JPH01301717A - 真球状のアクリロニトリル系重合体微粒子の製造方法 - Google Patents
真球状のアクリロニトリル系重合体微粒子の製造方法Info
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- JPH01301717A JPH01301717A JP13205888A JP13205888A JPH01301717A JP H01301717 A JPH01301717 A JP H01301717A JP 13205888 A JP13205888 A JP 13205888A JP 13205888 A JP13205888 A JP 13205888A JP H01301717 A JPH01301717 A JP H01301717A
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- polymer
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- acrylonitrile polymer
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合体微粒子の製造方法に関する。
本発明方法により得られる重合体微粒子は、戻素質小球
体（カーボンマイクロビーズ）製造用原料、液体クロマ
トグラフィー用充填剤、イオン交換樹脂用ビーズ、粉末
成形用材料、粉末塗装用材料、艶消し剤等の用途に用い
ることができる。
体（カーボンマイクロビーズ）製造用原料、液体クロマ
トグラフィー用充填剤、イオン交換樹脂用ビーズ、粉末
成形用材料、粉末塗装用材料、艶消し剤等の用途に用い
ることができる。
近年、プラスチックの粉末成形、粉末塗装が盛んになり
、そのだめ、プラスチック微粒子の需要が増大し、また
、種々の粒子径を有するプラスチック微粒子が要求され
ている。更に、塗装面の艶消し剤としても微粒子状重合
体が使用されるようになってきている。また、微粒子状
重合体は液体クロマトグラフィー用充填剤、あるいはイ
オン交換樹脂用粒子としても有用であり、かかる分野へ
の利用も期待されている。
、そのだめ、プラスチック微粒子の需要が増大し、また
、種々の粒子径を有するプラスチック微粒子が要求され
ている。更に、塗装面の艶消し剤としても微粒子状重合
体が使用されるようになってきている。また、微粒子状
重合体は液体クロマトグラフィー用充填剤、あるいはイ
オン交換樹脂用粒子としても有用であり、かかる分野へ
の利用も期待されている。
このように種々の用途に用いられる微粒子状重合体は、
一般にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンを
始めとし、多種の合成重合体から製造されている。一方
、繊維製造用重合体として周知のアクリロニトリル系重
合体はポリオレフイン系重合体と比較して耐光性、耐候
性に優れ、また焼成して炭素質物質に容易に変換される
ことから、かかる重合体をｍ−た微小球体（マイクロビ
ーズ）の製造法の開発が行われている。
一般にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンを
始めとし、多種の合成重合体から製造されている。一方
、繊維製造用重合体として周知のアクリロニトリル系重
合体はポリオレフイン系重合体と比較して耐光性、耐候
性に優れ、また焼成して炭素質物質に容易に変換される
ことから、かかる重合体をｍ−た微小球体（マイクロビ
ーズ）の製造法の開発が行われている。
このよう々アクリロニトリル系重合体微粒子を得る方法
としては、例えば、油溶性高分子分散剤の存在下で溶液
重合を行い単量体よシ直接アクリロニトリル糸重合体微
粒子を得る力源特公昭４５−３４３９６号公報）、アク
リロニトリル系重合体を溶解しない溶剤中で重合し得た
重合体を物理的に分散処理したり（％公昭４９−３１７
５３号公報）、或は水の共存下でアクリロニトリル系重
合体を加熱溶融せしめた後、噴霧する方法（％公昭４２
−１７６４４号公報）等が提案されている。
としては、例えば、油溶性高分子分散剤の存在下で溶液
重合を行い単量体よシ直接アクリロニトリル糸重合体微
粒子を得る力源特公昭４５−３４３９６号公報）、アク
リロニトリル系重合体を溶解しない溶剤中で重合し得た
重合体を物理的に分散処理したり（％公昭４９−３１７
５３号公報）、或は水の共存下でアクリロニトリル系重
合体を加熱溶融せしめた後、噴霧する方法（％公昭４２
−１７６４４号公報）等が提案されている。
しかしながら、これらの方法で得られるアクリロニトリ
ル系重合体微粒子はその形状が不規則であるだけでなく
、その粒子径分布が広いだめ用途によっては後処理を行
わなければならなかった。また、粒子表面に多くの凸凹
を有したてこほど状の物であり、粒子形状が均一で粒子
表面に凸凹のない、粒子径分布の狭いアクリロニトリル
系重合体微粒子を製造する方法は未だ見いださ力、てい
方いのが現状である。
ル系重合体微粒子はその形状が不規則であるだけでなく
、その粒子径分布が広いだめ用途によっては後処理を行
わなければならなかった。また、粒子表面に多くの凸凹
を有したてこほど状の物であり、粒子形状が均一で粒子
表面に凸凹のない、粒子径分布の狭いアクリロニトリル
系重合体微粒子を製造する方法は未だ見いださ力、てい
方いのが現状である。
本発明の目的は、粒子径分布が狭くかつコントロールさ
れた粒子径を有するアクリロニトリル系重合体の真球状
微粒子を製造する方法を提供することにある。
れた粒子径を有するアクリロニトリル系重合体の真球状
微粒子を製造する方法を提供することにある。
〔問題点を解決しようとするだめの手段〕そこで本発明
者らは、このような現状に鑑み鋭意検討した結果、本発
明を完成するにいたった。即ち、本発明はアクリロニト
リル系重合体の有機溶剤溶液を２流体ノズルを用いて粒
子状に分割し、該分割した粒子を一般式Ｒ−ＯＨ（Ｒ：
水素まだは炭素数１〜３のアルキル基）で示される非溶
剤と接触させて重合体を凝固させ、該凝固した重合体微
粒子を含む分散液を、２流体ノズルを用いて噴霧乾燥し
体積平均粒子径（Ｄｖｏよ）が１〜１００μｍでかつ体
積平均粒子径と数平均粒子径（Ｄ ）の比が１〜２Ｏ
ｐ の分布を有する真球状のアクリロニトリル系重合体微粒
子の製造方法にある。
者らは、このような現状に鑑み鋭意検討した結果、本発
明を完成するにいたった。即ち、本発明はアクリロニト
リル系重合体の有機溶剤溶液を２流体ノズルを用いて粒
子状に分割し、該分割した粒子を一般式Ｒ−ＯＨ（Ｒ：
水素まだは炭素数１〜３のアルキル基）で示される非溶
剤と接触させて重合体を凝固させ、該凝固した重合体微
粒子を含む分散液を、２流体ノズルを用いて噴霧乾燥し
体積平均粒子径（Ｄｖｏよ）が１〜１００μｍでかつ体
積平均粒子径と数平均粒子径（Ｄ ）の比が１〜２Ｏ
ｐ の分布を有する真球状のアクリロニトリル系重合体微粒
子の製造方法にある。
本発明を実施するに際して使用されるアクリロニトリル
系重合体はアクリロニトリルを５０重量％以上含有する
重合体である。アクリロニトリルと共重合することが可
能な他の単量体としては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、プロピルアクリレートなどの
メタクリル酸、アクリル酸のエステル類、塩化ビニル、
臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
ビニルスルホン酸、アリルヌルホン酸、メタリルスルホ
ン酸等の酸類及びそれらの塩類：或はマレイン酸イミド
、フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、スチレン、γ−メチルスチレンなどを挙げること
ができる。これらの単量体は単独で寸だけ２種以上を混
合して用いることができる。
系重合体はアクリロニトリルを５０重量％以上含有する
重合体である。アクリロニトリルと共重合することが可
能な他の単量体としては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、プロピルアクリレートなどの
メタクリル酸、アクリル酸のエステル類、塩化ビニル、
臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
ビニルスルホン酸、アリルヌルホン酸、メタリルスルホ
ン酸等の酸類及びそれらの塩類：或はマレイン酸イミド
、フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、スチレン、γ−メチルスチレンなどを挙げること
ができる。これらの単量体は単独で寸だけ２種以上を混
合して用いることができる。
また、上記のアクリロニトリル系重合体を溶解する有機
溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、α−ブチルラクトン、
エチレンカーボネイト等が挙げられる。
溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、α−ブチルラクトン、
エチレンカーボネイト等が挙げられる。
次に、本発明においては、上記アクリロニトリル系重合
体の有機溶剤溶液を２流体ノズル或はスプレィガンによ
って粒子状に分割し、該分割した粒子を一般式Ｒ−ＯＨ
（Ｒ：水素または炭素数１〜３のアルキル基）で示され
る非溶剤に接触させて重合体を凝固させる。これ以外の
非溶剤を用いると、粒子表面に多くの凸凹を有したでこ
ぼこ状の粒子しか得られない。また、重合体溶液を２流
体ノズル以外のノズルを用いて粒子状に分割した場合に
は分割した粒子の大きさが不均一となり、その後の乾燥
工程にまで粗大の粒子が混入する結果、得られるアクリ
ロニトリル系重合体は、その粒径分布が非常に広くなり
、例えば、静電記録紙用の絶縁層として用いた場合には
線切れが発生し、また、化粧品用微粒子として用いた場
合には、ざらつき感のある製品しか得ることはできなり
０ また、本発明において噴霧乾燥においても２流体ノズル
を使用することによって初めて粒子径分布の狭い真球状
のアクリロニトリル系重合体微粒子を製造することが可
能となったばかりで々く、ノズル詰まり等の発生も防止
でき生産性の向上をはかることが可能となった。
体の有機溶剤溶液を２流体ノズル或はスプレィガンによ
って粒子状に分割し、該分割した粒子を一般式Ｒ−ＯＨ
（Ｒ：水素または炭素数１〜３のアルキル基）で示され
る非溶剤に接触させて重合体を凝固させる。これ以外の
非溶剤を用いると、粒子表面に多くの凸凹を有したでこ
ぼこ状の粒子しか得られない。また、重合体溶液を２流
体ノズル以外のノズルを用いて粒子状に分割した場合に
は分割した粒子の大きさが不均一となり、その後の乾燥
工程にまで粗大の粒子が混入する結果、得られるアクリ
ロニトリル系重合体は、その粒径分布が非常に広くなり
、例えば、静電記録紙用の絶縁層として用いた場合には
線切れが発生し、また、化粧品用微粒子として用いた場
合には、ざらつき感のある製品しか得ることはできなり
０ また、本発明において噴霧乾燥においても２流体ノズル
を使用することによって初めて粒子径分布の狭い真球状
のアクリロニトリル系重合体微粒子を製造することが可
能となったばかりで々く、ノズル詰まり等の発生も防止
でき生産性の向上をはかることが可能となった。
以下、本発明を実施例で説明する。尚、実施例中チは重
量係を示す。
量係を示す。
実施例１
水系懸濁重合法により得られたηｓｐ／ｃ−α５６（ｏ
、 ５ ％のジメチルホルムアミド溶液で測定）のポリ
アクリロニトリル重合体の２−５チジメチルホルムアミ
ド溶液を２流体ノズ）Ｖ （静東共立商会製 ＡＭ−４
５）を用いてメタノール中に噴霧し凝固させた後、同ノ
ズルを用いて噴霧乾燥した。得られた粒子は球状で、コ
ールタ−カウンターによる粒径分布の測定した結果、そ
の体積平均粒子径は＆６２μｍ、粒子径１０μｍ以上及
び０７４μｍ以下の粒子の含有率は００１％以下であっ
た。
、 ５ ％のジメチルホルムアミド溶液で測定）のポリ
アクリロニトリル重合体の２−５チジメチルホルムアミ
ド溶液を２流体ノズ）Ｖ （静東共立商会製 ＡＭ−４
５）を用いてメタノール中に噴霧し凝固させた後、同ノ
ズルを用いて噴霧乾燥した。得られた粒子は球状で、コ
ールタ−カウンターによる粒径分布の測定した結果、そ
の体積平均粒子径は＆６２μｍ、粒子径１０μｍ以上及
び０７４μｍ以下の粒子の含有率は００１％以下であっ
た。
実施例２
実施例１で用込だポリアクリロニトリル重合体を数種の
濃度のジメチルホルムアミド溶液とし実施例１と同様に
粉末化した。その結果を以下の表１に示した。
濃度のジメチルホルムアミド溶液とし実施例１と同様に
粉末化した。その結果を以下の表１に示した。
比較例１
実施例１と同様にしてメタノール中に噴霧凝固させたポ
リアクリロニトリル重合体粒子を、回転ディスクタイプ
の微粒化ノズルを用いて噴霧乾燥したところ、その形状
は偏平なもの（円盤状）となり、その体積平均粒子径も
５．７５μｍ、数平均粒子径２．５１μｒｎ （Ｄ ｖ
ｏ ｘ ／ Ｄ Ｉ）０７）−２，２９）、かつ粒子径
１０μｍ以上の粒子もａ２％存在する分布の広い粉末し
か得られなかった。
リアクリロニトリル重合体粒子を、回転ディスクタイプ
の微粒化ノズルを用いて噴霧乾燥したところ、その形状
は偏平なもの（円盤状）となり、その体積平均粒子径も
５．７５μｍ、数平均粒子径２．５１μｒｎ （Ｄ ｖ
ｏ ｘ ／ Ｄ Ｉ）０７）−２，２９）、かつ粒子径
１０μｍ以上の粒子もａ２％存在する分布の広い粉末し
か得られなかった。
表 １
〔発明の効果〕
以上詳述したように、本発明の方法により粒度分布の狭
い真球状のアクυロニ） ＩＪ ／し系重合体が得られ
、その結果種々の分野でその使用が可能となり、その効
果は極めて太きｂものである。
い真球状のアクυロニ） ＩＪ ／し系重合体が得られ
、その結果種々の分野でその使用が可能となり、その効
果は極めて太きｂものである。
特許出願人 三菱レイヨン株式会社
代理人 弁理士 吉 沢 敏 夫
Claims (1)
- アクリロニトリル系重合体の有機溶剤溶液を２流体ノズ
ルを用いて粒子状に分割し、該分割した粒子を一般式Ｒ
−ＯＨ（Ｒ：水素または炭素数１〜３のアルキル基）で
示される非溶剤と接触させて重合体を凝固させ、該凝固
した重合体微粒子を含む分散液を、２流体ノズルを用い
て噴霧乾燥することにより得られる体積平均粒子径（Ｄ
＿ｖ＿ｏ＿ｌ）が１〜１００μｍでかつ体積平均粒子径
と数平均粒子径（Ｄ＿ｐ＿ｏ＿ｐ）の比が１〜２の分布
を有する真球状のアクリロニトリル系重合体微粒子の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13205888A JPH01301717A (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 真球状のアクリロニトリル系重合体微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13205888A JPH01301717A (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 真球状のアクリロニトリル系重合体微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301717A true JPH01301717A (ja) | 1989-12-05 |
Family
ID=15072531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13205888A Pending JPH01301717A (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 真球状のアクリロニトリル系重合体微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01301717A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012031291A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Toray Ind Inc | 樹脂微粒子およびその製造方法 |
| US9724302B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-08-08 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| DE102016203349A1 (de) | 2016-03-01 | 2017-09-07 | Wacker Chemie Ag | Herstellung von Si/C-Kompositpartikeln |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP13205888A patent/JPH01301717A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9724302B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-08-08 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US9730892B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-08-15 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US9737483B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-08-22 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US9737482B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-08-22 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US9757336B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-09-12 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US9808424B2 (en) | 2010-04-09 | 2017-11-07 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US10045941B2 (en) | 2010-04-09 | 2018-08-14 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| US10398648B2 (en) | 2010-04-09 | 2019-09-03 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| JP2012031291A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Toray Ind Inc | 樹脂微粒子およびその製造方法 |
| DE102016203349A1 (de) | 2016-03-01 | 2017-09-07 | Wacker Chemie Ag | Herstellung von Si/C-Kompositpartikeln |
| WO2017148871A1 (de) | 2016-03-01 | 2017-09-08 | Wacker Chemie Ag | Herstellung von si/c-kompositpartikeln |
| US11145849B2 (en) | 2016-03-01 | 2021-10-12 | Wacker Chemie Ag | Production of Si/C composite particles |
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