JPH01289969A - 電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は特定の樹脂を含有する電子写真用現像剤に関し
、特に高速の現像、定着に適した定着性、耐オフセット
性、耐ブロッキング性を同時に満足させる特定の樹脂を
含有する電子写真用現像剤に関する。

【従来技術〕

近年、電子写真は、複写機のみならずレーザビームプリ
ンタにも応用され従来にもまして高速記録が要求される
ようになり、定着装置として高速性に優れたヒートロー
ルが多用されできている。また複写もしくは印字された
画像を折り曲げて使用する（ダイレクトメール等）、ハ
ガキ（厚紙である）に複写もしくは印字する等の多用な
要求もあり従来以上の定着性が必要となってきている。 スチレン−アクリル単量体共重合樹脂で分散度３．５〜
４０のものをバインダーとする電子写真用トナーが耐オ
フセット性に優れるトナーとして提案されている（特開
昭５０−１３４６５２号）。 また、特開昭６２−１１５１７０号には、重量平均分子
量１万〜３万及びガラス転移温度６０〜７０℃であるス
チレン−アクリル単量体共重合樹脂（Ａ）と重量平均分
子量２０万〜４０万及びガラス転移温度５５〜６５℃で
あるスチレン−アクリル単量体共重合樹脂（Ｂ）を重量
比で（Ａ）　／　（Ｂ）が９０／１０〜５０１５０の範
囲で混合されてなり、１４０℃における溶融粘度が１０
，０００ボイス以下である電子写真トナー用樹脂組成物
が開示されている。 高速現像定着に適した定着性、耐オフセット性、耐ブロ
ッキング性を改良する提案もある。しかしこのような従
来提案された電子写真トナーでは液体現像液用トナーと
しては、脂肪族炭化水素溶剤に安定に分散出来なかった
り、また定着エネルギーが低い場合、乾式トナーでは定
着性が不十分である等の欠点があった。 高速記録において、定着性及び耐オフセット性に優れた
トナーは、従来、得られていないのが現状である。 〔目　　的〕 本発明はこのような従来の問題点を解決し、定着性及び
耐オフセット性に優れ、耐ブロッキング性も良好なトナ
ーを得るために特定の樹脂を含む電子写真用現像剤を提
供することを目的とする。 〔構　　成〕 本発明は前記目的を達成するために鋭意研究した結果、
樹脂成分としてフルオロアクリルエステル及び／又はフ
ルオロメタクリルエステルを少なくとも含むブロック共
重合体を含有することを特徴とする電子写真用現像剤を
提供することによって前記目的が達成できることを見出
した。 本発明の現像剤は機能性ブロックポリマーを含むことを
特徴としている。ブロックポリマーは表面移行性に優れ
た機能性セグメン１−（Ａ）と改質したい樹脂に相溶す
る相溶性セグメント（８）とよりなる。前記セグメン１
−（Ａ）と前記セグメント（Ｂ）との重量割合は一般に
（０，０１〜５０）　：　（２０〜９９．９９）、好ま
しくは（５〜３０）　：　（７０〜９５）である。一般
に機能性セグメント（Ａ）はフルオロアルキルアクリレ
−１へ及び／又はフルオロアルキルメタクリレ−１〜で
あり、高分子表面に移行あるいは配向して効果を発揮す
る。改質したい樹脂に相溶する相溶性セグメント（Ｂ）
としてはアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等のビニル系モノ
マ−、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン系
モノマー等の重合性モノマーのなかから改質したい樹脂
に相溶性を有するブロックを形成するものを選択する。 このブロック共重合体は市販の交互共重合またはランダ
ム共重合フッ素ポリマーに比較して撥水、撥油性を示す
とともに溶剤に対する溶解性に優れており、電子写真用
トナーに用いた場合は熱ローラ定着時に熱ローラに付着
しにくいためオフセット現象が発生せず、軟化点の低い
樹脂をトナー材料に用いることが出来る。そのため高速
定着が可能になる。 また耐ブロッキング性にも優れていることが判った。 ブロック共重合体の場合は相溶性セグメント（Ｂ）が着
色剤粒子に相溶し、セグメンｈ（Ａ）のフッ素分子が着
色剤表面に配列するため撥水、撥油の効果が充分に発揮
されるが、交互共重合体やランダム共重合体の場合はフ
ッ素分子が着色剤表面」二に充分に配列されず、所望す
る効果が発揮されない。 本発明の特定の樹脂は乾式電子写真用現像剤及び湿式電
子写真用現像剤の両方に有効に使用できる。 乾式電子写真用現像剤は本発明の特定樹脂をバインダー
とし、着色剤及び／又は磁性粉と組合わせて構成される
。 着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロシン
染料、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロムイ
エロー、クル１−ラマリンブルー、デュポンオイルレッ
ド、モノリンイエロー、マラカイトグリーンオクサレー
１〜、ランプブラック、ローズベンガル及びこれらの混
合物がある。着色剤は、トナーの全重量に対して３〜５
０重量％の量で使用されるのが好ましいが、使用する材
料により変動し、それに限定されるわけではない。 磁性粉としては、フェライト、マグネタイト等があり、
トナーの全重量に対して３．０〜６０重量％使用される
。磁性粉に着色剤を併用するときは、着色剤はトナーの
全重量に対して１０重量％以下にするのが好ましい。 湿式電子写真用現像剤の場合は、着色剤を本発明の特定
樹脂で表面処理することが望ましい。また本発明の特定
樹脂は結着用樹脂に用いても良い。 着色剤は乾式トナーと同様のものが使用可能であり、キ
ャリアーは脂肪族炭化水素を一般に用いる。市販品はア
イソパーＨ，Ｇ、Ｌなどエクソンケミカル社製のものが
よく知られている。湿式トナーの製法は、ケディミル、
アトライター、ボールミル等の分散機に着色剤と結着樹
脂、アイソパーＧなどを分散機に仕込み２４〜３０時間
程度分散する。粒子径が０゜１〜２μ程度の湿式トナー
を作成する。 電子写真用トナーには、その他任意の周知の添加剤を含
有させることもできる。例えば、ロジン系樹脂、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン共
重合体、エチレングラフト共重合体、長鎖脂肪酸及びそ
のエステル類、アミド化物等の誘導体、パラフィンワッ
クス、カスターワックス、カルナウバワックス等のワッ
クス類、アイオノマー樹脂など定着性若しくはオフセッ
ト防止の向上剤として使用できる。 電子写真用Ｉ・ナーは、その構成成分を周知の任意の混
線法によって混練し、製造される。 それらのうち、特に、バインダーが加熱によって溶融状
態となり、これを機械的な剪断力をかけて混合する方法
が好ましい。 例えば、加熱された２本のロールの間を通す方式、加熱
されたスクリューによって攪拌、混合する方式、溶融状
態のトナー配合物を圧力によって細孔から押し出す方式
等が挙げられるが、同様の効果のあるものであれば、限
定はされない。 適度に溶融混練さ、れたトナー配合物は、周知の方法に
よって平均粒径が５〜３０μ程度に粉砕される。この場
合、例えばハンマーミル、ジェットミル等、周知の機械
的な粉砕法をす＝７− ベて使用できる。また、粉砕後のトナーは必要に応じて
、周知の方法によって分級することもできる。 本発明の特定樹脂であるフルオロアクリルエステル及び
／又はフルオロメタクリルエステルを少なくとも含むブ
ロック共重合体の製造に使用されるフルオロアクリレー
ト及びフルオロメタクリレートの例を下記に示す。 フルオロ（メタ）アクリルエステルを用いたブロック共
重合体の製造工程の一例を下記に示す。 （ｉ）　　高分子重合開始剤の合成 ＣＱｃＯ（ＣＩ（２）、Ｃ０（Ｊ　　＋　　１１０（Ｃ
１＋□ＣＨ２０）、）Ｉ４０℃、３時間 ４０ｎｗｎＨｇ ↓ ↓ （Ｉ　）　−０−０−（ＣＯ−（ＣＨ２）、Ｃ０−０（
ＣＨ，Ｃ）１２０）３−ＣＯ（ＣＨ２）、−Ｃｏ−０−
０−）。 ＋（ｎ）　＋Ｃ０−（ＣＨ２）４Ｃｏ−０（ＣＨ２）、
０−ＣＯ−０−０＋。 （ｎ＝５〜６） （ｉｉ）　　パーオキサイドを持ったポリスチレン（過
酸化ポリスチレン）の合成 前記化合物（Ｉ）１．２ｇ＋スチレン１５ｇ７５℃、３
時間 ↓ ◎ アルカリ性で６２℃で２時間後に分子量は４．５Ｘ１．
０３に低下し、ｃ＝ｏ、−ｏ−ｏ−は消失。 （ｉｉｉ）　　ブロックポリマーの合成（過酸化ポリス
チレン７０ｇ）　　（ヘプタフルオロブチルアクリレー
ト３０ｇ）７５℃ ↓ 前述のように製造されたブロック共重合体の具体例を下
記に示す。 （以下余白） 前述のように製造されたブロック共重合体の具体例を下
記に示す。 ＝１１− （以下余白） 以下、本発明を下記の実施例によってさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １甲 ブロック共重合体（２）　　　　　　　　　　　　ａ。 を乾式混合後、ニーダ等で溶融混合し、冷却後粗粉砕し
、ジェン１へミルで微粉砕し、ジグザグ分級機で５〜２
５μに分級し、トナーとした。このトナーを酸化鉄粉キ
ャリアＥＦＶ２００／３００（日本鉄粉製）と組合せて
トナー濃度５％の現像剤を調製した。 この現像剤を使用して５Ｆ−７５０（シャープ製）で画
像出し後、オイルレステフロンロール定着法（線圧０．
５ｋｇ／ａｍ、ニップ幅４■、紙送り速度８０ｍｍ／秒
）でヒートロール温度を変えて定着性、耐オフセット性
の評価をした。 その評価結果を下記の表にまとめて示す。 比較例１ 実施例１で使用したブロック共重合体（２）の代わりに
同じ成分でランダム共重合体を合成して使用した以外は
、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例１と同
様に現像剤の特性を評価した。その評価結果を下記の表
にまとめて示す。 実施例２ 実施例１で使用したブロック共重合体（２）の代わりに
、樹脂成分として前記ブロック共重合体（４） ５０部及びスチレンアクリル共重合体３０部を使用した
以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例
１と同様に現像剤の特性を評価した。その評価結果を下
記の表にまとめて示す。 比較例２ 実施例２で使用したブロック共重合体（４）の代わりに
同じ成分でランダム共重合体を合成して使用した以外は
、実施例２と同様にして現像剤を調製し、実施例１と同
様に現像剤の特性を評価した。その評価結果を下記の表
にまとめて示す。 実施例３ 実施例１で使用したブロック共重合体（２）の代わりに
、樹脂成分として前記ブロック共重合体（５） ＣＨ。 ３０部及びロジン変性マレイン酸樹脂５０部を使用した
以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例
１と同様に現像剤の特性を評価した。その評価結果を下
記の表にまとめて示す。 比較例３ 実施例３で使用したブロック共重合体（５）の代わりに
同じ成分でランダム共重合体を合成して使用した以外は
、実施例３と同様にして現像剤を調製し、実施例１と同
様に現像剤の特性を評価した。その評価結果を下記の表
にまとめて示す。 （以下余白） 実施例４ １甲 三菱カーボン＃４４　　　　　　　　　　　　１．００
ブロック共重合体（７）　　　　　　　　　　　　５０
アイソパーＨ３Ｏ０ をアトライターで１０時間分散後、粒子径１．３μの湿
式トナーを作成した。定着熱ローラーで１００〜１３０
℃の表面温度においてローラ一定着させたところ、オフ
セット現象が生じない定着性のよいコピーが得られた。 比較例４ 実施例４において、ブロック共重合体（７）の樹脂をブ
ロック共重合体でなく、同じ成分のランダム共重合体を
比較のため重合し、そのランダム共重合体を使用して湿
式１−ナーを作成したところ、ローラ一定着においてオ
フセット現象が発生した。 実施例５ ガロンニーグーにカーボンをエチレン無水マレイン酸グ
ラフト共重合体製混合し、１２０°Ｃで２時間混練後、
モテイパーＦ　２００を１００ｇ添加し、１２０℃で更
に１時間加熱混練し、着色剤を得た。上記着色剤を２１
以下に粉砕し、湿式トナー用着色剤（Ａ）をつくった。 トナーの製造 着色剤（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｇアイソパーＬ　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０ｇアトライターで４０°Ｃ−４０時間分散し、湿式ト
ナーを作成した。定着熱ローラーで１．２５〜１４５℃
の表面温度においてローラ一定着させたところオフセラ
１へ現像が生じない定着性のよいコピーが得られた。モ
デイパーＦ２００を使用しなかったトナーはわずかなが
らオフセットが生じた。 実施例６ フミン酸アンモニウム塩　　　　　　　　　　】０ｇ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０ｇニーダ−中で２５℃にて分散する。約１時間を上記
カーボン含水ペーストに混合し、１３０°Ｃで２時間混
練し、フラッシングした。水を分離後、更に１２０℃で
２時間混練し、真空にて、揮発分を除去して着色剤（Ｂ
）をつくった。 上記着色剤（Ｂ）を使用して実施例５と同様にして湿式
トナーを作成し、熱ローラ一定着を行ったところ、オフ
セット現象が生じたり、定着性のよいコピーが得られた
。モテイパーＦ１００を使用しないｌ・ナーはオフセラ
１−がわずかに生じた。 実施例７ 実施例６の着色剤を使用して実施例１と同様にしてジグ
ザク分級機で５〜２５μに分級しトナーを作成し、乾式
トナーにした。以下実施例１と同様に評価したところ、
耐オフセツト性１８２°Ｃ１耐ブロツキング性はＯであ
った。 〔効　　果〕 以」二述べたように、本発明のブロック共重合体をバイ
ンダーとして含有する現像剤は、耐ブロッキング性、定
着性及び耐オフセツト性に優れている。 特許出願人　株式会社　リ　コ　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、樹脂成分としてフルオロアクリルエステル及び／又
   はフルオロメタクリルエステルを少なくとも含むブロッ
   ク共重合体を含有することを特徴とする電子写真用現像
   剤。