JPS6152140B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物及び該化合物を含有する
選択性除草剤に関する。 更に詳しくは本発明は一般式 （式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基または低級アルコキシ基を表わし、R₂は
水素原子またはハロゲン原子を表わす。） で表わされる４−（４−シアノフエノキシ）−α−
フエノキシプロピオンアニリド誘導体（以下本発
明化合物という）及び本発明化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする除草剤に関する。 本発明の目的とするところは、工業的に該化合
物を提供すると共に当該化合物を含有する効果的
な選択性除草剤を提供することにある。 すなわち本発明化合物は水稲栽培において、特
に、水面施用により強害雑草であるノビエに対し
て強力な殺草効果を示し、一方稲に対しては、直
播から移植までのいずれの段階においてもほとん
ど影響を与えることがない等、属間選択性除草効
果を示す。 従来、水田の重要雑草であるノビエの除草はノ
ビエと水稲の生育期間の違いによる薬剤耐性差を
利用して、生育の進んだ水稲には害を与えずに発
芽した時期のノビエのみを防除するか、処理薬剤
が土壌表土に吸着されるのを利用して薬剤吸着層
内に位置するノビエ種子の発芽を阻害し、薬剤吸
着層外に分布する水稲根群は被害を受けないとい
う物理的選択法によつて除草を行つて来た。従つ
てこれらの除草剤は湛水直播水稲や移植直後の稚
苗に対しての適用は極めて困難であつた。 本発明者等は直播水稲の如き軟弱な稲にも安全
な除草剤を提供すべく水稲とノビエの間に薬剤固
有の生理的選択活性を有する化合物の検索を行つ
た結果、本発明化合物が顕著な属間選択性を育し
ており、水稲にはほとんど影響を与えず、ノビエ
には強力な殺草効果を示し、その効力の持続性も
極めて大きく、土壌の種類による効力の変化も少
ないことから湛水直播から移植水稲まで広範囲に
適用され得ることを発見し、本発明を完成した。 本発明化合物は茎葉散布処理で、例えばジギタ
リア（Digitaria）属、セタリア（Setaria）属、
エチノクロア（Echinochloa）属、ロツトボエリ
ア（Rottboellia）属、及びアベナフアツア
（Avenafatua）を完全に枯殺する薬量でも、大
根、エンドウ、ホウレン草、大豆、アヅキ、ビー
ト、綿等の広葉作物に対しては影響は見られず、
また、雑草の発芽前土壌処理では、ヒエ、メヒシ
バ、エノコログサの発芽を完全に阻止する薬量で
も広葉作物、稲、大麦、小麦の穀類作物にはほと
んど影響が認められない等、その適用範囲も極め
て大きい。 本発明化合物は下記反応式により製造すること
ができる。但し、下記反応式中Halはハロゲン原
子を表わし、R₁及びR₂は前記と同じ意味を有す
る。 上記反応は反応溶媒および塩基の存在下で行な
われる。 反応の溶媒としては水、あるいはアセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類、クロロベ
ンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。 塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸アル
カリ、ナトリウムエトキシド等のアルコラート、
トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン
等の第三級アミン類がある。 反応温度は０〜200℃の間で、また反応時間は
１時間または数日に及ぶが、反応時間は選択した
溶媒および反応温度によつて左右される。 また本発明化合物は下記反応式により製造する
こともできる。但し下記反応式中Halはハロゲン
原子を表わし、R₁及びR₂は前記と同じ意味を有
する。 (3)式の反応は反応溶媒および塩基の存在または
不存在下に行われる。反応の溶媒としては、前述
のケトン類、エーテル類、炭化水素類およびジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が用
いられる。塩基としては、前述のものが用いられ
る。反応は通常０〜150℃で進行し、反応時間は
数分ないし48時間程度である。 (4)式の反応はカルボン酸とアニリンの混合物を
高温に加熱したり、あるいは生成する水を共沸蒸
留により除去することにより進行させることがで
きる。またカルボジイミド類のような縮合剤を加
えることにより温和な条件ですみやかに進行させ
ることができる。 第１表に本発明化合物の代表例を示す。

【表】 本発明化合物を除草剤として使用するには各種
補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配
合して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等の形態に製剤
して使用する。 散布労力を低減する目的で、或いは有効に防除
出来る草種の幅を広げる目的で下記のような他の
除草剤を添加するのが適当な場合がある。 ２・４−ジクロロフエノキシ酢酸、その塩、エ
ステル及びアルキルアミン塩、 ２−メチル−４−クロロフエノキシ酢酸、その
塩及びエステル、 ２−メチル−４−クロロフエノキシ酪酸、その
塩及びエステル、 ｄ・ｌ−２−（４−クロロ−ｏ−トリルオキ
シ）プロピオン酸、その塩及びエステル、 オクタン酸−４−シアノ−２・６−ジヨードフ
エニル、 ２・４−ジクロロフエニル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル、 ２・４・６−トリクロロフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル、 ２・４−ジクロロフエニル−3′−メトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル、 ３・４−ジクロロカルバニリド酸メチル、 ３−クロロカルバニリド酸イソプロピル、 ジエチルチオカルバミド酸−Ｓ−４−クロロベ
ンジル、 ４−ニトロフエニル−3′・5′−キシリルエーテ
ル、 ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−１−カルボチ
オ酸−Ｓ−エチル３・４−ジクロロプロピオンア
ニリド、 ２−クロロ−2′・6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）アセトアニリド、 ２−クロロ−2′・6′−ジエチル−Ｎ−（ｍ−プ
ロポキシエチル）アセトアニリド １−（α・α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−ト
リル尿素、 ２・４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチ
オ−１・３・５−トリアジン、 ２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−
６−メチルチオ−１・３・５−トリアジン、 ２・４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチ
オ−１・３・５−トリアジン、 ２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−
６−メチルチオ−１・３・５−トリアジン、 ２・４−ビス（イソプロピルアミノ）−６−メ
チルチオ−１・３・５−トリアジン、 ５−tert−ブチル−３−（２・４−ジクロロ−
５−イソプロポキシフエニル）−１・３・４−オ
キサジアゾリン−２−オン、 ２・６−ジクロロベンゾニトリル、 ２・６−ジクロロチオベンズアミド、 ２−アミノ−３−クロロ−１・４−ナフトキノ
ン、 ２・４−ジクロロフエニル−3′−カルボメトキ
シ−4′−ニトロフエニルエーテル、 Ｎ−ｐ−クロロベンジルオキシフエニル−３・
４・５・６−テトラヒドロフタルイミド、 ２・４−ジクロロフエニル−3′−エトキシエト
キシエトキシ−4′−ニトロフエニルエーテル、 Ｎ−（１−エチルプロピル）−２・６−ジニトロ
−３・４−キシリジン、 ４−（２・４−ジクロロベンゾイル）−１・３−
ジメチル−ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエン
スルホネート、 ４−（２・４−ジクロロベンゾイル）−１・３−
ジメチル−５−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾー
ル、 ４−（２・４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
ル）−１・３−ジメチル−５−（ベンゾイルメトキ
シ）−ピラゾール、 ｏ・ｏ−ジイソプロピル−２−（ベンゼンスル
ホンアミド）−エチレンジチオフオスフエート、 ３・3′−ジメチル−４−メトキシベンゾフエノ
ン、 α−（２−ナフトキシ）−プロピオンアニリド、 ｏ−エチル−ｏ−（３−メチル−６−ニトロフ
エニル）−Ｎ−sec−ブチルホスホロチオアミデー
ト、 ３−イソプロピル−２・１・３−ベンゾチアジ
アゾン−(4)−２・２−ジオキシド及びその塩、 Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジル−カルボニ
ルメチル）−ｏ・ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオフ
オスフエート、 Ｓ−ベンジル−Ｎ・Ｎ−ジメチルチオカーバメ
ート これらの除草剤の１種または１種以上をうまく
組合わせることによつて多くの草種に有効な混合
剤を提供することが可能である。 次に本発明を例をあげて説明するが、本発明は
これらの例のみに限定されるものではない。 合成例 １ ４−（４−シアノフエノキシ）−α−フエノキシ
−プロピオンアニリド（化合物No.1） ４−（４−シアノフエノキシ）フエノール1.06
ｇ、α−ブロモプロピオンアニリド0.99ｇおよび
無水炭酸カリウム0.83ｇをアセトン30mlに加え、
撹拌しながら16時間還流した。反応混合液を冷却
してから、無機物を別したのち、アセトンを留
却した。残留物をカラムクロマトグラフイー〔シ
リカゲル、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１
（ｖ／ｖ）で展開〕で精製し、1.07ｇ（収率60
％）の目的物を得た。ベンゼン−ｎ−ヘキサンの
混合溶媒から再結晶を行い融点133〜134℃の結晶
を得た。 合成例 ２ ４−（４−シアノフエノキシ）−α−フエノキシ
−ｍ−アニシジド（化合物No.9） ｍ−アニシジン0.81ｇをジエチルエーテル10ml
に溶かし、これに４−（４−シアノフエノキシ）−
α−フエノキシ−プロピオン酸クロリド1.0ｇを
ジエチルエーテルに溶かして、室温で滴下した。
反応混合液を室温で６時間撹拌したのち、水を加
えて、エーテル層を分離した。エーテル層を希塩
酸、水の順で洗つたのち無水硫酸マグネシウムを
用いて乾燥した。乾燥剤を除去してからエーテル
を留去した。得られた残留物をカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル、ベンゼン展開）で精製
し、目的物0.98ｇ（収率77％）を得た。融点は
118〜119.5℃である。 製剤例 １ 水和剤 本発明化合物No.1を20部（部は重量部を意味
し、以下同じである）、硅藻土15部、クレー60
部、リグニンスルホン酸ソーダ３部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ２部を混合、粉砕して水
和剤とする。 製剤例 ２ 乳 剤 本発明化合物No.8を20部、キシレン72部、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル３部、ポリオ
キシエチレンアルキルアリルエーテル２部、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム３部を均一に
溶解させ乳剤とする。 製剤例 ３ 粒 剤 本発明化合物No.13を５部、ベントナイト22
部、タルク42.5部、クレー28部、リグニンルスホ
ン酸ソーダ２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ0.5部を均一に混合して水を加え、押出し造
粒機により粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。 次に本発明剤の除草効果を試験例によつて説明
する。 試験例 １ ノビエに対する効果試験 5000分の１アールワグネルポツトに水田土壌を
つめ、代掻きした後、50粒のノビエ種子を播種し
た。湛水深３cmに保ち、ノビエ種子が発芽した
時、及び２葉期に達した時に、本発明化合物を製
剤例２に従つて乳剤とし、所定量を水で希釈して
水面に均一に夫々処理した。 薬剤処理後15日目に除草効果及び薬害について
調査をおこない、第２表の結果を得た。殺草効果
は下記の基準により判定した。 評価指数 殺草効果 ５ 枯死 ４ 80〜99％の抑制 ３ 60〜79 〃 ２ 40〜59 〃 １ 20〜39 〃 ０ 抑制なし

【表】

【表】 試験例 ２ 湛水直播におけるノビエ防除試験 5000分の１アールワグネルポツトに水田土壌を
つめ、代掻きした後、水稲種子（品種：日本晴）
を20粒とノビエ種子50粒を播種した。水稲種子及
びノビエ種子が発芽した時に、湛水深３cmに保
ち、本発明化合物を製剤例２に従つて乳剤とし
て、所定量を水で希釈して水面に均一に夫々処理
した。薬剤処理後14日目に除草効果及び薬害につ
いて調査を行ない、第３表の結果を得た。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基または低級アルコキシ基を表わし、R₂は
   水素原子またはハロゲン原子を表わす。） で表わされる４−（４−シアノフエノキシ）−α−
   フエノキシプロピオンアニリド誘導体。 ２ 一般式 （式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基または低級アルコキシ基を表わし、R₂は
   水素原子またはハロゲン原子を表わす。） で表わされる４−（４−シアノフエノキシ）−α−
   フエノキシプロピオンアニリド誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする選択性除草剤。