JPH0129237B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0129237B2 JPH0129237B2 JP21544482A JP21544482A JPH0129237B2 JP H0129237 B2 JPH0129237 B2 JP H0129237B2 JP 21544482 A JP21544482 A JP 21544482A JP 21544482 A JP21544482 A JP 21544482A JP H0129237 B2 JPH0129237 B2 JP H0129237B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- red
- fluorescent lamp
- emitting
- light output
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Luminescent Compositions (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
この発明は新規な赤色発光蛍光体に関する。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
蛍光ランプの演色性と光出力を同時に改善する
一手段として、比較的狭帯域の発光スペクトルを
持つ青色、緑色、赤色発光蛍光体を適当な割合に
混合して使用する三波長方式が知られている。 この三波長方式の蛍光ランプの赤色成分として
は、一般に３価のユーロピウムで付活された酸化
イツトリウム赤色発光蛍光体Y2O3／Euが広く用
いられている。この蛍光体は高効率でかつ働程特
性もすぐれていることから、これに取つてかわる
蛍光体は今のところ商品化されていない現状にあ
る。 しかしこのように優れた特性を有する蛍光体で
あるにもかかわらず、この蛍光体は、酸化イツト
リウムと酸化ユーロピウムとから成ることから、
蛍光体価格が他の青色及び緑色希土類蛍光体に比
し高価となつている。そのためより安価な赤色発
光蛍光体が探索されている。さらに高効率を重点
的に脂向する三波長方式の蛍光ランプにおいて
は、Y2O3／Euの610nｍ付近の発光ピークよりも
より短波長側の580nｍ付近に発光ピークを有す
る高効率の赤色発光蛍光体が求められてもいる。 このような事情から、種々の３価のユーロピウ
ムで付活された赤色発光蛍光体が提案されている
が、いずれの場合においてもY2O3／Eu蛍光体を
凌駕するまでにはいたつていない。 〔発明の目的〕 この発明はこのような要請にこたえ、比較的安
価でかつ短波長側に発光ピークを有する新規な赤
色発光蛍光体を提供するものである。 〔発明の概要〕 即ち、この発明は３価のユーロピウム（Eu）
で付活されREをランタン、ガドリニウムの少な
くとも一種とし、かつ0.01≦ｘ≦0.1、0.80≦ｍ＋
ｎ≦1.40、0.50≦ｍ≦1.20、ｍ＞ｎ＞０とすると
き、一般式（RE1-xEux）2O3・mP2O5・nAlPO4で
示される組成から成る赤色発光蛍光体にある。上
記ｍの値は、0.5未満の場合、蛍光体の結晶性が
著しく悪くなり、光出力が大幅に低下する。一
方、1.2を越える場合、蛍光体の粒度制御が困難
となり好ましくない。また、ｎの値は、具体的に
は第２図に示すとおり、１以上になると光出力は
大幅に低下し好ましくない。さらに、ｍとｎとの
値の関係は、ｍ＞ｎなるものが好ましい。即ちｍ
＜ｎでもかまわないが、この場合常に効果を奏す
るものではないからである。 このようなこの発明の蛍光体の発光ピークは、
590nｍ付近にあり、かつY2O3／Eu蛍光体と比較
した場合、同一のユーロピウム濃度ｘにおいて、
蛍光体中に含まれるユーロピウム濃度が減少す
る。従つてY2O3／Eu蛍光体より安価な蛍光体で
あるという利点を持つ。また発光ピークが590n
ｍ付近にあるため、光出力の面でもY2O3／Eu蛍
光体に比べて有利である。さらにこの蛍光体は純
水に対して著しく安定であり、純水中に浸漬した
場合、PHの変化がほとんど認められない。
Y2O3／Eu蛍光体の場合には純水に浸漬するとPH
がアルカリ側へと変化し、この結果表面状態に変
化が認められるようになる。 この蛍光体を用い通常の方法で38ワツト蛍光ラ
ンプ例えばFL−40S・Ｒ／38を作製し、蛍光ラン
プの光出力を測定するとY2O3／Eu蛍光体を使用
したものに比較して約８％明るい結果が得られ
る。このようにこの蛍光体は実用性が大きい赤色
発光蛍光体であるので、赤色発光成分を有する各
種蛍光ランプに汎用性がある。 〔発明の実施例〕 以下実施例について述べる。 (1) 酸化ランタン（La2O3）100.0ｇ、酸化ユー
ロピウム（Eu2O3）6.89ｇ、りん酸水素二アン
モニウム（（NH4）2HPO4）68.99ｇ、りん酸ア
ルミニウム（AlPO4）15.93ｇ、フツ化カリウ
ム（KF）1.49ｇをボールミル等によりよく破
砕し混合する。この混合物をルツボに入れ、大
気中1100℃にて3.0時間焼成する。得られた焼
成物を粉砕し、70〜90℃の温純水にてよく洗浄
する。その後焼成物を濾過、乾燥する。 このようにして得られる蛍光体は、（La0.94
Eu0.06）2O3・0.8P2O5・0.4AlPO4である。この
蛍光体は紫外線励起により発光ピークが590n
ｍ付近にある赤色を強く発光する。図面にこの
蛍光体の発光スペクトル分布を示してある。 この例では融剤としてフツ化カリウムを用い
ているが、カリウム化合物の種類に関係なく、
他のカリウム化合物を用いても同様の効果を得
させる。この蛍光体を用い常法に従つて38ワツ
ト蛍光ランプFL−40S・Ｒ／38を作製し、この
蛍光ランプの光出力を測定する。比較例とし
て、従来のY2O3／Euで示される３価のユーロ
ピウムで付活された酸化イツトリウム蛍光体を
用い、同条件下で蛍光ランプを作製し、光出力
を測定しておく。この結果本発明の蛍光体に係
る蛍光ランプの光出力は、比較例蛍光体に係る
蛍光ランプ100％に対して108％を示す。尚この
発明の蛍光体は、焼成温度が比較例蛍光体に対
して低いことから、製造し易く、水溶液中で安
定であることから、特性を安定にするものが得
られる。 (2) 酸化ガドリニウム（Gd2O3）100.0ｇ、酸化
ユーロピウム（Eu2O3）6.20ｇ、りん酸水素二
アンモニウム（（NH4）2HPO4）69.76ｇ、りん
酸アルミニウム（AlPO4）7.16ｇ、炭酸リチウ
ム（Li2CO3）0.30ｇをボールミル等により充分
粉砕混合する。この原料混合物は、実施例(1)と
同様の条件で焼成処理される。 得られた蛍光体組成は（Gd0.94Eu0.06）2O3・
0.9P2O5・0.2AlPO4である。この蛍光体は紫外
線励起により発光ピーク波長が590nｍ付近の
赤色を強く発光する。 以下実施例(1)と同様にして蛍光ランプを作製
し、蛍光ランプの光出力を測定する。蛍光ラン
プの光出力は107％であつた。 (3) (1)及び(2)の両実施例と同様の方法で調製した
他の実施例蛍光体について(1)及び(2)例を含め
て、表示する。表中(1)は例(1)に、(6)は例(2)に係
る。 なお、焼成を繰り返えすことにより各実施例
とも出力特性が更に向上することは言う迄もな
い。
一手段として、比較的狭帯域の発光スペクトルを
持つ青色、緑色、赤色発光蛍光体を適当な割合に
混合して使用する三波長方式が知られている。 この三波長方式の蛍光ランプの赤色成分として
は、一般に３価のユーロピウムで付活された酸化
イツトリウム赤色発光蛍光体Y2O3／Euが広く用
いられている。この蛍光体は高効率でかつ働程特
性もすぐれていることから、これに取つてかわる
蛍光体は今のところ商品化されていない現状にあ
る。 しかしこのように優れた特性を有する蛍光体で
あるにもかかわらず、この蛍光体は、酸化イツト
リウムと酸化ユーロピウムとから成ることから、
蛍光体価格が他の青色及び緑色希土類蛍光体に比
し高価となつている。そのためより安価な赤色発
光蛍光体が探索されている。さらに高効率を重点
的に脂向する三波長方式の蛍光ランプにおいて
は、Y2O3／Euの610nｍ付近の発光ピークよりも
より短波長側の580nｍ付近に発光ピークを有す
る高効率の赤色発光蛍光体が求められてもいる。 このような事情から、種々の３価のユーロピウ
ムで付活された赤色発光蛍光体が提案されている
が、いずれの場合においてもY2O3／Eu蛍光体を
凌駕するまでにはいたつていない。 〔発明の目的〕 この発明はこのような要請にこたえ、比較的安
価でかつ短波長側に発光ピークを有する新規な赤
色発光蛍光体を提供するものである。 〔発明の概要〕 即ち、この発明は３価のユーロピウム（Eu）
で付活されREをランタン、ガドリニウムの少な
くとも一種とし、かつ0.01≦ｘ≦0.1、0.80≦ｍ＋
ｎ≦1.40、0.50≦ｍ≦1.20、ｍ＞ｎ＞０とすると
き、一般式（RE1-xEux）2O3・mP2O5・nAlPO4で
示される組成から成る赤色発光蛍光体にある。上
記ｍの値は、0.5未満の場合、蛍光体の結晶性が
著しく悪くなり、光出力が大幅に低下する。一
方、1.2を越える場合、蛍光体の粒度制御が困難
となり好ましくない。また、ｎの値は、具体的に
は第２図に示すとおり、１以上になると光出力は
大幅に低下し好ましくない。さらに、ｍとｎとの
値の関係は、ｍ＞ｎなるものが好ましい。即ちｍ
＜ｎでもかまわないが、この場合常に効果を奏す
るものではないからである。 このようなこの発明の蛍光体の発光ピークは、
590nｍ付近にあり、かつY2O3／Eu蛍光体と比較
した場合、同一のユーロピウム濃度ｘにおいて、
蛍光体中に含まれるユーロピウム濃度が減少す
る。従つてY2O3／Eu蛍光体より安価な蛍光体で
あるという利点を持つ。また発光ピークが590n
ｍ付近にあるため、光出力の面でもY2O3／Eu蛍
光体に比べて有利である。さらにこの蛍光体は純
水に対して著しく安定であり、純水中に浸漬した
場合、PHの変化がほとんど認められない。
Y2O3／Eu蛍光体の場合には純水に浸漬するとPH
がアルカリ側へと変化し、この結果表面状態に変
化が認められるようになる。 この蛍光体を用い通常の方法で38ワツト蛍光ラ
ンプ例えばFL−40S・Ｒ／38を作製し、蛍光ラン
プの光出力を測定するとY2O3／Eu蛍光体を使用
したものに比較して約８％明るい結果が得られ
る。このようにこの蛍光体は実用性が大きい赤色
発光蛍光体であるので、赤色発光成分を有する各
種蛍光ランプに汎用性がある。 〔発明の実施例〕 以下実施例について述べる。 (1) 酸化ランタン（La2O3）100.0ｇ、酸化ユー
ロピウム（Eu2O3）6.89ｇ、りん酸水素二アン
モニウム（（NH4）2HPO4）68.99ｇ、りん酸ア
ルミニウム（AlPO4）15.93ｇ、フツ化カリウ
ム（KF）1.49ｇをボールミル等によりよく破
砕し混合する。この混合物をルツボに入れ、大
気中1100℃にて3.0時間焼成する。得られた焼
成物を粉砕し、70〜90℃の温純水にてよく洗浄
する。その後焼成物を濾過、乾燥する。 このようにして得られる蛍光体は、（La0.94
Eu0.06）2O3・0.8P2O5・0.4AlPO4である。この
蛍光体は紫外線励起により発光ピークが590n
ｍ付近にある赤色を強く発光する。図面にこの
蛍光体の発光スペクトル分布を示してある。 この例では融剤としてフツ化カリウムを用い
ているが、カリウム化合物の種類に関係なく、
他のカリウム化合物を用いても同様の効果を得
させる。この蛍光体を用い常法に従つて38ワツ
ト蛍光ランプFL−40S・Ｒ／38を作製し、この
蛍光ランプの光出力を測定する。比較例とし
て、従来のY2O3／Euで示される３価のユーロ
ピウムで付活された酸化イツトリウム蛍光体を
用い、同条件下で蛍光ランプを作製し、光出力
を測定しておく。この結果本発明の蛍光体に係
る蛍光ランプの光出力は、比較例蛍光体に係る
蛍光ランプ100％に対して108％を示す。尚この
発明の蛍光体は、焼成温度が比較例蛍光体に対
して低いことから、製造し易く、水溶液中で安
定であることから、特性を安定にするものが得
られる。 (2) 酸化ガドリニウム（Gd2O3）100.0ｇ、酸化
ユーロピウム（Eu2O3）6.20ｇ、りん酸水素二
アンモニウム（（NH4）2HPO4）69.76ｇ、りん
酸アルミニウム（AlPO4）7.16ｇ、炭酸リチウ
ム（Li2CO3）0.30ｇをボールミル等により充分
粉砕混合する。この原料混合物は、実施例(1)と
同様の条件で焼成処理される。 得られた蛍光体組成は（Gd0.94Eu0.06）2O3・
0.9P2O5・0.2AlPO4である。この蛍光体は紫外
線励起により発光ピーク波長が590nｍ付近の
赤色を強く発光する。 以下実施例(1)と同様にして蛍光ランプを作製
し、蛍光ランプの光出力を測定する。蛍光ラン
プの光出力は107％であつた。 (3) (1)及び(2)の両実施例と同様の方法で調製した
他の実施例蛍光体について(1)及び(2)例を含め
て、表示する。表中(1)は例(1)に、(6)は例(2)に係
る。 なお、焼成を繰り返えすことにより各実施例
とも出力特性が更に向上することは言う迄もな
い。
以上各実施例蛍光体はいずれも590nｍ付近に
発光ピークを持つ赤色発光蛍光体であり、高効率
を重点的に指向した三波長方式の蛍光ランプ及び
赤色発光成分を有する各種蛍光ランプに好適する
ものである。
発光ピークを持つ赤色発光蛍光体であり、高効率
を重点的に指向した三波長方式の蛍光ランプ及び
赤色発光成分を有する各種蛍光ランプに好適する
ものである。
第１図は実施例蛍光体の発光スペクトル分布
図、第２図は（La0.94Eu0.06）2O3・mP2O5・
nAlPO4蛍光体組成のｎの値と光出力との関係を
グラフで示す図である。
図、第２図は（La0.94Eu0.06）2O3・mP2O5・
nAlPO4蛍光体組成のｎの値と光出力との関係を
グラフで示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３価のユーロピウムで付活され、REをラン
タン、ガドリニウムの少なくとも一種とし、かつ 0.01≦ｘ≦0.1、 0.80≦ｍ＋ｎ≦1.40、 0.50≦ｍ≦1.20、 ｍ＞ｎ＞０ とするとき、一般式 （RE1-xEux）2O3・mP2O5・nAlPO4 で示される組成から成ることを特徴とする蛍光
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21544482A JPS59108082A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21544482A JPS59108082A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108082A JPS59108082A (ja) | 1984-06-22 |
| JPH0129237B2 true JPH0129237B2 (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=16672452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21544482A Granted JPS59108082A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59108082A (ja) |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP21544482A patent/JPS59108082A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59108082A (ja) | 1984-06-22 |
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