキシド
付加モル数が約10のもの）１ｇを加えたものの中
に入れ、鋼球10個を入れたのち、ランダオメータ
ーを用いて常温で15分洗浄した。次いで、パーク
ロルエチレン200mlで15分すすぎを行つた。この
洗浄・すすぎを１サイクルとし、５サイクルくり
かえし処理した。 また、得られた加工布を前記と同じ大きさに切
り、洗剤（ニユービーズ）を0.2ｇ／含む40℃
の洗濯水20に捨て布400ｇと共に入れ、５分洗
浄したのち、流水で５分すすぎを行つた。これを
１サイクルとし、20サイクルくりかえし処理し
た。 未加工布、抗菌加工布、同（ドライクリーニン
グ後）、同（洗濯後）の４者について、下記の方
法で抗菌性テストを行つた。 各試験布を３cm×３cmの大きさに切りとり、試
験片とする。黄色ぶどう球菌を約１×108個／ml
含む液0.1mlとトリプトソーヤ寒天100mlを混合
し、ペトリ皿に10mlずつ入れ簿層培地を形成させ
た。試験片をこの上に置き、37℃で24時間培養
し、菌の発育を観察し、抗菌性の判定を行つた。
その結果を表２に示す。
グリコネートの20％水溶液を加えたときその状態
は次のとおりであつた。 比較例 １ 10.9部加えても安定であつた。 比較例 ２ 10.9部加えると、経時的に凝固物が発生した。 比較例 ３ 添加するにしたがつて凝固物が発生し、ゲル化
が起つた。 比較例 ４ 凝固形物が瞬時に発生し、ゲル化が起つた。 抗菌加工試験 実施例１〜５及び比較例２で得た水系分散液を
用いて、表１の加工液を調整し、この液に布を浸
漬し、マングルで絞り率が約100％になる様に絞
つたのち、80℃で30分乾燥し、140℃で３分間熱
処理をして抗菌加工布とした。 得られた加工布を10cm×10cmの大きさに切り、
パークロルエチレン200mlにアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム0.6ｇとポリエチレングリコ
ールノニルフエニルエーテル（エチレンオキシド
付加モル数が約10のもの）１ｇを加えたものの中
に入れ、鋼球10個を入れたのち、ランダオメータ
ーを用いて常温で15分洗浄した。次いで、パーク
ロルエチレン200mlで15分すすぎを行つた。この
洗浄・すすぎを１サイクルとし、５サイクルくり
かえし処理した。 また、得られた加工布を前記と同じ大きさに切
り、洗剤（ニユービーズ）を0.2ｇ／含む40℃
の洗濯水20に捨て布400ｇと共に入れ、５分洗
浄したのち、流水で５分すすぎを行つた。これを
１サイクルとし、20サイクルくりかえし処理し
た。 未加工布、抗菌加工布、同（ドライクリーニン
グ後）、同（洗濯後）の４者について、下記の方
法で抗菌性テストを行つた。 各試験布を３cm×３cmの大きさに切りとり、試
験片とする。黄色ぶどう球菌を約１×108個／ml
含む液0.1mlとトリプトソーヤ寒天100mlを混合
し、ペトリ皿に10mlずつ入れ簿層培地を形成させ
た。試験片をこの上に置き、37℃で24時間培養
し、菌の発育を観察し、抗菌性の判定を行つた。
その結果を表２に示す。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- １ ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートまたはそのアルキルエーテル、アルキルエス
テルと、酸性基を有する重合性モノマーとを各々
少くとも１種使用して、水と水にとける有機溶媒
との混合溶媒中、共重合させて得られるポリマー
溶液に、クロルヘキシジンまたはその塩を添加す
ることを特徴とする安定な抗菌加工用液の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28157284A JPS61152605A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 安定な抗菌加工用液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28157284A JPS61152605A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 安定な抗菌加工用液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152605A JPS61152605A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0469601B2 true JPH0469601B2 (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=17641048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28157284A Granted JPS61152605A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 安定な抗菌加工用液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152605A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2832530B2 (ja) * | 1988-06-21 | 1998-12-09 | ユーホーケミカル株式会社 | 殺菌剤組成物 |
| JPH0710715A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Tetsuo Nakano | 抗菌処理された天然皮革製品 |
| JP5235255B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2013-07-10 | クミアイ化学工業株式会社 | 種子消毒方法 |
| WO2004100664A1 (en) | 2003-05-15 | 2004-11-25 | Arch Uk Biocides Limited | Composition comprising an acidic copolymer and an antimicrobial agent and use thereof |
| DE602004031331D1 (de) * | 2003-05-15 | 2011-03-24 | Arch Uk Biocides Ltd | Antimikrobielle zusammensetzung enthaltend eine polymerische biguanide und ein copolymer und deren verwendung |
| JP4870564B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2012-02-08 | アーチ ユーケイ バイオサイドズ リミテッド | 重合体ビグアニド及び共重合体を含有する抗菌組成物及びその使用 |
| US8603453B2 (en) | 2003-05-20 | 2013-12-10 | Arch Uk Biocides Limited | Antimicrobial polymeric biguanide and acidic co-polymer composition and method of use |
| US7226968B2 (en) | 2003-05-20 | 2007-06-05 | Arch Uk Biocides Limited | Composition and use |
| US7217759B2 (en) | 2003-05-20 | 2007-05-15 | Arch Uk Biocides Limited | Composition and use |
| CA2664242A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Basf Se | Comb polymers and use thereof for the production of active or effective ingredient formulations |
| JP2017206441A (ja) * | 2014-09-22 | 2017-11-24 | Jsr株式会社 | 殺菌性組成物 |
| JP7086451B2 (ja) * | 2016-12-21 | 2022-06-20 | 株式会社日本触媒 | 繊維処理剤 |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP28157284A patent/JPS61152605A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61152605A (ja) | 1986-07-11 |
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