JPH01290672A - フェノキシプロピオン酸エステル誘導体及びそれを含む除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は新規なフェノキシプロピオン酸エステル誘導
体Ｒエナンチオマー及びそれを有効成分として含有する
除草剤に関する。

【従来の技術］ 従来、多数のフェノキシプロピオン酸エステル誘導体が
除華活性を有することが報告されている０例＾ば２−　
［４−１４−１−リフルオロメチルフェノキシ）フェノ
キシ］プロピオン酸メチルエステル。

２−１４−　＋２．４−ジクロロフエノギシ）フェノキ
シ］プロピオン酸メヂルエステル、　２−１４−１３．
５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロ
ピオン酸メヂルエステル、２−１４−　＋５−１−リフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロ
ピオン酸ブヂルエスデル等が知られ、雑草駆除に用いら
れている。

しかしながら、これらの物質の有効性及び選択性は必ず
しも満足できるものではない。すなわち、従来の除草剤
をビート、大豆、綿、アルファルファ、ナタネ、馬鈴薯
、ヒマワリ、大根、白菜、キャベツ、トマト等の広葉作
物の栽培において禾本科雑草を枯殺するために用いた場
合、特に雑草発生後の茎葉処理を行なった場合、前記従
来のフェノキシプロピオン酸エステル類は処理後効果発
現までの所要日数が８日以上もかかり、作物栽培者の不
満が多く、この点の改良が強く望まれている。

［発明が解決しようとする問題点］ 従って、この発明の目的は、広葉作物の栽培において禾
本科雑草を枯殺するために適用した場合に除草剤として
優れた有効性と選択性を発揮する新規な化合物及びそれ
を有効成分として含有する新規な除草剤を提供すること
である。

［問題点を解決するための手段１ すなわち、この発明は１式［Ｉ］ ［Ｉ］ （ただし１式中１本はＲ立体配置をとる不斉炭素原子を
示す） で示されるフェノキシプロピオン酸エステル誘導体Ｒエ
ナンチオマーを提供する。

さらにまた、この発明は、上記この発明のフェノキシプ
ロピオン酸エステル誘導体Ｒエナンチオマーを有効成分
として含有する新規な除草剤を提供する。

［発明の詳細な説明］ 上述したように、この発明の新規化合物は上２式［Ｉ］
で示されるフェノキシプロピオン酸エステル誘導体Ｒエ
ナンチオマーである０式［Ｉ］において１本は不斉炭素
原子を標識するもので。

この発明のＲエナンチオマーはプロピオン酸単位の不斉
炭素原子にてＲ立体配置を有する光学的に活性な化合物
である。

この発明の化合物は種々の方法で製造することができる
が、代表的な製造方法として、下記反応式で示されるも
のを挙げることができる。

（ただし、上記式中Ｈａｌはハロゲンを示す）この反応
は反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、適当な塩基を
用いることによって行なうことができる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、１．８−
ジアザビシクロ−ｔ５．４．０１−７−ウンデセン、ジ
メチルアニリン等の第三級アミン、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウム
等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸ア
ルカリ塩及び水素化ナトリウムのような水素化金属等を
用いることができる。

上記反応に用いることができる反応溶媒としては、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類、トリエチルアミン。

ピリジン、ジメチルアニリン等の第三級アミン及びアセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、リン酸へキサメチルトリアミド等の極性溶媒等を
挙げることができる。

反応に供される反応物質の比率は、２−（４−（３〜ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
−フェノキシ］プロピオン酸ハライド１当量に対しテト
ラヒドロフルフリルアルコール１当量ないし５当量、珊
基ｌ当量ないし１０当量が好ましい。

反応温度は通常的Ｏ℃ないし約１５０℃、好ましくは光
学活性体のラセミ化を抑えるために約０℃ないし約５０
℃であり、反応時間は数分から数時間程度である。

なお、上記反応に使用するフェノキシカルボン酸ハロゲ
ン化物のＲエナンチオマーは公知であり、例えば特開昭
５９−２２２４４２号又は特開昭５７−９８２６３号に
記載された方法により製造することができる。

上記したこの発明の化合物は、除草剤の有効成分として
用いた場合に、雑草、特に禾本科雑草に対して優れた除
草効果を発揮し、それでいて栽培作物に対しては実質的
に有害性を示さない。

この発明の除草剤は、上記したこの発明の化合物である
有効成分と、この分野において通常用いられている農薬
補助剤を用いて、農薬製剤上−般に行なわれている方法
により製剤された、例えば乳剤、水和剤、水溶剤、油剤
、粒剤等の製剤形態にある。これら種々の製剤は実際の
使用に際しては、そのまま使用するか、又は水で所定濃
度に希釈して使用することができる。

農薬補助剤の例としては、希釈剤、界面活性剤、安定剤
、固着剤、エアーゾル用噴射剤、共力剤、増量剤、固体
担体、効力延長剤、分散安定剤等を挙げることができる
。希釈剤としての溶剤としては水、有機溶剤、炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エーテル類
、アル：１−ルエーテル類、ケトン類、エステル類、ア
ミド類、スルホキシド類を挙げることができる。また増
量剤、固体担体としては無機質粉粒体、例えば消石灰、
マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、畦土、パー
ライト、軽石、珪藻土、アルミナ、ゼオライト、粘土鉱
物（滑石、バーミキュライト、カオリナイト）、植物性
粉粒体（例えば澱粉、穀粉、ブドウ糖等）、合成樹脂粉
粒体（例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル樹
脂等を挙げることができる。界面活性剤どしては、アニ
オン界面活性剤（例λばアルキル硫酸エステル類、アリ
ールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポリエチレングリコ
ールアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類）、カ
チオン界面活性剤（例えばアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類）、非イオン界面活性剤（
例えばポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリ
オキシエチレングリコールエステル類、多価アルコール
エステル類）、両性界面活性剤等を挙げることができる
。

以下に具体的な製剤の例を示す。

に　　ｉ＊リー 有効成分２０部（部は重量部を示し、以下同じ）キシレ
ン６０部及びツルポール２８０６Ｂ　　（商品名：東邦
化学工業製界面活性剤）２０部を均一に攪拌混合して乳
剤を得る。

’２　　　　− ホワイトカーボン１０部、ジ−クライト６５部、ツルポ
ール５０３９　（商品名：東邦化学工業製界面活性剤）
５部及び有効成分２０部を混合粉砕して水和剤とする。

この発明の除草剤は、雑草、特に例えば野生エンバク、
メヒシバ、オヒシバ、タイヌビエ、ノビエ、ジョンソン
グラス、エノコログサ、スズメノテッポウ、シバムギ等
の禾本科雑草に対して優れた除草効果を示し、一方、豆
類、ビート、綿、アルファルファ、ナタネ、馬鈴薯、ヒ
マワリ、大根、白菜、キャベツ、トマト、人参、落花生
等の栽培作物に対しては通常の使用濃度では薬害を生じ
ることがない、従って、この発明の除草剤はこれらの広
葉作物の栽培にとって非常に有用である。

この発明の除草剤は、雑草発生前の圃場処理及び雑草発
生後の茎葉処理のいずれによっても適用することができ
る。

除草剤の適用量は、製剤の形態及び施用する方法、目的
、時期、雑草の発生状況等によって適当に変更すること
ができるが、通常、有効成分であるこの発明の化合物の
量で０．００１　ｇ／ａないしｌ。

ｇ／ａであり、好ましくは０．０１　ｇ／ａないしｌ　
ｇ／ａである。

［実施例１ 支五五ユ ２−　［４−＋３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕プロピオン酸テト
ラヒドロフルフリルエステルの製造 テトラヒドロフルフリルアルコール３．６２ｇをジクロ
ロメタン３０　ｍｌに溶解した溶液に、Ｒ−（÷）−２
−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）−フェノキシ］プロピオン酸クロライ
ド１３．５　ｇをジクロロメタン２０■１に溶解した溶
液な室温で滴下した。１０分後、トリエチルアミン３．
６ｇを加え、この混合物をさらに２時間にわたり室温で
攪拌した。このようにして得られた反応混合物に水を加
え、ジクロロメタン溶液を分離、水洗し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロ
マトグラフィー［シリカゲル、ベンゼン／酢酸エチル＝
１０／１　（ｖ／ｖｌで展開〕で精製し、この発明の化
合物１１．７２　ｇを得た。

Ｈ−ＮＭＲ１６０ＭＨｚ、　　ＣＤ（：１．、　　δｐ
ｐｍ１１．６６　　（３Ｈ，ｄｌ、　　１．９０　　（
４Ｈ，ｍｅ）、　　３．８０　１３Ｈ，ｔｌ。

４．１４　　ｆ２Ｈ，ｄｌ、　　４．７８　　ｆｌＨ，
ｔｌ、　　６．９７　　（４Ｈ，ｄｌ。

７．９０　　ｆｌＨ，ｄｌ、　　８．１８　　ｆｌＨ，
ｄｌ比旋光度　［α］。＝　＋　３３．５　（ｃ　：１
．ＱＴ、ＣＨＣｌ、）なお、上記で使用したＲ−（＋１
−２−　（４−＋３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］プロピオン酸ク
ロライドはＲ−＋４１−２−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）プロピオン酸を出発物質とし、ト（＋１−２−　［
４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−フェノキシ］プロピオン酸を経由し、次
のようにして製造した。

Ｒ−（＋１−２−１４−　（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］プロ
ピオン酸の製造 Ｒ−ｆ＋１−２−　＋４−ヒドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸１３ｇと水酸化カリウム粉末９．４５　ｇを窒
素雰囲気下にジメチルスルホキシドＺＯＯｍｌに溶解し
、この溶液に２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジン１５．５　ｇを室温で滴下した。この混合物
を７０℃で１５時間にわたり撹拌した。このようにして
得られた反応混合物を水１０００■ｌの中に入れ、濃塩
酸で酸性にした後、エーテルで抽出し、エーテル層を水
洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、Ｒ
１＋１−２−１４−　＋３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕プロピオ
ン酸２０．９　ｇを（得た。

Ｒ−ｆ＋１−２−　（４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］プロ
ピオン酸クロライドの製造 Ｒ−０１−２−１４−＋３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］プロピオ
ン酸３．３ｇを塩化チオニル２０ｓｉ１に溶解し、この
溶液を４時間にわたり還流した０反応終了後、過剰の塩
化チオニルを減圧下に留去し、　Ｒ１＋１−２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）−フェノキシ］プロピオン酸クロライドを３．
４５　ｇ得た。

及１■ユ ５０００分の１アールのワグネルポットに畑土壌を入れ
、大豆、ビート、大根、エンバクの種子を一定量播種し
、その上にメヒシバ、ノビエ、シロザ、ハコベ等の雑草
種子を含む土壌を１．０　ｃｍＦ！！土した。雑草が２
．５〜３．０葉期になった時、下記表に示す量のこの発
明の化合物を均一に茎葉散布した。処理後、１４日目に
雑草の生育状態を観察し、下記表に示す結果を得た。生
育抑制程度は１−１０の１０段階（１は無処理同様、１
０は完全抑制を示す）に分けて表示した。なお、比較の
ため、この発明の化合物のラセミ体（比較化合物Ａ）及
び従来の除草剤である２−［４−（５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸
ブチルエステル（比較化合物Ｂ）についても同様に試験
し、その結果を同表に示した。

表から明らかなように、この発明の化合物は、禾本科雑
草であるエンバク、メヒシバ、ノビエ及びジョンソング
ラスに対して極めて優れた除草効果を発揮し、それでい
て大豆、ビート及び大根のような栽培作物に対しては薬
害を示さなかった。この発明の化合物の除草効果は、従
来の除草剤である比較化合物Ｂは言うに及ばず、この発
明の化合物のラセミ体である比較化合物Ａに対しても有
意に優れていることがわかった。

［発明の効果］ この発明により、除草剤として用いた場合に禾本科雑草
に対して優れた有効性及び選択性を発揮する新規な化合
物が橙供された。この発明の新規化合物を有効成分とし
て含有するこの発明の除草剤は、雑草、特に例えば野生
エンバク、メヒシバ、オヒシバ、タイヌビエ、ノビエ、
ジョンソングラス、エノコログサ、スズメノテッポウ、
シバムギ等の禾本科雑草に対して優れた除草効果を示し
、一方、豆類、ビート、綿、アルファルファ、ナタネ、
馬鈴薯、ヒマワリ、大根、白菜、キャベツ、トマト、人
参、落花生等の栽培作物に対しては通常の使用濃度では
薬害を生じることがない。

しかも、その有効性は、驚くべきことにこの発明の化合
物のラセミ体よりも有意に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、式中、＊はＲ立体配置をとる不斉炭素原子を
   示す） で示されるフェノキシプロピオン酸エステル誘導体Ｒエ
   ナンチオマー。
2. （２）請求項１記載のフェノキシプロピオン酸エステル
   誘導体Ｒエナンチオマーを有効成分として含有する除草
   剤。