JPH01294725A - 硬化型シリコーン系剥離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は分子内にエボキク基官能性成分と、ポリエーテ
ル−ポリメチレン成分を有する特定のポリオルガノシロ
キサンを含有してなる硬化型シリコーン系剥離剤に関す
る。

〈従来の技術〉 従来から紙ｆプラスチックフィルムなどの基材に粘着性
物質層を設は次粘着テープには基材背面にｌｌｉ型処理
が施されており、主にシリコーン系剥離剤が塗布されて
いる。

しかしながら、シリコーン系剥離剤によって得られる皮
膜は一般に油性インキによる印字性に乏しく１例えばこ
のような剥離剤によって離型処理を施こした粘着テープ
で梱包したのち、宛名書きヲ油性インキベン等で行なっ
てもテープの貼着部分にはハジキのために印字ができな
いという難点がある。

このような印字性不良を改善するために特定の有機基を
有するポリシロキサンに微粉末シリカを配合した剥離剤
（特開昭５９−１２６４７５号公報）−？。

エチルセルロースと微粉末シリカを配合した剥離剤（特
開昭５９−１４７０４８号公報）が提案されているが、
いずれも印字性は改善ざ几るものの剥離剤が充分に硬化
せず、剥離特性に問題を有するものでおる。

一方１分子中にエポキシ基官能性成分を含有するポリオ
ルガノシロキサンにオニウム塩系硬化触媒を配合し之剥
離剤が提案されている（特開昭５６−３８３５０号公報
、同６０−４７０６４号公報）。こ几らは無ｍ剤壓かつ
紫外線硬化型であることに基づき環境衛生性、火災に対
する安全性、省エネルギー性、剥Ｓ性付与処理の効率性
などの点で優れた剥離剤である１゜ 〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、上記剥離剤も油性インキに対する印字性に乏し
く、前記ポリオルガノシロキサンはオニウム塩系硬化触
媒との相溶性が良好とは云えず。

処理皮膜の硬化が不充分となりｆすく、実用的レベルま
で硬化させるには多くの紫外線照射貸金要すること、ま
たその場合でも得られる剥離性処理皮膜の剥離特性がバ
ラツキｆすいこと、そのためこれに貼着させる粘着剤面
が汚染されて粘着性能が低下することなどの問題点があ
る。

〈課題き解決する之めの手段〉 本発明者らは上記従来の剥離剤の有する問題点でろる油
性インキ印字性不良を改善し、かつ剥離特性にも優れる
シリコーン系剥離剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結果
１分子内にエポキシ基官能性成分とポリエーテル−ポリ
メチレン成分金倉イイする新規なポリオルガノシロキサ
ンを用いることによりその目的を達成しうろことを見出
し１本発明をなすに至った。

即ち１本発明は（Ａ）下記一般式。

（之り１）、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シフｒ
ｙ　７　Ａ／　＄　、ＴＩ／基、アリール基又はアラル
キル基であり・Ｘはエポキシ基官能性有機基であり、Ｙ
はポリニーチル−ポリメチレン基であり、ｒｎ７／（ｌ
＋ｍ＋ｎ）が０．０５〜９０％であり−ｎ／（ｊ＋ｍ＋
ｎ）が０．５〜９０％である。） で表され、数平均分子量が５００〜ｓｏｏ、ｏｏｏのポ
リオルガノシロキサンと。

（Ｂ）オニウム塩系硬化触媒 とからなることを特徴とする硬化型シリコーン系剥離剤
を提供するものである。

さらに上記（Ａ）成分およびＣＢ）成分に、（Ｃ）成分
としてセルロースまたはその誘導体を含有した硬化型シ
リコーン系剥離剤、並びに上記（Ａ）成分。

（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に、（Ｄ）［分としてエボキ／
系官能基金有する単量体？含有してなる硬化型シリコー
ン系剥離剤を提供するものである。

本発明において用いられる（Ａ）　ＩＡ分としてのポリ
オルガノシロキサンは下記一般式。

で表される。

前記−数式中、ＲＦｉ炭素数１〜２ｏのアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である。

剥離性能の点よりはメチル基であることが好ましい。

Ｘはエポキシ基官能性有機基である。その例としては、
γ−グリシジルオキシクロビル基：β−（３，４−エホ
キシシクロヘキシル）エテルβ−（４−メチル−３，４
−エポキシシクロへギシル）プロピル基： Ｈｓ などがあげられる。

Ｙｒｉボリエーテルーボリメテレン基である。この１ｈ
ｕａする（Ｂ）成分としてのオニウム塩系硬化触媒と相
？ｉｌのよいポリエーテル−ポリメチレン基含有化合物
であればよい。その例としては式％式％ れる。式中　Ｒ１はポリメチレン基であり、Ｒ２はエチ
レン基：　（ＣＨｚＣＨｚ　　）　、プロピレン基：〔
−ＧＨｚＣＨ（ＣＨｓ　）　　）又は、ブチレン基：　
（ＣＨｔＣＨ（ＣｚＨｓ）　　）であり、Ｒ３は水素原
子又は炭素数が１〜２０のアルキル基である。なお１本
発明ではそのポリメチレン基（Ｒ１）がトリメチレン基
（−ＧＨｚＣｌｈＣＨｚ　−）であるものが入手の容易
さの点で好ましい。また、ポリエーテル部分の重合度ｙ
はポリオルガノシロキサンＩｃＰけるポリ二−テルーボ
リメナレン基の含有割合にもよるが、一般には硬化触媒
（Ｂ）成分との相溶性向上の点から２〜１００が適当で
あり、就中２〜４０が好ましい。

本発明においては無ｍ剤塗工性の点より、数平均分子ｔ
が５００〜Ｓ　ＯＯ，υｏＯのポリオルガノシロキサン
が適当であり、好ましくは１，０００〜ｓｏ、ｏｏ。

のものである。そして、前記−数式中のｊ、ｍ。

ｎは各構造単位の合有数を意味するが１本発明において
はｍ／（Ｊ＋ｒｎ＋ｎ）が０．０５〜９０％で。

ｎ／（Ｊ＋ｍ＋ｎ）が０．５〜９０％のものが適当であ
る。そのｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）が０．０５％未膚であると
得られる剥離剤の硬化性が乏しくなり、９０％を超える
と得られる剥離性処理皮膜の剥離性能が乏しくなる。ま
たｎ／（ｊ＋ｍ＋ｎ）がＯ，Ｓ３未満であるとオニウム
塩系硬化触媒との相ｎ性。

得られる剥離剤の硬化性が乏しくなり、９０％金超える
と得られる剥離性処理皮膜の剥離性能が乏しくなる。

上記した分子内にエポキシ基官能性Ｍ機基とポリエーテ
ル−ポリメチレン基を含有するポリオルガノシロキサン
の調製は１例えば次の方法により行うことができる。す
なわち、前記した各構造単位の含Ｖ割合となるように所
定数の未置換水素を有し、残りの水素は炭素数１〜２０
のアルキル基。

シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基で置換
ｇれｅ所定の数平均分子量を有するポリシフキサント、
オレフインーグリシジルエーテ／Ｌ／１２）ヨウ１ｉ　
ｘ　チｖン性二重結合を有する。あるいはケイ素に結合
した水素と反応しうる官能基を有するエポキシ基含有化
合物の所定量と、オレフィン−エチレングリコールのよ
うなエチレン性二重結合を有する。あるいはケイ素に結
合した水素と反応しうる官能基を有するポリエーテル系
化合物の所定量とを反応させて、前記ポリシロキサンに
おける未置換水素を介してエポキシ基含有化合物及びポ
リエーテル系化合物をヒドロシリル化などにより導入す
る方法により得ることができる。

なお１本発明においては。

の各構造単位はブロック状に連なっていてもよいし２　
ランダムな状態で連なってもよい。

本発明にお、いて（Ｂ）　ＩＡ分として配合するオニウ
ム塩系硬化触媒としては公知のものｔ用いうる。

−ｆ：ノ９ＡＪトｔ、Ｃｕ、式ＡｒＮ１”Ｚ−、ＲｓＳ
＋Ｚ−、Ｒ２Ｉ”Ｚ−（ただし、Ａｒはアリール基、Ｒ
はアルキル基又はアリール基、　Ｚ−＃１ＢＦ４−．　
ＰＦ５−、　ＡａＦｓ−、５ｂＦａ−。

ＳｂＣ１ｇ−、Ｈ３Ｏ４−、ＣｌＯ４−などの如き非塩
基性かっ非求核性の塩イオンである。） で表されるようなジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨ
ードニウム塩などがあげられる。

上記（Ｂ）成分の配合量は硬化されるべき成分。

即ち、前記（Ａ）成分もしくは前記（Ａ）成分と後述す
る（Ｄ）成分との総量１００ｉ量Ｎあたり、０，１〜２
０重量部が適当であり、就中０．５〜１０重量部が好ま
しい。その配合量が０．１重量部未満では硬化性に乏し
いし、　　２ｔ）重量部を超えると剥離性能が阻害され
る場合がある。

本発明の硬化型シリコーン系剥離剤は（Ｃ）成分として
セルロースまたはその誘導体を含有させることができる
。（Ｃ）成分を含有させることによって、得られる硬化
皮膜にする油性インキの印字性が良好となるのであり、
このような特性を付与できるセルロースまたはその誘導
体としては１例えばニトロセルロース、７＊ｆルセルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセ
ルｏ　−ス、　ヒ）’ロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロ
ース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒド
ロキシクロビルセルロース、シアノエチルセルロース、
ベンジルセルロースナトカ挙げられる。これらのうち、
前記（Ａ）成分や後述の（Ｄ）成分との相溶性の点から
エチルセルロースが好ましく、実用的には平均エトキシ
基含有量が単位グルコースあたり４０〜５０屯世％、好
ましくｄ４８．０〜４ｃ＋、５Ｗｉｔ％程１１のエチル
セルロースが望ましい。

本発明に２いてはと記（Ｃ）成分をへキサメチルジシラ
ザン。トリメチルクロルシランなどのシリル化剤にてト
リメチルシリル化して用いることができる。このように
シリル化を施こすことにより前記ポリオルガノ、；／　
ｃｌＩキ丈ン（Ａ）成分との相溶性が極めて良好となる
のである。

上記（Ｃ）成分は本発明の剥離剤中、５〜９５直量％、
好ましくはｌＯ〜７０重ｔ％の範囲で配合する。配合量
が５重量％に満たない場合は油゛注インキ印字性に劣る
ようになり、また９５屯量％以上では前記（Ａ）成分や
後述の（Ｄ）成分と混合しがたいだけでなく、剥離剤と
しての剥離特注に欠け。

剥離力が犬さくなる傾向を示し、さらに剥離性処理皮膜
の投錨力も不足して皮膜が剥離脱落しｆすくなる。

本発明の上記硬化型シリコーン系剥離剤、即ち。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分からなるシリコー
ン系剥離剤には（Ｄ）　ｇ分としてエポキシ系官能にを
有する単量体を含有させ、硬化性および硬化皮膜の印字
性を向上させることができる。このような（Ｄ）成分は
１個又は２個以上のエポキシ系官能基を分子内に含有す
る化合物であり、具体的にはエチレングリコールジグリ
シジルエーテル：グリセリンジグリシジルエーテル： ビニルシクロヘキセンジオキサイド： リモネンジオキサイド： ３．４−エボキシシクロヘギシルメチル−３’、　　４
’−エボキシシクロヘキ丈ン力ルポキシレート：ビス−
（６−メチル−３，４−エボキシンクロヘキシル）アジ
ペート： などがあげられる。

これら（Ｄ）成分は他の成分と同様、１種のみを用いて
もよいし、２種以Ｊ：ヲ併用してもよい。配合量はポリ
オルガノシロキサン（Ａ）成分１００ｇ−１３１部あた
り１〜Ｉ　Ｏ，０００重量部が適当であり、就中１０〜
１，０００重量部が好ましい。その配合量が１重量部未
満では得られる剥離剤が硬化性Ｖこ乏しくなり。

また得られる剥離性処理皮膜が印字性に乏しくなる。他
方、１０，０００重量部１ｒ超えると得られる剥離性処
理皮膜の剥離性能が乏しくなる。

本発明の硬化型シリコーン系剥離剤は前記各成分を少な
（ともｌ槓以上均−に混合して（Ａ）成分と（Ｂ）成分
、（Ａ）成分とＣＢ）成分と（Ｃ）成分、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分、と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分のような組み合
せにて製造することができる。配合方法は条件は特に制
限されないが、混合のしゃすきの点から（Ａ）成分、（
Ｄ）成分、（Ｂ）成分を充分に混合したのち、（Ｃ）成
分を混合することが好ｐしい。また、各成分の混合度合
を良好にする之めに、必要に応じて任意の有機−剤に各
成分を分を枚またはｄ解させた状態で混合することが好
ましい。

尚１本発明のクリコーン系剥離剤には必要に応じて、シ
ランカップリング剤、充填剤、各種色素、顔料などを含
有させてもよい。

本発明のシリコーン系剥離剤を用いての剥離処理は従来
のシリコーン系剥離剤と同様に行なうことがでさるう即
ち、処理対象に選ばれる紙、プラスチックラミネート紙
、布、プラスチック２ミネート布、プラスチックフィル
ム、金Ｊｊ！箔などの基材に１例えばスクイズコータな
どの適宜な装置を用いて塗工量がＯ９ｌ〜ｌ／イ程度と
なるように塗工し、この塗エノｍを熱風などの加熱手段
によって硬化させるか、あるいは高圧水銀ランプｆメタ
ルハライドランプなどの適宜な紫外線源による紫外線照
射手段によって硬化させる方法が一般的である。加熱処
理温度は基材の耐熱性によって適宜決定することができ
るが１通常６０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０
″ＣＩＣ設定する。ま之、紫外線の照射ｔＦｉ剥離剤の
硬化特性により適宜決定され。

加熱処理と併用することも可能である。

〈発明の効果〉 以上のように２本発明の硬化型シリコーン系剥離剤はエ
ポキシ基官能性有機基とポリエーテルーボリメテレン基
を有する特殊なポリオルガノシロキサンを用いているの
で、硬化触媒であるオニウム塩との相溶性に優れ、熱ま
たは紫外線硬化性に優れるものである。

また１本発明の剥離剤にセルロースまたはその誘導体を
含有させた場合、ポリオルガノシロキサンに分散して塗
布される基材に強固な硬化皮膜を形成することができる
。従って１本発明の剥離剤によって形成される硬化皮膜
は基材から剥離、脱落することがな（、優れた剥離特性
を維持することができる。さらに、得られる硬化皮膜は
ポリオル。

ガノシロキサン構造の他にポリエーテル構造及びセルロ
ース構造の骨格を有するため、油性インキに対する濡れ
性が良好であシ、良好な印字性を示すものである。

また、Ｊ：、記セルロースまたはその誘導体を含有する
剥離剤に、エポキシ系官能基を有する単量体をさらに含
有してなるものは硬化性が向上し１強固な硬化皮膜を形
成するものである。

〈実施例〉 以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する
。

実施例１ 撹拌羽根、温度計１滴下ロートの付いたガラス製三ツロ
フラスコに、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド
４６．０部（重ｔｍ、以下同様）と。

ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル（数平均
分子量４５０　）　１６７．０部をテトラヒドロフラン
５５０　＠に溶解させたｍ液を加え、乾燥窒素気流下で
３０分間撹拌後、これにヒドロシリル化用白金触媒（白
金−ビニルシロキサン錯塩）１．０部を添加して更に１
０分間撹拌後、系を４０℃に加温した。

（几だし、ｐ：（１＝１：１であり。

はランダムに配列している。） 次に、上記の分子構造をし次数平均分子量が９５０のポ
リジメチル−メチルハイドロジエンシロキサン共重合体
１００部を、撹拌下にある前記の５０℃に加温した系に
約１時間かけて徐々［１ｌＸｆ下し。

その後、系を４５℃に加温して２４時間反応させた。

得られた反応液を減圧乾燥機に入れ、テトラヒドロフラ
ンを乾燥させたのち、その乾燥物をｎ−へブタン中で繰
プ返し精製して未反応物を除去し。

再度減圧乾燥ａ≦てｎ−へブタンを乾燥除去し友。

得られた生成物は、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲスペク
トル分析の結果、下記の分子構造を有するものでめった
。また２その数平均分子１１は２，７００であった。

Ｙａは−ＣｓＨａ　　Ｏ−＋ＣＨｘＣＩｈＯ掌、　ＣＨ
ｓであり、ｐ：ｒ：ｇ＝２：１：ｌである。ｉた。

の配列はランダムである。） と記で得たポリオルガノシロキサン１００　部に。

スルホニウム塩系硬化触媒を２．５部添加して攪拌し１
本発明のシリコーン系剥離剤を得た。

実施例２ ポリエチレングリコールアリルメチルエーテルを数平均
分子量７５０のものとし、その使用ｆを２８０、０部と
し、テトラヒドロ７ランの使用ｔを７５０部としたはか
＃ｉ実施例Ｉ　ＶＣ準じて、　Ｙａが−Ｃ＊Ｈｓ　　０
−Ｇ−Ｃ）ＩｚＣＨｚＯ＃　ＣＨｓ　、　ｐ：　ｒ　：
　ａ　：２：１：１，４９平均分子ｆｉ３，６００のポ
リオルガノシロキサンを得、これを用いた以外は実施例
１に準じて本発明のシリコーン系剥離剤を得た。

実施例３ ４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイドの便用１１ｒ
ｔｚ３．ｏ部とし、ポリエチレングリコールアリルメチ
ルエーテル（数平均分子量４５０）の使用量を２５１．
２部、テトラヒドロフランの部用１ｌｌ−７００部とし
たほかは実施例１に準じて、ｐ：ｒ：ｓ＝４：１：３．
数平均分子ｆｉ３，２００のポリオルガノシロキサンを
得、これを用いた以外は実施例１に準じて本発明のシリ
コーン系剥離剤金得た。

比較例１ ４−ビニルシクロヘキセンモノオキティドの使用延金９
２．３部とし、ポリエチレングリコールアリルメチルエ
ーテルを使用しないｔｔかは実施例１に皐じて％ｐ：ｒ
：ｓ＝ｌ：ｌ：０．数平均分子址１．７００のポリオル
ガノシロキサンを得、こ７″Ｌを用いた以外は実施例１
に準じてシリコーン系剥離剤を得之。

実施例４ ４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイドのず用ｆｉを
３７．８部、ポリエチレングリコールアリルメチルエー
テル（数平均分子量４５０）の使用量金１３７、１部と
し、テトラヒドロフランの襲用量を５００部として得た
数平均分子量２．１００のポリジメチル−メチルハイド
ロジエンシロキサン共ＩＪＩ体（ｐ：ｑ＝ｌｓ：１ｏ）
ｔｏｏ部、白金−ビニルシロキ９７ｔ１塩２．０部を用
いた以外は実施例１に準じて、　Ｙａが−Ｃ３Ｈａ　　
０−（−ＣｋｌｔＣＨｚＯすｓ−ｓ　ＣＨｓ　、　Ｐ　
：ｒ：５＝１８二５：５．数平均分子ｆｉ４，７００の
ポリオルガノシロキサンを得た。

上記にて得たポリオルガノシロキサン６５部に熱反応型
スルホニウム塩系硬化触媒３部、エチルセルロース（平
均エトキシ基含有ｔ　４　ｓ、ｌｌ−４９，５ｊ［量％
／　単＜１グルコース、　２０　ｃｐｓ／　トルエン／
エタノ−ル：　８０　／　２０　Ｗ／Ｗ　％　、　５重
ｊｉｔ％、２５’Ｃ）３０ｆｆｆｉを加え、メタノール
を株加して１０重量％濃度となるように調整し１本発明
の硬化戦シリコーン系剥離剤を得た。

実施例５ 実施例４で得たポリオルガノクロキサン４８部に熱反応
型スルホニウム塩系硬化触媒２部、エチルセルロース（
実施例４と同様のもの）５０部を加え、実施例４と同様
に濃度、Ｓｌｉ整して本発明の硬化型シリコーン系剥離
剤を得た。

実施例６ エチルセルロースを１００ｃＰｓのものとした以外は実
施例４と同様にして本発明の硬化型シリコーン系剥離剤
を得た。

実施例７ 実施例４にて使用するエチルセルロースを乳鉢にて粉砕
し、８０メツシユのフルイでフルイ分ケしたものを３０
部用い、メタノールを用いずにポリオルガノシロキサン
にエチルセルロースヲ均一に分散させた以外は実施例４
と同様にして本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得た
。

比較例２ ４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイドの使用量’！
に７５．５部とし、ポリエチレングリコールアリルメチ
ルエーテルを使用せず、テトラヒドロフランの使用量ｔ
−３５０部としたほかは実施例４に準じて、　ｐ：ｒ：
５＝１８：１０：υ、数平均分子量３、２００のポリオ
ルガノシロキサンを得た。得られたポリオルガノシロキ
サン９６部に熱反応型スルホニウム塩系硬化触媒４部を
加え、メタノールにて濃度１０直量％の溶液に調整し、
シリコーン系剥離剤を得た・ 実施例８ 実施例４で得たポリオルガノシロキサン６６部に紫外線
反応型スルホニウム塩系硬化触媒４部。

エチルセルロース（実施例４と同様のもの）３０部をカ
ロえ、メタノールを添刀口してａ度１ｏ徂量％に調整し
て本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得た。

実施例９ 実２１１例８ｉＣおいて用いろエチルセルロースＪｔ実
施例７で用いたエチルセルロースとし、メタノールを用
いずにエチルセルロースをポリオルガノシロキサンに均
一に分散させた以外は実施例８と同様に（−で本発明の
硬化型シリコーン系剥離剤を得た。

比較例３ 比較例２で得たポリオルガノシロキチン９５部に紫外線
反応型スルホニウム塩系硬化触媒５部を加え、メタノー
ルにて一度１　（ｌ暇鑓％の溶液に調整し、シリコーン
系剥離剤を得た。

実施例１０ 実施例４にて用いたポリオルガノシロキサン４部に、３
．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート７３部、熱反応型ス
ルホニウム塩系硬化触媒３部、エチルセルロース（平均
エトキシ基含有量４８．０〜４９．５重量％／単位グル
コースｋ　１０ｅｐｓ／トルエン／エタノール＝、８０
／２ＵＷ／Ｗ％　、５重量％、２５℃）２０部を加え、
充分に撹拌して本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得
た。

実施例１１ 実施例４にて用いたポリオルガノ７０キサン７部に、３
，４−エポキシシクロヘキシルメチルー３．４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート６０部、エチルセル
ロース（実施例１０と同様）３０部、熱反応型スルホニ
ウム塩系硬化触媒３部を加え、メタノールを添加して１
０直量％濃度となるようにＪ堅し１本発明の硬化型シリ
コーン系剥離剤を得之。

比較例４ 比較例２で得たポリオルガノシロキサン７７部。

エチルセルロース（実施例１０と同様）２０部。

熱反応型スルホニウム塩系硬化触媒３部を加え。

メタノール′Ｉｋ添加して１０重量％ｄ度となるように
調整しシリコーン系剥離剤を得た。

実施例１２ ４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイドの夏用ｉｉ’
ｉ５５．８部、ポリエチレングリコールアリルメチルエ
ーテルの使用１１ｔ−２０２，５部、ナト２ヒドロフラ
ンの丈用量を７００部として得た数平均分子ｆｉ２，０
００のポリジメチル−メチルハイドロジエンシロキサン
共東合体１００ｆｌ’ｌｓを用いたほかは実施例４に準
じて、ｐ：ｒ：ｓ＝２：ｌ：１．数平均分子！６，３０
０のポリオルガノ７０キサン７得た。

上記にて得たポリオルガノシロキチン８部、３゜４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３’、　　４’−エポキ
シシクロヘキサン力ルポキシレー）　７７　、ｌ。

紫外線硬化型スルホニウム塩系硬化触媒５部、エチルセ
ルロース（実施例１ｏと同様）１０部を加え、充分に撹
拌して本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得た。

実施例１３ 実施例１２で用いたポリオルガノシロキサン１３部１／
Ｃ，３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート５３部、ｌＲ
外線硬化型スルホニウム塩系硬化触媒４部、エチルセル
ロース（実施例１０と同様）３０部を加え、メタノール
を添加してｌＯｉ量％濃度となるよ坏Ｉ整して本発明の
硬化型シリコーン系剥離剤を得た。

比較例５ 比較例４で用い九ポリオルガノシロキサン１０部に、３
，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、　　４’
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート８５部、紫
外線硬化型スルホニウム環系硬化Ｍ媒５部を力ｎえ、充
分ＶＣ４！を拌してシリコーン系剥離剤を得た。

上記各実施例および比較例にて得た剥離剤を。

厚さ１２０μｍのポリエチレンラミネートクラフト紙の
ラミネート面に固形分塗工量がｌ　ｉ／ｖｌとなるよう
ＶＣ塗工し、熱硬化型の場合は１２０℃の熱風恒温機中
に５分間保存し、紫外線硬化型の場合は１００℃で１分
間乾燥させて含有溶剤金除去したのち、高圧水銀ラング
を設置した紫外線照射装置ｆを用いて塗工部を照射（１
ジユール／　ｄｒ　）　シて硬化処理を行ない、剥離処
理を施こした。

尚、実施例１〜３．実施例７．実ｌ＆例９〜１０゜実施
例１２．比較例１２よび比較列５にて得几剥離剤はスク
イズコータにて塗工し、そのほかはワ（−？−バー１ｔ
ＯＤ　Ｉ”ｉ　６　Ｋ−ｒｍ工り、７ｔ。

また、剥離処理を施こさないポリエチレンラミネートク
ラフト紙を対照品とした。

上記にて得られた剥離紙ＶＣついて下記に示す特性を調
べ、その結果を第１表ＶＣ示した。

〔硬化注〕

剥離紙における剥離性処理皮膜にベトッキがない場合を
○、少々ある場合をへ、ベトッキ感が大きい場合を×と
して評価した。

〔剥離力〕

２０℃下、６５％Ｒ，Ｈ，下で剥離紙の剥離性処理面と
に幅２５龍の市販枯右テープ（日東電気工業社製、クラ
フトテープｌ’％　７１２　）を重さ２　ｋｇのゴムロ
ーラ金−往復させて圧着したのち、−ｆ：の粘着テープ
の上に５０ｇ／−の荷［’ｔかけた状態で２０℃丁に４
８時間放置する。その後、荷重を解いて２０℃、６５％
Ｒ，Ｈ，下に２時間放置し、得られたものについてショ
ツパーにより粘着テープを３００ｍ１／分の速度で引き
剥がしく１８０ｔＬピール）、その剥離に要する刀ｔ−
求めた（４サンプルの平均値）。

〔残留接着率〕（粘着剤面の非汚染性）上記剥離力を測
定した後の粘着テープを２０℃。

６５％Ｒ，Ｈ，下でステンレス板（ＳＯ３２７ＣＰ）の
耐水研磨紙（２８０番）で充分に研磨し、こ′ｒＬ金洗
浄した面に重さ２ｋｌ？のゴムローラを一往復させて圧
着したのち、３０分間放置し之ものについて上記と同様
にして剥離に要する力を求めた。そして。

得られた測定値の、前記と同様にして剥離性処理面に接
触させたことがない粘着テープについて求めた測定値に
対する残留接着力の割合を残留接着率として算出した（
４サンプルの平均値）。

〔印字性〕

市販の油性インキペンにて剥離処理面に文字を書き、全
くハツキリない場合を◎、はとんどハジキのない場合を
○、少々ハジキのある場合を△。

はとんどハジキがある場合を×とした。

以下余白

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シクロア
   ルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｘはエ
   ポキシ基官能性有機基であり、Ｙはポリエーテル−ポリ
   メチレン基であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）が０．０５〜９
   ０％であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）が０．５〜９０％であ
   る。） で表され、数平均分子量が５００〜５００，０００のポ
   リオルガノシロキサンと、 （Ｂ）オニウム塩系硬化触媒 とからなることを特徴とする硬化型シリコーン系剥離剤
   。
2. （２）（Ｃ）セルロースまたはその誘導体を含有してな
   る請求項１記載の硬化型シリコーン系剥離剤。
3. （３）（Ｄ）エポキシ系官能基を有する単量体をさらに
   含有してなる請求項２記載の硬化型シリコーン系剥離剤
   。