JPH01292082A - 水性エマルジョン型粘着付与剤の皮張防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水性エマルジョン型粘着付与剤の皮張防止方
法に関するもので粘着付与剤をエマルジョン型で用いる
分野に利用できるものである。

〔従来技術〕

従来、水系の粘着剤としては、天然ゴムラテックス、ス
チレンブタジェンゴムラテックス（以下ＳＢＲラテック
スという）、及びカルボキシル化スチレンブタジェンゴ
ムラテックス（以下刃ルボキシル化ＳＢＲラテックスと
いう）、アクリル系エマルジョン、エポキシ系エマルジ
ョン、ＥＶＡ系エマルジョン（以下エマルジョン類とい
う）などにロジン及び（又は）ロジン誘導体のエマルジ
ョンを混合したものが知られている。これらは、板状、
シート状、テープ状などの各種基剤に塗布され、紙ラベ
ル、合成ｍ脂テープなどの製造に利用されている。

最近、安全性や、省エネルギー、省力化の観点から、溶
剤型から、水系型への移行と高濃度指向の傾向があり、
粘着剤の構成成分であるエマルジョン型粘着付与剤に対
しても高濃度化（３０％以上）の要請がある。しかしな
がら一般に粘着付与剤は疎水性であり、高軟化点である
ことから、乾燥性が極めて速く、粘着付与剤エマルジョ
ンの製造時、貯蔵時及び輸送時などに表面に皮張り現象
が生じる欠点がある。このためラテックス類やエマルジ
ョン類との調合前、あるいは調合後の段階で皮張りを除
去する必要があるが、効率がわるく、また完全に皮膜を
除去することが困難で、製造時のラインのつまりゃ、塗
工時、均一塗工が困難になるなど、品質の低下を招くお
それがある。かかる問題点を解決するために、従来より
種々の皮張防止法が検討されているが、その効果が不充
分であったり、皮張防止効果があっても、本来の性能、
例えば、接着性、耐水性、エマルジョンの安定性を低下
するなどの別層が起こり易い。皮張りを完全に防止でき
てしかも、接着性能には影響を及ぼさないエマルジョン
型の粘着付与剤が求められているのが現状である。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は主として粘着付与剤が分散質であり、主として
水が分散媒である水性エマルジョン粘着付与剤において
、粘着付与剤の固形分１００重量部に対して下記の一般
式 ％式％） 〔但しＲ１はガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジ
ン、水添ロジン、又は不均斉化ロジンなどのロジン酸骨
格を示す、Ｒ１は水素もしくはメチル基、ｎは平均０．
５〜２の正数を示す〕に示すロジン誘導体（以下本発明
の化合物）の一種ないし２種以上を１〜１００重量部混
合してなることを特徴とする新規なエマルジョン型粘着
付与剤の皮張り防止方法を提供するものである。

−軟式に示す本発明の化合物は、ロジン、水添ロジン、
不均斉化ロジンなどの第３級のカルボン酸を有する、か
さ高構造のロジン酸骨格に通常の方法で、エチレンオキ
サイド、及び（又は）プロピレンオキサイドを平均で０
゜５〜２．０モル付加させて得られる常温でバルサム状
もしくは粘稠液状の化合物である。

粘着付与剤としては、一般に石油樹脂、ロジンエステル
、テルペン樹脂それらの二塩基酸、フェノール変性物な
どがあるが、本発明の化合物は、これらの樹脂類との相
溶性がよく、また、粘着付与剤を用いる粘接着用ベース
樹脂との相溶性がよいため、皮張防止効果と共に粘接着
性能を阻害することが少ない。また本発明の化合物は、
粘着付与剤と親和性の良好な疎水基と親水基を有し、界
面活性を有する為、エマルジョン粒子の表面に配向し、
水分の揮散を抑える働きを有するためより強い皮張防止
効果が得られるものである。粘着付与剤樹脂と異種物質
の添加による皮張防止方法も、提案されている（特開昭
６２−１６７３７７号公報）が、いれすぎると、粘接着
効果を阻害し、系の安定性が損われる危険がある。本発
明の化合物では、かくの如き弊害は少ない。

本発明における水性エマルジョン型粘着付与剤は、前記
粘着付与樹脂をアニオン系乳化剤、非イオン系乳化剤、
あるいはアニオン−非イオン系乳化剤などを配合して得
られる水性エマルジョンで、乳化剤は通常樹脂分に対し
て１〜１０重量％用いて得られるもので、反転法、機械
的強制乳化、加圧乳化法などいづれの方法でも得られる
。乳化剤は樹脂分に対して５％以下が好ましい。

本発明における化合物は、水に不溶性であるため、あら
かじめアニオン系乳化剤、非イオン系乳化剤、あるいは
、アニオン−非イオン系乳化剤で乳化した水性エマルジ
ョンとして添加するか、あるいは使用する粘着付与剤に
あらかじめ本発明の化合物を配合し、水性エマルジョン
とする方法で用いることが出来るが、本発明の化合物が
使用する粘着付与剤が１０％以下の場合は、使用粘着付
与剤のエマルジョンに、直接混合、均一化することもで
きる。好ましくは使用する粘着付与剤樹脂にあらかじめ
、本発明の化合物を配合したものを水性エマルジョン化
することがよい。本発明の化合物の水性エマルジョン化
に用いる乳化剤としては、公知のアニオン系、非イオン
系あるいはアニオン−非イオン系の乳化剤を用い容易に
得られる。接着性能などから用いる乳化剤の量は、本発
明の化合物１００に対して１〜１０重量％で、５％以下
の使用量が好ましい。

本発明の化合物はロジン１モルに対して、エチレンオキ
サイド及び（又は）プロピレンオキサイドを平均０．５
〜２．０モル付加して得られるが、平均付加モル数が、
２モルを越えると、親水性が強くなりすぎて粘着付与樹
脂との相溶性が悪くなり、０．５モル以下の場合、界面
活性能に乏しく、いずれも粘接着性能を阻害せずに皮張
防止効果を得ることが困難となる。平均０．５モルは、
エチレンオキサイド及び（又は）プロピレンオキサイド
の付加物が１モル、ロジン酸が１モルの混合物を意味す
るが、ロジン酸は、１モル付加物に溶解し、結果的に皮
張防止効果を発揮する。しかしながら好ましくは工・チ
レンオキサイド及び（又は）プロピレンオキサイドの付
加量は、平均で０．８〜１．５モルが本発明の目的から
好ましい。エチレンオキサイドと、プロピレンオキサイ
ドの単独付加又は、両者の併用付加は、粘接着剤のベー
ス樹脂との微妙な相溶性と関係するが、一般的には、エ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド単独で充分
効果を発揮する。本発明の平均０．５〜２．０モル数の
範囲では大きな差はないが、ベース樹脂に対する汎用性
ではプロピレンオキサイド付加物が好ましい、エチレン
オキサイド及び（又は）プロピレンオキサイドのかわり
にブチレンオキサイドを用いることもできる。ブチレン
オキサイドの場合はベース樹脂との相溶性が改善される
。

本発明の化合物は、粘着付与剤樹脂に対して１〜ｌＯＯ
重量％用いることができるが、皮張防止効果の経時条件
、その程度により用いる量をかえることもできる０例え
ば、粘着付与剤エマルジョンの製造時、釜出し待ちなど
の経時でも、著しい場合は表面に皮張りが生じるが、こ
の場合、本発明の化合物を、粘着付与樹脂に対して５〜
１０％加えることで、防止できる。ストレージ貯蔵など
更に長期に外の雰囲気にさらされる場合は、粘着付与樹
脂に対して１０〜２０％配合することが好ましい、皮張
防止剤として効果があるといわれている公知の化合物と
してポリアクリル酸、ポリビニールアルコール、カゼイ
ン、スターチ及びそれらの変性物等がある。、しかし、
これらは親水性の強い高分子化合物が多く、一般的に粘
着付与樹脂とは異質の化合物であるため、電解質に対す
る粘着付与樹脂エマルジョンの安定性を阻害したり、ベ
ース樹脂に配合した場合、相溶性を悪クシ、粘接着力の
低下を引き起こすことがあり、５％以下などその使用量
も限定される。

本発明の化合物の粘着付与樹脂１００に対する配合割合
を更に増やし５０〜１００重量％用いると、良好な皮張
防止効果と同時に、低温時の粘接着性の向上１、塗工時
のタックの立上がりの速い粘接着剤が得られる。

皮張防止剤として本発明の化合物を配合した水性エマル
ジョンタイプの粘着付与剤は、ベース樹脂との相溶性が
良好で、ＳＢＲ系、ＥＶＡ系、アクリル系、エボキン系
などのエマルジョン系のいづれにも用いることができる
。特にＳＢＲ系には良好で、皮張防止効果と同時に粘接
着力の向上が期待できる。本発明の化合物を水性粘着付
与剤樹脂の皮張防止剤として用いる特徴を以下の如く、
要約して挙げることが出来る。

１、ロジン骨格を有するため、各種粘着付与剤との相溶
性が良好で粘接着性能をいっそう向上させる。

２、分子量が比較的小さく、可塑化効果を有し、粘接着
剤とした場合低温時の接着、特に立ち上り効果のよい、
皮張りのない粘接着付与剤が得られる。

３、界面活性を有し、表面配向性が強いため、他の水溶
性高分子化合物等に比較し、優れた効果が得られる。

（実施例〕 以下、製造例、実施例及び比較例を挙で本発明の詳細な
説明するが本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。以下部、％はいづれも重量基準である。

（製造例１） 水添ロジンのグリセリンエステル（軟化点７５℃）、５
６部、トルエン１０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部、ノニールフェノール１０モルエチレンオ
キサイド付加物２部を溶解し、８０℃で、３１部の水を
適下し、反転乳化させた。

２５℃の粘度５００ｃＰ（センチボイズ二以下同じ）、
固形分５９％のエマルジョンを得た。

（製造例２） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステルに
かえて、Ｃ１及びＣ１の石油樹脂（軟化点９５℃）を使
用した他は製造例１と同様に製造し固形分５９％、２５
℃の粘度４５０ｃＰのエマルジョンを得た。

（製造例３） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステルに
かえて、αピネンを原料とするテルペン樹脂（軟化点１
１５℃）を使用した他は、製造例１と同様に製造し、固
形分５９％、２５℃の粘度４８０ｃＰのエマルジョンを
得た。

（製造例４） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステル５
６部にかえて水添ロジンのグリセリンエステル５０部、
本発明のロジン１モルにプロピレンオキサイド平均１．
０モル付加物６部を使用した他は、製造例１と同様に、
製造し固形分５９％、２５℃の粘度５００ｃＰのエマル
ジョンを得た。

（製造例５） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステルか
えて、Ｃ１及びＣ１の石油樹脂（軟化点９５”Ｃ）５０
部、本発明のロジン１モルにプロピレンオキサイド平均
１．０モル付加物６部を使用した他は製造例１と同様に
製造し固形分５９％、２５℃の粘度４５０ｃＰのエマル
ジョンを得た。

（製造例６） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステルに
かえてα−ピネンを原料とするテルペン樹脂（軟化点１
１５℃）５０部１本発明のロジン１モルにプロピレンオ
キサイド平均１．０モル付加物６部を使用した他は製造
例１と同様に製造し、固形分５９％、２５℃の粘度４８
０ｃＰのエマルジョンを得た。

（製造例７） 製造例１において水添ロジンのグリセリンエステルにか
えて、水添ロジンのグリセリンエステル５０部１本発明
のロジン１モルにエチレンオキサイド平均１．０モル付
加物６部を使用した他は、製造例１と同様に製造し固形
分５９％、２５℃の粘ｇ　５００　ｃ　Ｐのエマルジョ
ンを得た。

（製造例８） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステルに
かえて、Ｃ１及びＣ９の石油樹脂（軟化点９５℃）５０
部、本発明のロジン１モルにエチレンオキサイド平均１
．０モル付加物６部を使用した他は、製造例１と同様に
製造し、固形分５９％、２５℃の粘度４８０ｃＰのエマ
ルジョンを得た。

（製造例９） 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステルに
かえて、α−ピネンを原料とするテルペン樹脂（軟化点
１１５℃）５０部、本発明のロジン１モルにエチレンオ
キサイド、平均１．０モル付加物６部を使用した他は、
製造例１と同様に製造し、固形分５９％、２５℃の粘度
４８０ｃＰのエマルジョンを得た。

［実施例１〜６コ スチレン含有量４０％のＳＢＲラテックス１００部（固
形分換算、以下同様）と製造例４で得られたエマルジョ
ン１００部を混合し、固形分４７．６％の水系粘着側を
調整した（実施例１）。同様に、スチレン含有量４０％
のＳＢＲラテックス１００部に対して製造例５．６．７
．８、及び９で得られたエマルジョンを各々１００部混
合し、固形分４７．６％の水系粘着剤を調整した（実施
例２〜６）。接着力、皮張り防止性及び粘着力（タック
）の測定を下記の方法で行った。

〔接着力の測定〕

該粘着剤に、エーテル系の増粘剤を加え、約４０００ｃ
Ｐに粘度を調整した後ポリエステルフィルム（東し製、
ルミラー２５、厚さ２５μ）に、アプリケーターにて塗
布し、乾燥後の膜圧が２５μになる様に調整し、熱風乾
燥機で１時間乾燥後恒温室で２４時間静置し、テスト用
の粘着テープを作成した。該粘着テープを常温で、ポリ
エステルシートに貼りつけ、７０℃の乾燥語中で２時間
エージングを行った後、２０℃６５％ＲＨの恒温恒温室
に２時間放置後、該テープを剥がして、ステンレス板に
張りかえ、３０分後に引き剥し速度３００ｍｍ／分にて
、接着力を測定した。

〔皮張防止性の測定〕

製造例３〜９で得られた樹脂エマルジョン１００部を、
４５０ｍＱのマヨネーズビンにいれて密栓をし、４０℃
の湯浴中に、１０分間静置した後、栓を開け、湯浴中に
放置し、目視で明確に皮張りを生じる迄の時間（分）を
測定した。

〔粘着力〕

指触感で判定した。

◎：極めて良好 ○：良好 Ｏ二やや劣る ［実施例７コ 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステル５
６部にかえて、水添ロジンのグリセリンエステル３３部
、本発明の、ロジン１モルにプロピレンオキサイド平均
１．０モル付加物２３部を使用した他は製造例１と同様
に製造し、固形分５９％、２５℃の粘度４００ｃＰのエ
マルジョンを得た。該エマルジョンを用い、実施例１〜
６と同様な方法で水系粘着剤を調整し接着力、皮張防止
性能、粘着力（タック）を測定した。

［実施例８］ 製造例１において、水添ロジンのグリセリンエステル５
６部にかえて、水添ロジンのグリセリンエステル３３部
、本発明のロジン１モルにエチレンオキサイド革均１．
０モル付加物２３部を使用した他は、製造例１と同様に
製造し、固形分５９％、２５℃の粘度４００ｃＰのエマ
ルジョンを得た。

該エマルジョンを用い、実施例１〜６と同様な方法で、
水系粘着剤を調整し、接着力、皮張防止及び粘着性（タ
ック）の測定を行った。

［比較例］ 製造例１〜３で得られたエマルジョンを用い、実施例１
〜６と同様な方法で水系粘着剤を調整し、接着力及び皮
張防止性及び粘着力（タック）の測定を行った。

実施例、比較例の結果をまとめて第１表に示した。

第１表　接着力及び皮張防止効果 〔発明の効果〕 実施例１〜８、比較例１〜３から明らかな如く、本発明
の化合物を高濃度水性エマルジョン型粘着付与剤に用い
ると、高濃度水性エマルジョン型粘着付与剤の欠点であ
る皮張現象の防止を効果的に行えること、更に粘着付与
剤を用いた粘接着剤の接着性を向上させることが出来る
ことがわかる。

特許出願人　　東邦化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水性エマルジョン型粘着付与剤の固形分１００重量部に
   対して、皮張防止剤として以下の一般式▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔但しＲ＿１は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッド
   ロジン、水添ロジン、又は不均斉化ロジンなどのロジン
   酸骨格を示す。Ｒ＿２は水素、もしくはメチル基、ｎは
   平均０．５〜２の正数を示す〕 で示す化合物の一種もしくは２種以上を、１重量部以上
   １００重量部混合することを特徴とする水性エマルジョ
   ン型粘着付与剤の皮張防止方法