JPH01301572A - セメント系基材の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明はセメント系基材の塗装方法に関するものであり
、更に詳しくは、セメント系基材上に特定のフルオロオ
レフィン系共重合体と特定のイソシアネート化合物を必
須成分としてなる上塗り塗料を塗装し、硬化させること
により極めて耐久性に優れた塗膜を形成１−る塗装方法
に関するものである。

（従来技術とその問題点） コンクリート、石綿スレート、モルタル、八［Ｃ板、ケ
イ酸カルシウム系材料、６肖・スラグ系材料の如きセメ
ント系材料は、建築、建材用途に広く利用されており、
これらの美粧性付与や耐久性向上の目的でその表面に中
間層を介してアクリル系の熱可塑性または熱硬化性の上
塗り塗料が塗装されてきた。

しかしながら、かかる塗料は耐候性が不充分なため、比
較的、短期間で光沢が低下して美粧性が損’Ｊねれる欠
点がある。このような欠点を改良するために、中間層を
介して上塗り塗料として、反応性の官能基を含有するフ
ルオロオレフィン系共重合体と硬化剤とをバインダー成
分とする高耐候性の塗料を塗装する方法が提案されてい
る（特公昭６２−１６１４１号）。

しかしながら、このような塗装方法にしてもセメント系
基材上に塗装、硬化された塗膜は経時的にセメント系基
材に発生するひび割れに追従できず、上塗り塗膜に要求
されるシーラーまたは防水層の保護機能が著しく低下し
て基材の耐久性向上という目的を達し得ない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、かかる欠点を改良すべく、鋭意研究を重
ねた結果、シーラーおよび／または防水層が施されたセ
メント系基材に特定のフルオロオレフィン系共重合体と
特定のイソシアネート化合物を必須成分として含む上塗
り塗料を塗装、硬化させることによって極めて耐久性に
優れた、特にクラック追従性に優れた塗装物が１ｑられ
ることを児い出し、本発明を完成させるに至った。

〔発明の構成〕

（ｉ！！題を解決するための手段） 本発明をＦＩＡ説ずれば、本発明はシーラーおよび／ま
たは防水層が施されたセメント系基材に、上塗り塗料を
塗布し、硬化せしめる塗装方法において、前記上塗り塗
料が、 （Ａ）１分子中に平均して少なくとも２個の水酸基を含
有するフルオロオレフィン系共重合体と、■　ポリエス
テルポリオールおよび／またはポリプロラクトンポリオ
ールとジイソシアネートとの付加物であるインシアネー
ト化合物、とを必須成分として含んでなることを特徴と
するセメント系基材の塗装方法に関するものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明においては、上塗り塗料として、特定のフルオロ
オレフィン系共重合体に）および特定のイソシアネート
化合物■を含むことが重要である。

本発明において使用される前記フルオロオレフィン系共
重合体（Ａ）は、１分子中に平均に少なくとも２個の水
酸基を含有するものである。水酸基の含有量がこれ以下
であると塗膜の耐久性が低下し好ましくない。

前記フルオロオレフィン系共重合体Ｑとしては、（ａ）
フルオロオレフィンを１５〜７０重量％。、好しくは２
０〜６０重量％、υ水Ｍ基を含有するビニル系単量体を
１〜３０重量％、好しくは３〜２０重量％、および（ｃ
）共重合可能な他の単量体５〜８４重ω％を共重合した
ものが例示される。

フルオロオレフィン（ａ）の使用量が、上記の範囲以下
であると耐久性が低下し、これ以上であると、塗装作業
性が低下するので好しくない。また、水酸基を含有する
ビニル系単量体（ハ）の使用間が上記の範囲以下である
と耐溶剤性、耐久性が低下し、これ以上であるとクラッ
ク追従性が低下するので好ましくない。

本発明に用いられるフルオロオレフィン■としては、フ
ッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン
、テトラフルオロエチレン、クロロｌ〜リノルオロエチ
レン、ブ［１−し１〜リノルＡロエヂレン、ペンタフル
オロプ［」ピレン、ヘキサフル４０プロピレン、または
１〜リフルオロメチル・トリフルオロビニルエーテル、
ペンタフルオロエチル・トリフルオ［■ビニルニーデル
もしくは、ヘプタフルオロプロピル・１〜リフルオロビ
ニルエーテルの如きパーフルオロアルキル・パーフルオ
ロビニルエーテルなどがあり、好しくはフッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、デ１へラフル第１」エチレン、クロ
ロ１−リフルオロエチレン、ヘプタフルオロプロピルン
および（パー）フルオロアル４−ルトリフルオロビニル
エーテル（但し炭素数１〜１８）が挙げられる。

本発明に用いられる水酸基を含有するビニル系単♀体υ
としては、２−ヒドロキシエチルビニルニーデル、３−
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプ
ロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシエチルビニルニ
ーデル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−ヒ
ドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル等の水酸基を含有するビニルエーテル
類：前記ビニルエーテル類とε−カプロラクトンの付加
物：２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシエ
チル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピル（メタ）アリルエーテル、５−ヒドロキシ
ペンチニル（メタ）アリルエーテル、６−ヒドロキシヘ
キシル（メタ）アリルエーテル等の水Ｍｕを含有するア
リルエーテル類；前記アリルエーテル類とε−カブ［１
ラクトンの付加物などが挙げられる。

本発明に用いられる共単合司能な他の単量体（ｃ）とし
ては、メチルビニルエーテル、エヂルビニル工−テル、
ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルニーブール、イソブヂルビニル
エーテル、ｔｅｒｔ−ブヂルビニルエーテル、ｎ−ペン
デルビニル−ｒ−−：デル、ｎ−へキシルヒニルエーテ
ル、「）−オクヂルビニル工−テル、２−■デルヘキシ
ルビニルニーテール、クロＥ１メヂルビニルエーデル、
クロロエチルビニ　′ルエーテル、ベンジルビニルエー
テルまたはフェニルエチルビニルエーテルの如きアルキ
ルビニルエーテルもしくは置換アルキルビニルエーテル
類；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテルまたはメヂルシクロヘキシルビニルエーデ
ルの如きシクロアルキルビニルエーテル類；ビニル２，
２−ジメチルプロパノエート、ビニル２．２−ジメチル
ブタノエート、ビニル２゜２−ジメチルペンタノエート
、ビニル２，２−ジメチルヘキサノエート、ビニル２．
２−ジメチルブタノエート、ビニル２−エチル−２−メ
チルブタノエート、ビニル２−エチル−２−メチルペン
タノエート、ビニル３−クロロ−２，２−ジメチルプロ
パノエート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Ｃ９の
分岐脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ１ｏの分岐脂肪族カル
ボン酸ビニル、Ｃ１１の分岐脂肪族カルボン酸ビニル、
ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル
、メヂルシクロヘキザンカルボン酸ビニル、安息香酸ビ
ニルまたはｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルなど
のカルボン酸ビニルエステル類；メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、【）−プロピル
（メタ）アクリレート、１ｓｏ−プロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、１ｓｏ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ
）ツノクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レ−１〜、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ〉アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、ジブＬ］七プロピル（メタ）アクリレートまたは
アルコキシアルキル（メタ）アクリレ−１〜の如きアク
リル単量体類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
−ｊ〜、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−１
〜、３−ヒドロキシプロピル（メタ）７クリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ〉アクリレ−１〜、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ジー２−ヒドロ二Ｆ
シエチルノマレーｊ・、モノ−２−ヒドロ二１シ」［チ
ル−七ノブブールフマレートまたは、ポリプロピレング
リコールあるいはポリエチレングリコール七）（メタ）
アクリレート、プラクセルＦＭ、）−△モノマー（ダイ
セル化学■製、カブロラクトンイ号加七ツマ−）の如き
α。

βエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステル類あるいはこれらとε−カプロラクトンとの付加
物などの前記の水酸基含有のビニルエーテル、アリルエ
ーテル以外の水酸基含有の単量休類；グリシジル（メタ
）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテルなどの
エポキシ基含有単但体類；フマル酸もしくはイタコン酸
の如き不飽和ジカルボン酸と１価アルコールとのジエス
テル類；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸さらに２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
ヒト［］　］＝Ｖ′−シエヂルビニルエーテル３−ヒド
ロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピ
ルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニル１−チ
ルの如き水酸基含有単量体とマレイン酸、こはく酸、フ
タル酸、ヘキサヒト【コツタル酸の如きポリカルボン酸
の無水物との付加物などの酸基含有単量体類：無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水トリメチル酸のビニルエ
ステルなどの酸無水物塁含有単量体類；スチレン、α−
メヂルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチル、ビニ
ルトルエンなどの芳香族系ビニル単量体類あるいは（メ
タ）アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どのフルオロオレアフィン以外のオレノイン類；ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリプロポキシシラン、ビニルメチルジェトキシシラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ア
リル１〜リメトキシシラン、トリメ１〜キシシリルエチ
ルビニル■−チル、１〜リエト４−シシリルエチルビニ
ル玉−テル、メヂルジメ１〜キシシリルエヂルビニルエ
ーデル、トリメ）〜キシシリルプロピルビニルエーテル
、トリ１１〜キシシリルプロピルビニルエーテル、メチ
ルジメトキシシリルプロピルビニルエーテル イルオキシプロピル１〜リメトキシシン、７−（メタ）
アクリロイルオーｒジプロピル１ーリエ１〜キシシラン
もしくはγ−（メタ）ノノクリロイルオキシプロピルメ
チルジメ１〜キシシランなどの加水分解性シリル基を含
イｊするビニル単量体類などがある。

これらのうち、アルキルビニルエーテル、シクロアルキ
ルビニルエーテル、カルボン酸ビニルエステルから選ば
れるものが好しい。　　　　′前記した、共重合可能な
他の単量体（口）は、共重合性、塗装作業性、耐候性な
どの塗膜性能などの観点から各単量体成分及びその使用
量を退官決定すればよい。

本発明のフルオロオレフィン系共重合体色）を調製する
には、溶液（加圧）、塊状、懸濁手合などの公知のいず
れの方法に従うこともできるが、就中、溶液重合法によ
るのが最も簡便である。

その際用いられるラジカル重合開始剤としては、アセチ
ルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキリ゛イド、ラウ
ロイルパーオキサイド、メチルエチルバーオキザイド、
シクロヘキサノンパーオキリイド、ｔｅｒｔ−プチルハ
イドロパーオキリ゛イド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジーｔｅｒｔーブチルパーオキリーイド、ジクミル
パーオキナイド、ｔｅｒｔ　−ブチルパーオキシアセテ
ーヂ、ｔｅｒｔ−プチルパーオキシピバレ−１〜の如き
パーオキサイド類；アゾビスイソバレロニトリルまたは
アゾビスイソバレロニトリルの如きアゾ系化合物などが
代表的なものとして挙げられる。

また重合時に用いられる溶剤としては、トルエル、キシ
レン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、オクタンの如き
炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エ
チレングリコールモノエチレンエーテルアセテートの如
きエステル系；アセトン、メチルアミルケトン、メチル
イソブチルケ１ヘン、メチルアミルケトン、シクロヘキ
サノンの如きケトン系；ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンの如きアミド系
；またはメタノール、エタノール、「１−プロパツール
、１ｓｏ−プロパツール、「）−ブタノール、１ｓｏ−
ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル、エチレングリコールモノアルキルＩ　−チルの如き
アルコール系溶剤、あるいは、これらの混合物などが代
表的なものとして挙げられる。

また、重合に際して、ラウリルメルカプタン、２−メル
カプ］〜エタノール、α−メチルスチレンダイマーなど
の連鎖移動剤も使用することができる。

本発明のフルオロオレフィン系共重合体に）の重信平均
分子量は、７．０００−３００．０００の範囲であるこ
とが好しく、これ以下であると耐久性が低下し、これ以
上であると塗装作業性が悪くなるのであまり実用的では
ない。

前記フルオロオレフィン系共重合体（Ａ）の市販品とし
ては、フルオネートに−７００，Ｋ−７０１（大日本イ
ンキ化学工業（ｌＩ製〕、ルミフロンＬＦ−２００、Ｌ
ｒ−３０２，ＬＦ−４００，ＬＦ−６０１，ＩＪ−７０
１（旭硝子■製）、セラフルコート〔セントラル硝子１
１Ｍ）などが挙げられる。

本発明のフルオロオレフィン系共重合体に）として、以
上では溶剤可溶型を中心に説明したが、溶剤に分散した
形の非ホゾイスバージョンの形でもよいし、部分的にゲ
ル化した粒子を含むものでもよいことはもらろんである
。

本発明の上塗り塗料に使用されるイソシアネ−１・化合
物０は、ポリエステルポリオールＪ３よび／またはポリ
カプロラフ１〜ンポリΔ−ルとジイソシアネ−１・の付
加物である。

本発明においては、前記ポリエステルポリオールはアル
キレンジオールおよび／またはアルキレンジカルボン酸
を必須の１京料成分とし、数モ均分子量が４００〜１，
５００のものが好ましい。

づなわち、イソシアネート化合物■が充分な可撓性をも
ち、クラック追従性を有するためには、４００以上の分
子量を必要とし、他方、１５００を超える場合には、主
剤たるフルオロオレフィン系共重合体色）との相溶性が
低下す゛るために好しくない。

他方、前記ポリエステルポリオールの１分子中の平均水
酸基数としては、２〜３なる範囲であることが好しい。

更に好しくは２〜２．５なる範囲である。すなわち、か
かる平均水酸基数が２未満である場合には、主剤たるフ
ルオロオレフィン系共重合体い）との組み合せにおいて
、架橋塗膜を得ることができなくなる傾向があり、逆に
平均水酸基数が３を超える場合には、架橋密度が高くな
りすぎ可撓性を損じる傾向であるので、いずれも好しく
ない。

特に望むならば、かかる平均水酸基数が２なるポリエス
テルポリオールと、量水ＭＭ数が３なるポリエステルポ
リオールとを任意の割合で混合せしめることにより、所
望の平均水酸基数に調整されたポリエステルポリオール
の形に設計することができるのは勿論である。

前記ポリカプロラクトンポリオールは、ε−力プロラク
トンを２価または３価のアルコールを開始剤として、触
媒の存在下に開環重合して１ｑることができる。このよ
うなポリカブラクトンポリオールとしては、好しくは、
数平均分子量が４００〜１５００なる範囲のものであり
、１分子中の平均水酸基数としては、２〜３なる範囲で
あり、更に好しくは２〜２．５なる範囲のものである。

すなわちイソシアネート化合物０が充分な可撓性をもも
、クラック追従性を有するためには、４００以上の数平
均分子量を必要とし、他方、１５００を超える場合には
、主剤たるフルオロオレフィン系共重合体に）との相溶
性が低下するために好しくない。また、１分子中の平均
水酸基数が２未満である場合には、主剤たるフルオロオ
レフィン系共重合体（Ａ）との組み合わせにおいて架橋
塗膜を得ることができなくなる傾向があり、逆に３を超
える場合には、架橋密度が高くなりすぎ可撓性を損じる
傾向であるのでいずれし好しくない。

特に望むならば、かかる平均水酸基数が２なるポリカプ
ロラクトンポリオールと、同水酸基数が３なるポリカプ
ロラクトンポリオールとを任意の割合で混合せしめるこ
とにより、所望の平均水酸基数に調整されたポリニスデ
ルポリオールの形に設計することができるのは勿論であ
る。

本発明のイソシアネート化合物０の構成成分（必須原料
成分）たる飽和炭化水素ジイソシアネー１〜化合物とし
ては、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，
６−へキサメチレンジイソシアネート、２，２．４−も
しくは２，４．４−トリメチルへキυメチレンジイソシ
アネー１〜または２．６−ジイツシアネー１〜メチルカ
プロエートの如きアルキレンジイソシ７ネ−１へが最も
好しい。

１．３−もしくは１，４−ジイソシフ′ネートシクロヘ
キザン、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアネー
トメチル）−シクロヘキナン、ジシクロヘキシルメタン
−４，４−ジイソシアネートまたは３−イソシアネート
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシ
アネート（イソホロンジイソシアネート）の如きシクロ
アルキレンジイソシアネートも、この飽和炭化水素ジイ
ソシアネート化合物として用い得るが、かかるシクロア
ルキレンジイソシアネートは、一般に、硬い構造を有す
るもので、特に可撓性の優れたイソシアネート化合物を
）ｑるためには、アルキレンジイソシアネートの３０重
足％以上の量をＯｆ用して用いることが望ましい。

本発明において使用されるイソシアネ−１・化合物０を
調製するには、前述したポリエステルポリオールおよび
／またはポリカプロラクトンポリオールを、過剰の飽和
炭化水素ジイソシアネート化合物中で、即ち、過剰率は
ポリエステルポリオールおよび／またはポリカプロラク
トンポリオールの水酸基に対して当該飽和炭化水素ジイ
ソシアネート化合物のインシアネートの比率（ＮＧＯｌ
ｏｌｌ）が、当量比で５〜２０範囲でウレタン化反応せ
しめれば良い。

前記したインシアネーＩ・化合物０の市販品としては、
パーノックＤＮ−９５５，Ｙ６−５７１．Ｙ６−５７２
　（大目水インキ化学工業ＩＩ製）などがある。

本発明において使用されるセメント系基材としては、前
記した如きセメン１へ系材料を必須成分として調製され
た各種の基材を指称する。

かかる基材類に予め塗装されるシーラーとは、セメント
系基材類からのアルカリ分の滲出を防止したり、防水層
とセメン１−系に！　＋、１の付！、あるいは上塗り塗
膜とセメント系基材のイ」る性を向上ざＶるために使用
されるものである。かかるシーラー類の具体的なものと
しては、アクリルラッカー型塗料、アクリルウレタン系
塗料、アクリルエマルジョン塗料、湿気硬化型ウレタン
樹脂塗料、塩素化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン
の如き塩素化ポリオレノイン類を溶剤に溶解したラッカ
ー型塗料、ポリアミンもしくはポリアミドアミン硬化型
のエポキシ樹脂塗料、さらにはラッカー型エポキシ樹脂
塗料などが挙げられる。かかる塗お１類はクリヤー塗料
あるいは後）小の如き各種の顔料類を含んだエナメル系
塗料のいずれであっても良い。

次に本発明において使用される防水層とは、塗装物の表
面から雨水等の水の侵入による基材の劣化を防止するた
めに比較的厚膜に施される有機塗膜を指称する。

かかる防水層を形成するために使用される材料の代表的
なものとしては、アクリルエマルジョン塗料、エチレン
−ｆｆｉｌビニル共重合体塗料、塩化ビニル共重合体ゾ
ル塗料、各種エポキシ樹脂系塗料、アクリルウレタン樹
脂系塗料等が挙げられる。

上記した如きシーラー類および防水層を形成する塗料（
防水層塗料と称する。）から予めこれらが施されたセメ
ント系基材を得るには、■シーラ−のみを塗料する、■
シーラーを塗装した後に防水層お１を塗装する、■防水
塗料のみを塗装°りる等の処法が適用できる。かかる処
法で塗装されたセメント系基材を１ｑるには、ハク塗り
、スプレー塗装、ローラー塗装等の公知慣用の方法が適
用Ｃぎ、塗装した後に必要に応じて加熱乾燥づることも
できる。

本発明における上塗り塗料には、必要に応じ着色顔料お
よび／または金属粉末を使用することができる。その際
、これらを美粧性付与及び防水層保護のため、フルオロ
オレフィン系共重合体に）１００重量部に対して５〜２
００重量部の割合で使用することが好しい。

本発明の上塗り塗料には、さらに必要に応じて各種樹脂
類、溶剤類をはじめ流動調整剤、色分れ防止剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤よまたはシランカップリ
ング剤などの如き公知慣用の各種添加剤を加えることが
できるのは熱論のことである。

前記各種樹脂類の代表的なものには、二Ｉ−ロセルロー
ス、セルロースアセテートブチレートの如き繊維素系樹
脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ケトン樹脂、
石油樹脂、アクリル系単合体、オイルフリーアルキド樹
脂、アルキド樹脂またはエポキシ樹脂などがある。

前記溶剤類としては、本発明のフルオロオレフィン系共
重合体を調製する際に用いるものと同じ前掲した溶剤、
およびそれらの混合物が使用される。

本発明において、以上のようにして調製される上塗り塗
料をシーラーおよび／または防水層が施されセメント系
基材に塗装する方法としては、エアースプレー、エアレ
ススプレー、静電塗装またはロールコータ−などの通常
の方法によればよい。

塗装侵、常温で数日間乾燥せしめることにより、あるい
は６０〜１５０℃なる温度で１０〜３０分間加熱するこ
とにより硬化塗膜とすることができる。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれら実施例のものに限定されるものではな
い。

尚、以下において部および％は、特に断りのない限りす
べて重量基準である。

く参考例１〉（フルオロオレフィン系共重合体の調製例
） 窒素で充分置換した２ｇのステンレン製オートクレーブ
に、パラターシャリ−ブチル安息香酸ビニルエステル３
９０部、ベオバー９（オランダ国シェル社Ｌ！ＪＣ９な
る分岐脂肪酸のビニルエステル）１００部、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル１１０部、酢酸ブチル４３０
部、アゾビスイソバレロニトリル（ＡＢＶＮ）　１５部
、タージャリーブデルパーオキシオクトエート（ＴＢＰ
Ｏ）１０部、サノールＬＳ−７６５〔三共■製、アミン
化合物〕３部を仕込んだ。

次いで液化採取したクロロトリフルオロエチレン４００
部を圧入し攪拌しながら６０℃で１５時間反応させて、
不揮発分（ＮＶ）６７％になった後、室温迄冷却してキ
シレンの１１５部を加え、ＮＶ６０％のフルオ［１才レ
ノイン系共重合体を冑た。このものの重量平均分子量は
１／１０００であった。以ｔ１これを共重合体Δ−１と
略称する。

く参考例２〉（フルオロオレフィン系共重合体の調製例
） 参考例１においてビニル七ツマ−を、 ベオバー９２５０部 ４−ヒドロキシブチルビニルエーテル　１００部エチル
ビニルエーテル　　　　　　　　　１５０部クロロトリ
フルオロエチレン　　　　　５００部とした以外は、同
様に反応させ不揮発分６８％になった後、室温迄冷却し
てキシレンの１９４部を加え、ＮＶ６０％のフルオロオ
レフィン系共重合体を（ｑた。このものの重量平均分子
量は１２００００であった。

以下、これを共重合体Ａ−２と略称する。

く参考例３〉（フルオロオレフィン系共重合体の調製例
） 参考例１においてビニル単聞体を、 シクロヘキシルビニルエーテル　　　　４１０部４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル　１００部クロロトリフ
ルオロエチレン　　　　　４９０部とした以外は、同様
に反応させ、不揮発分６８％になった後、室温迄冷却し
てキシレンの１９４部を加え、不揮発分６０％のフルオ
ロオレフィン系共重合体を１りだ。このものの重ω平均
分子足は１４００００であった。以下、これを共重合体
Ａ−３と略称Ｊる。

〈参考例４〉（イソシアネート化合物の調製例）■　中
間体ポリエステルポリオールの合成攪拌機、温度計、窒
素ガス導入管および空冷管を備えた５Ｉのガラス製四ツ
目フラスコに、１゜３−ブタンジオールの８０８．５ｇ
（計算値として仕込量は７３８．５　ｇであるが、タラ
ツキフグ中の飛散を見込んで７０．０９の増量としてい
る。）、ネオペンチルグリコールの６００．０ｇ、１，
６−へキリンジオールの６００．０ｇおＪ：びアジピン
酸の２，０６１．５３を仕込み、常法により、原料の揮
散をできるだけ抑えながら２２０℃に胃温し、同温度で
８１５間反応μしめて、酸価が３，８で、かつ水酸基価
が１６２．０なる、流動性を１１する１分子中の平均水
酸基数（官能度）が２なるポリニスデルポリオールの３
，４１０ｇを１７だ。

この水２７３価からＨｕｆｆされる該ポリエステルポリ
オールの数平均分子量（兎）は６９０であった。

以下、このポリニスデルポリオールをＰＰ−１と略記す
る。

■　インシアネート化合物の合成 次に、攪拌機、温石ｈ１、窒素ガス導入管および廃気口
を付した５、ｌ！のガラス製四ツ目フラスコに、ＰＰ−
１の１，０００ｇおよびヘキサメチレンジイソシアネー
トの２，７００ｇを、窒素ガス雰囲気下、９０〜１００
℃に７時間加熱してウレタン化反応を完結せしめた（　
ＮＧＯｌｏｌｌの当量比−１１，０）。

反応混合物を室温に冷却したのち、その１，０００りを
薄膜蒸発器で、０．３〜ｏ、　５ｔｏｒｒなる減圧下に
、１５０℃で蒸留して未反応のへキサメチレンジイソシ
アネートを除去せしめ、蒸留残留分として、水飴状で流
動性を有する透明なイソシアネー１へ化合物を）すた。

かくして、薄膜蒸留によって得られた二官能性のイソシ
アネート化合物のイソシアネート基含有率は６．８％で
めった。以下、このイソシアネート化合物を８−１と略
称する。

く参考例５〉（イソシアネート化合物の調製例）■　中
間体ポリエステルポリオールの合成１．３−ブタンジオ
ール１８．６％、１，４−メタンジオール１０，０％、
１，６−ヘキサンジオール１５．０％、トリメチロール
プロパン６゜０％およびアジピン［５０，４％なる原料
組成割合（％）に変更した以外は参考例４−（ト）と同
様にして、酸価が４．３で、かつ水１基価が２１５．１
なる、流動性を有する１分子中の平均水酸基数（官能度
）が２．３なるポリエステルポリオールを得た。計算さ
れる数平均分子量は６００であった。以下、このボｌへ
［ステルポリオールをＰＰ−２と略記する。

■　イソシアネート化合物の合成 ＰＰ−２とへキサメチレンジイソシアネー１へがＮＧＯ
ｌｏｌｌの当量比＝　１０．２なるようにした以外は参
考例４−■と同様の方法で透明な水飴状のイソシアネー
ト化合物を得た。イソシ）ノネート駐含有率は８．５％
であった。以下このイソシアネート化合物をＢ−２と略
称する。

〈参考例６〉（インシアネート化合物の調製例）「ポリ
ライｌ−０ｎ−Ｘ−２１５５Ｊ　　（大日本インキ化学
工業■製、ポリカプロラクトンポリオール、数平均分子
ω１０００．１分子中の平均水酸基数２．０〕とへキサ
メチレンジイソシアネートがＮＣ０１０１１の当量比が
１１．０になるにうにした以外は、参考例４−■と同様
の方法で透明な水飴状のイソシアネート化合物を得た。

イソシアネート基含有率は６．２％であった。以下、こ
のインシアネート化合物を８−３と略称する。

〈参考例７〉（イソシアネート化合物の調製例）「パン
デックスＰ−９０５−Ｂ　Ｊ　　（大日本インキ化学工
業■製、ポリカプロラクトンポリオール、数平均分子ｆ
ｆｉ　４８０．１分子中の平均水酸基数３．０〕と［ポ
リライト０Ｏ−Ｘ−２１５５Ｊとを４８０：１５００な
る比率の混合物〔１分子中の平均水ＦＭ基数２．４〕に
対してヘキサメチレンジイソシアネートがＮＧＯｌｏｌ
ｌの当量比＝　１０．５になるようにした以外は、参考
例４−■と同様の方法で透明な水飴状のイソシアネート
化合物を得た。イソシアネート基含有率は８．４％であ
った。以下、このイソシアネート化合物をＢ−４と略称
する。

く参考例８〜１１／比較例１，２〉 （上塗り塗料の調製例） 第１表に示したフルオロオレフィン系共重合体、着色顔
料などからなる混合物に、ガラスピーズを加え）ナンド
ミルを使用して１時間分散した後、第１表に示した９１
合で硬化剤で配合し、ざらにトルエン／キシレン／酢酸
ブチル／セロソルブアセテート＝３０／３０／３０／１
０　　（重量比）なる混合溶剤でエアスプレー可能な粘
度に希釈して上塗り塗料■〜ｖ１を調製した。

（以下余白） 〈実施例１〉 基材として厚さ５＃ｌｌ１１のスレート板に、シーラー
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体塗膜、防水層とし
て５％のセメントを配合したアクリル−スチレン共重合
体系塗膜を形成せしめた後、上塗り塗料■をエアスプレ
ーにて乾燥膜厚が５０μとなるよう塗装した。室温で１
週間放置して乾燥膜、後記の各種塗膜性能試験用の試料
とした。

〈実施例２〜７／比較例１．２〉 実施例１と同様の方法で、第２表に示す態様で塗装し、
乾燥させ−で、後記の各種塗膜性能試験用の試料とした
。

（以下余白） く塗膜性能試験の結果〉 実施例１〜７、比較例１〜２で得られた各々の試料を、
各種性能試験に供した結果を第３表にあわせて示す。

本発明によるセメント基材の塗装方法は、従来の方法と
比較して、特に冷熱ナイクルテス１〜（クラック追従性
の尺度）において極めて優れていることが確認された。

（以下余白） （発明の効果〕 本発明のセメント系基材の塗装方法、即ら予めシーラー
および／または防水層が施されたセメント系基材に、特
定のフルオロオレフィン系共単合体と特定のイソシアネ
ート化合物から成る上塗り塗料を塗布し、硬化せしめる
ことにより、経時的にセメント系基材に発生するひび割
れに十分に追随することができる塗膜を得ることができ
る。

即ち、本発明のセメト系基材の塗装方法により、シーラ
ーおよび／または防水層の保護機能が低下しなく、かつ
長期にわたりセメント系基材の耐久性を向上させる上塗
り塗膜を形成させることができ、その利用価値は極めて
高い。

特許出願人　　大日本インキ化学工業株式会社代理人　
弁理士　水　野　喜　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シーラーおよび／または防水層が施されたセメント
   系基材に、上塗り塗料を塗布し硬化せしめる塗料方法に
   おいて、 前記上塗り塗料が、 （Ａ）１分子中に平均して少なくとも２個の水酸基を含
   有するフルオロオレフィン系共重合体と、（Ｂ）ポリエ
   ステルポリオールおよび／またはポリカプロラクトンポ
   リオールとジイソシアネートとの付加物であるイソシア
   ネート化合物、 とを必須成分として含んでなることを特徴とするセメン
   ト系基材の塗装方法。 ２、前記フルオロオレフィン系共重合体が、（ａ）フル
   オロオレフィン１５〜７０重量％、（ｂ）水酸基を含有
   するビニル系単量体１〜３０重量％、および（ｃ）共重
   合可能な他の単量体５〜８４重量％を共重合してなるも
   のである請求項１に記載の塗装方法。 ３、前記フルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレ
   ン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロ
   ピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンおよび（パー
   ）フルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル（但し
   、アルキル基の炭素数１〜１８）より成る群から選ばれ
   る少なくとも一種である請求項２に記載の塗装方法。 ４、前記共重合可能な他の単量体が、アルキルビニルエ
   ーテル、シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン
   酸ビニルエステルより成る群から選ばれる少なくとも一
   種である請求項２に記載の塗装方法。 ５、前記フルオロオレフィン系共重合体の重量平均分子
   量が、７，０００〜３００，０００である請求項１に記
   載の塗装方法。 ６、前記イソシアネート化合物が、アルキレンジオール
   および／またはアルキレンジカルボン酸を必須の成分と
   して得られる。数平均分子量が４００〜１，５００で、
   かつ、１分子中の平均水酸基数が２〜３なるポリエステ
   ルポリオールを、過剰の飽和炭化水素ジイソシアネート
   化合物と反応せしめて調製したものである請求項１に記
   載の塗料方法。 ７、前記イソシアネート化合物が、数平均分子量が４０
   ０〜１，５００で、かつ、１分子中の平均水酸基数が２
   〜３なるポリカプロラクトンポリオールを過剰の飽和炭
   化水素イソシアネート化合物と反応せしめて調製したも
   のである請求項１に記載の塗料方法。 ８、前記イソシアネート化合物が、請求項６及び請求項
   ７に記載のイソシアネート化合物を混合したものである
   請求項１に記載の塗料方法。