JPH01301720A - 高透明ポリプロピレン延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents
高透明ポリプロピレン延伸フイルム及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH01301720A JPH01301720A JP13043788A JP13043788A JPH01301720A JP H01301720 A JPH01301720 A JP H01301720A JP 13043788 A JP13043788 A JP 13043788A JP 13043788 A JP13043788 A JP 13043788A JP H01301720 A JPH01301720 A JP H01301720A
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- JP
- Japan
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- sheet
- crystal
- polypropylene
- stretched
- diffraction
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、高透明ポリプロピレン延伸フィルム及びその
製造方法に関する。詳しくは、特定の特性を有するシー
トを延伸してなる高透明ポリプロピレン延伸フィルム及
びその製造方法に関する。
製造方法に関する。詳しくは、特定の特性を有するシー
トを延伸してなる高透明ポリプロピレン延伸フィルム及
びその製造方法に関する。
ポリプロピレンは比較的透明性に優れたポリマーである
が、結晶性のポリマーであり、成形条件により種々の程
度の透明性のものが得られる。さらに透明性を向上させ
る目的でエチレン等の他のオレフィンと共重合して結晶
化度、あるいは球晶の大きさをコントロールする方法、
あるいは核剤を添加して球晶を小さくする方法、成形物
の冷却速度を上げて球晶を小さくする方法等が知られて
いる。これらの方法は一定の効果があり、特に球晶の大
きさをコントロールする方法は有用である。
が、結晶性のポリマーであり、成形条件により種々の程
度の透明性のものが得られる。さらに透明性を向上させ
る目的でエチレン等の他のオレフィンと共重合して結晶
化度、あるいは球晶の大きさをコントロールする方法、
あるいは核剤を添加して球晶を小さくする方法、成形物
の冷却速度を上げて球晶を小さくする方法等が知られて
いる。これらの方法は一定の効果があり、特に球晶の大
きさをコントロールする方法は有用である。
（発明が解決しようとする課Ｂ］
球晶の大きさをコントロールする方法は有用であるが、
延伸フィルムの場合には、もとのシートの透明性が同し
ように良好であっても延伸すると透明性に差が生し、場
合によっては極めて不透明なフィルムになる場合もある
。
延伸フィルムの場合には、もとのシートの透明性が同し
ように良好であっても延伸すると透明性に差が生し、場
合によっては極めて不透明なフィルムになる場合もある
。
本発明は、前記問題点を解決した高透明ポリプロピレン
延伸フィルム及びその製造方法を提供することを課題と
する。
延伸フィルム及びその製造方法を提供することを課題と
する。
〔課題を解決するための手段］
本発明者らは、従来の前記透明性に差のあるフィルムに
ついて厳密な解析を行ったところ、得られた延伸フィル
ムはＸ線回折スペクトルでは殆ど差が無く、また球晶の
大きさにも差がなくても、透明性が大きく異なることが
あり、その原因は延伸フィルムの表面の滑らかさが大き
く異なっていることによることを見出した。
ついて厳密な解析を行ったところ、得られた延伸フィル
ムはＸ線回折スペクトルでは殆ど差が無く、また球晶の
大きさにも差がなくても、透明性が大きく異なることが
あり、その原因は延伸フィルムの表面の滑らかさが大き
く異なっていることによることを見出した。
本発明者らは、この発見に基づき鋭意検討した結果、特
定の条件を満足するシートを延伸することで従来知られ
ていなかった極めて、透明性に優れた延伸フィルムが得
られることを見出し本発明を完成した。
定の条件を満足するシートを延伸することで従来知られ
ていなかった極めて、透明性に優れた延伸フィルムが得
られることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、プロピレンの単独重合体、或いは少量
の他のα−オレフィンとの共重合体である高結晶性ポリ
プロピレンからなり、少なくともその表面においてＸ−
線回折スペクトルで測定して得られるα晶と３品に帰属
される回折線の強度の総和に対するβ晶に帰属される回
折線の強度の割合が０，１以下であるソートを、少なく
ともその一方に延伸してなる高透明ポリプロピレン延伸
フィルムである。本発明は、またその好適な製造法に関
し、プロピレンの単独重合体、或いは少量の他のα−オ
レフィンとの共重合体である高結晶性ポリプロピレンを
押出成形してグイより取り出したソートを、少なくとも
その表面においてＸ−線回折スペクトルで測定して得ら
れるα晶とβ晶に帰属される回折線の強度の総和に対す
るβ晶に帰属される回折線の強度の割合が０．１以下と
なるように冷却して得たソートを延伸することを特徴と
する高透明ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法であ
る。
の他のα−オレフィンとの共重合体である高結晶性ポリ
プロピレンからなり、少なくともその表面においてＸ−
線回折スペクトルで測定して得られるα晶と３品に帰属
される回折線の強度の総和に対するβ晶に帰属される回
折線の強度の割合が０，１以下であるソートを、少なく
ともその一方に延伸してなる高透明ポリプロピレン延伸
フィルムである。本発明は、またその好適な製造法に関
し、プロピレンの単独重合体、或いは少量の他のα−オ
レフィンとの共重合体である高結晶性ポリプロピレンを
押出成形してグイより取り出したソートを、少なくとも
その表面においてＸ−線回折スペクトルで測定して得ら
れるα晶とβ晶に帰属される回折線の強度の総和に対す
るβ晶に帰属される回折線の強度の割合が０．１以下と
なるように冷却して得たソートを延伸することを特徴と
する高透明ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法であ
る。
以下に本発明のフィルムの製造方法について示し、本発
明のフィルムについて詳細に説明する。
明のフィルムについて詳細に説明する。
本発明の延伸フィルムはその前段のシートの特性によっ
て特徴づけられ、シートが少なくともその表面において
Ｘ−線回折スペクトルで測定して得られるα晶とβ晶に
帰属される回折線の強度の総和に対するβ晶に帰属され
る回折線の強度の割合が０．１以下であることが必要で
ある。β晶に帰属される回折線の強度のυ］合（以下単
にβ晶の割合という）は小さければ小さい程よく、より
好ましくは０．０５以下、好ましくはＯであることが最
も望ましい。
て特徴づけられ、シートが少なくともその表面において
Ｘ−線回折スペクトルで測定して得られるα晶とβ晶に
帰属される回折線の強度の総和に対するβ晶に帰属され
る回折線の強度の割合が０．１以下であることが必要で
ある。β晶に帰属される回折線の強度のυ］合（以下単
にβ晶の割合という）は小さければ小さい程よく、より
好ましくは０．０５以下、好ましくはＯであることが最
も望ましい。
このようなシートの製造には種りの方法があり、特に限
定はないが、−船釣には、α晶を形成する効果のある核
剤、例えば、ツルどトール系の核剤を多く添加すること
。シートを成形する際にグイより押し出されてきたシー
トを比較的急冷すること。出来るだけ薄いシートから延
伸すること。これらの条件を組み合わせることにより、
３品の割合を０．１以下とすることが可能である。必要
条件としては、用いるボ１７プロピレンによっても異な
るが、実験室的には、結晶化温度を高める添加剤を加え
、シートを象、冷するだけでも３品の割合を実質的に０
とすることも可能であるが、工業的には、α晶を形成す
る効果のある核剤を添加したポリプロピレンを用い、し
かも比較的シートを急冷できるような条件で成形するこ
とにより達成できる。
定はないが、−船釣には、α晶を形成する効果のある核
剤、例えば、ツルどトール系の核剤を多く添加すること
。シートを成形する際にグイより押し出されてきたシー
トを比較的急冷すること。出来るだけ薄いシートから延
伸すること。これらの条件を組み合わせることにより、
３品の割合を０．１以下とすることが可能である。必要
条件としては、用いるボ１７プロピレンによっても異な
るが、実験室的には、結晶化温度を高める添加剤を加え
、シートを象、冷するだけでも３品の割合を実質的に０
とすることも可能であるが、工業的には、α晶を形成す
る効果のある核剤を添加したポリプロピレンを用い、し
かも比較的シートを急冷できるような条件で成形するこ
とにより達成できる。
本発明において用いるポリプロピレンとしては、高結晶
性であるかぎり特に制限はな（、プロピレンの単独重合
体のみならず、エチレン、ブテン、ヘキセン等との統計
的共重合体も使用でき、通常プロピレン１に対して０．
１モル比程度以下の他のオレフィンを含有するものが利
用できる。また分子量としては２３０ ’Ｃで測定した
、メルトフローレートとして好ましくは０．１〜１０程
度の分子量のものが利用できる。
性であるかぎり特に制限はな（、プロピレンの単独重合
体のみならず、エチレン、ブテン、ヘキセン等との統計
的共重合体も使用でき、通常プロピレン１に対して０．
１モル比程度以下の他のオレフィンを含有するものが利
用できる。また分子量としては２３０ ’Ｃで測定した
、メルトフローレートとして好ましくは０．１〜１０程
度の分子量のものが利用できる。
なお、本発明においてβ晶の割合は以下の様な定義に従
いに−Ｃｕ線を用いて測定した。例えば比較例１のシー
ト面の広角Ｘ−線回折スベクトル第２図で説明すると、
広角Ｘ−線回折スベクトルの２θの値が約１３．８°、
１６．６°、１８．３°のピークをα晶と定義し、その
強度はそのピーク高さで表される。
いに−Ｃｕ線を用いて測定した。例えば比較例１のシー
ト面の広角Ｘ−線回折スベクトル第２図で説明すると、
広角Ｘ−線回折スベクトルの２θの値が約１３．８°、
１６．６°、１８．３°のピークをα晶と定義し、その
強度はそのピーク高さで表される。
また同じく２θの値が約１５．８°のピークをβ晶と定
義し、強度は同様にそのピーク高さで表される。
義し、強度は同様にそのピーク高さで表される。
（ＴＵＲＩＩＥＲＪＯＲＥＳらＭａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈ
ｅｍｉｅ ｖｏｌ、７５＋ １３４（１９６４）によっ
た。）。
ｅｍｉｅ ｖｏｌ、７５＋ １３４（１９６４）によっ
た。）。
［実施例］
以下に実施例を示し、本発明を更に説明する。
実施例１
直径１２ｍｍの鋼球２．２ｋｇの入った内容積０．９７
Ｎの粉砕用ポットを２個装備した振動ミルを用意し、各
ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム２０ｇ、テト
ラニドキシンラン４ ｍＱおよびα、α、α−トリクロ
ロトルエン３戚を加え、４０時間粉砕した。
Ｎの粉砕用ポットを２個装備した振動ミルを用意し、各
ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム２０ｇ、テト
ラニドキシンラン４ ｍＱおよびα、α、α−トリクロ
ロトルエン３戚を加え、４０時間粉砕した。
こうして得た共粉砕物のうち１５ｇを２００ｍｆｆ１の
フラスコに入れ、四塩化チタン８０雁とトルエン８０ｍ
１を加え、１００ ’Ｃで３０分間撹拌処理した。その
後上澄液を除き、同様に四塩化チタン８０ｍ１とトルエ
ン８０ｍ１を加え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理し、
上澄液を除去して得た固形分をｎ−ヘキサノで繰り返し
洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をザンプリ
ソグしチタン分を分析したところ１９呵％であった。
フラスコに入れ、四塩化チタン８０雁とトルエン８０ｍ
１を加え、１００ ’Ｃで３０分間撹拌処理した。その
後上澄液を除き、同様に四塩化チタン８０ｍ１とトルエ
ン８０ｍ１を加え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理し、
上澄液を除去して得た固形分をｎ−ヘキサノで繰り返し
洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をザンプリ
ソグしチタン分を分析したところ１９呵％であった。
内容積２００ｍｆｆ１のフラスコに、窒素雰囲気下トル
エン４０ｍ１、上記遷移金属触媒１０．０ ｇ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド２４０戒、ｐ−トルイル酸メ
チル１４ ｍｌおよびｌ・リエチルアルミニウム２０滅
を加え混合した後、この触媒スラリーを充分に脱気した
ｎ−へブタン１１を入れた内容積３００１のオートクレ
ーブに入れ、プロピレンで気相部を置換した後、水素２
ＯＮ 、ｉ！を入れ、次いでプロピレンを入れて圧力が
５ ｋｇ ／ ｃｍゲージとなるようにプロピレンを追
加し、内温７０ ’ｃでプロピレンの装入量が５０Ｋｇ
となるまで重合した。次いで未反応のプロピレンをパー
ジし、メタノール２０βを加え、９０°Ｃで撹拌処理し
、得られたスラリーを水で洗浄して精製した。スラリー
を濾過し、パウダーを分離し、８０°Ｃ１６０Ｃ１６Ｏ
で１２時間乾燥した。
エン４０ｍ１、上記遷移金属触媒１０．０ ｇ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド２４０戒、ｐ−トルイル酸メ
チル１４ ｍｌおよびｌ・リエチルアルミニウム２０滅
を加え混合した後、この触媒スラリーを充分に脱気した
ｎ−へブタン１１を入れた内容積３００１のオートクレ
ーブに入れ、プロピレンで気相部を置換した後、水素２
ＯＮ 、ｉ！を入れ、次いでプロピレンを入れて圧力が
５ ｋｇ ／ ｃｍゲージとなるようにプロピレンを追
加し、内温７０ ’ｃでプロピレンの装入量が５０Ｋｇ
となるまで重合した。次いで未反応のプロピレンをパー
ジし、メタノール２０βを加え、９０°Ｃで撹拌処理し
、得られたスラリーを水で洗浄して精製した。スラリー
を濾過し、パウダーを分離し、８０°Ｃ１６０Ｃ１６Ｏ
で１２時間乾燥した。
得られたパウダーを分析したところ、沸Ｋ ｎ −ヘプ
クン抽出残率９７．７％、 １３５°Ｃのテトラリン溶
液で測定した極限粘度１７２（以下、ηと略記する）で
あった。
クン抽出残率９７．７％、 １３５°Ｃのテトラリン溶
液で測定した極限粘度１７２（以下、ηと略記する）で
あった。
一方、上記遷移金属触媒を用い、アリルトリメチルシラ
ンの重合体を含有するマスターパウダーを製造した。３
００戒のフラスコ中で遷移金属触媒５ｇ、ジエチルアル
ミニウムクロライド５ ｒｒｄｌをアリルトリメチルシ
ラン１０戒、ｌ・ルエン１０ｍ！に加え６０°Ｃで２時
間撹拌し、次いでこのスラリーを内容積３１のオートク
レーブに入れ、ヘプタン１ｐ、、ｐ−トルイル酸メチル
０ 、６ ｍｌ、Ｉ・リンチルアルミニウム５ ｍｄｌ
加え、水素０．２ＮＮ、プロピレンを装入して圧力５
ｋｇ ／ ｃｆ＋ゲージとし、次いで内温６０°Ｃでプ
ロピレンの装入量が５００ｇとなるまで圧カ一定で重合
した。上記方法と同様に処理してアリルトルメチルシラ
ンの重合体を１２０００ｐｐｍ含有するマスターパウダ
ーを得た。
ンの重合体を含有するマスターパウダーを製造した。３
００戒のフラスコ中で遷移金属触媒５ｇ、ジエチルアル
ミニウムクロライド５ ｒｒｄｌをアリルトリメチルシ
ラン１０戒、ｌ・ルエン１０ｍ！に加え６０°Ｃで２時
間撹拌し、次いでこのスラリーを内容積３１のオートク
レーブに入れ、ヘプタン１ｐ、、ｐ−トルイル酸メチル
０ 、６ ｍｌ、Ｉ・リンチルアルミニウム５ ｍｄｌ
加え、水素０．２ＮＮ、プロピレンを装入して圧力５
ｋｇ ／ ｃｆ＋ゲージとし、次いで内温６０°Ｃでプ
ロピレンの装入量が５００ｇとなるまで圧カ一定で重合
した。上記方法と同様に処理してアリルトルメチルシラ
ンの重合体を１２０００ｐｐｍ含有するマスターパウダ
ーを得た。
次いで、公知の酸化防止剤と上記共重合体とマスターパ
ウダーを押出機で７昆合し、アリルトリメチルシランの
重合体をｉｏｐｐｍ含有する組成物を得た。この組成物
を４０ｍｍΦの押出機で押出温度２５０°Ｃ、シート冷
却温度（チルロール表面温度）８０°Ｃの条件で厚さ５
５０μのシートに成形した。次いでＴＭロング社製の２
軸延伸機で１５５°Ｃで５×７倍にに延伸して延伸フィ
ルムを得た。このシートのβ晶の割合及びフィルムの物
性を表に示す。表中、透明性はヘイズ及び目視での評価
結果で表示した。
ウダーを押出機で７昆合し、アリルトリメチルシランの
重合体をｉｏｐｐｍ含有する組成物を得た。この組成物
を４０ｍｍΦの押出機で押出温度２５０°Ｃ、シート冷
却温度（チルロール表面温度）８０°Ｃの条件で厚さ５
５０μのシートに成形した。次いでＴＭロング社製の２
軸延伸機で１５５°Ｃで５×７倍にに延伸して延伸フィ
ルムを得た。このシートのβ晶の割合及びフィルムの物
性を表に示す。表中、透明性はヘイズ及び目視での評価
結果で表示した。
ヘイズ ＡＳＴ呂０１００３ に準拠した。
比較例１
シート厚みを１３００μとした他は、実施例１と同様と
した。評価結果は表に示ず。
した。評価結果は表に示ず。
比較例２
実施例１で得たプロピレンの単独重合体を用い、酸化防
止剤のみ添加した他は、実施例１と同様にした。結果は
表に示す。
止剤のみ添加した他は、実施例１と同様にした。結果は
表に示す。
実施例２
シート冷却温度（チルロール表面温度）２０°Ｃとし、
シート厚み１３００μとした他は、実施例１と同様とし
た。結果は表に示す。
シート厚み１３００μとした他は、実施例１と同様とし
た。結果は表に示す。
実施例３
実施例１で得たプロピレンの単独重合体を用いて、ポリ
アリルトリメチルシランに代えて、核剤として１．２．
３４−ジ（エチルヘンジリデン）ソルビトールをポリプ
ロピレン１００重量部に対し０．１重量部添加し、シー
ト冷却温度（チルロール表面温度）８０°Ｃし、シート
厚さ１３００μとした他は、実施例１と同様にした。結
果を表に示す。
アリルトリメチルシランに代えて、核剤として１．２．
３４−ジ（エチルヘンジリデン）ソルビトールをポリプ
ロピレン１００重量部に対し０．１重量部添加し、シー
ト冷却温度（チルロール表面温度）８０°Ｃし、シート
厚さ１３００μとした他は、実施例１と同様にした。結
果を表に示す。
実施例４
１２．３４−ジ（エチルヘンジリデン）ソルビトールに
代えて１２．３４−ジ（メチルヘンジリデン）ソルビト
ールとした他は、実施例３と同様にした。
代えて１２．３４−ジ（メチルヘンジリデン）ソルビト
ールとした他は、実施例３と同様にした。
結果は表に示す。
本発明の延伸シートを製造する際に用いたシートの一面
の広角Ｘ−線回折スベクトルを第１図に示したが、３品
は観測されない。参考のため比較例１のシートのロール
に接触していない面の広角Ｘ−線回折スベクトルを第２
図に示したが、３品がかなり観測される。
の広角Ｘ−線回折スベクトルを第１図に示したが、３品
は観測されない。参考のため比較例１のシートのロール
に接触していない面の広角Ｘ−線回折スベクトルを第２
図に示したが、３品がかなり観測される。
＊ シートのロール面に触れない面のβ晶の割合。
＊＊通常の条件である比較例２を標準として△で示し、
表面がフラットでそれより良好なものを○で示した。
表面がフラットでそれより良好なものを○で示した。
１？
〔発明の効果〕
本発明の延伸フィルムは極めて透明性に優れ、種々の用
途に利用可能であり極めて工業的に価値のあるものであ
る。
途に利用可能であり極めて工業的に価値のあるものであ
る。
第１図は、本発明の延伸シートを製造する際に用いたシ
ートの一面の広角Ｘ−線回折スベクトルを示し、第２図
は、比較例１のシートのロールに接触していない面の広
角Ｘ−綿回折スベクトルを示す。
ートの一面の広角Ｘ−線回折スベクトルを示し、第２図
は、比較例１のシートのロールに接触していない面の広
角Ｘ−綿回折スベクトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、プロピレンの単独重合体、或いは少量の他のα−オ
レフィンとの共重合体である高結晶性ポリプロピレンか
らなり、少なくともその表面においてＸ−線回折スペク
トルで測定して得られるα晶とβ晶に帰属される回折線
の強度の総和に対するβ晶に帰属される回折線の強度の
割合が０．１以下であるシートを、少なくともその一方
に延伸してなる高透明ポリプロピレン延伸フィルム。 ２、プロピレンの単独重合体、或いは少量の他のα−オ
レフィンとの共重合体である高結晶性ポリプロピレンを
押出成形してダイより取り出したシートを、少なくとも
その表面においてＸ−線回折スペクトルで測定して得ら
れるα晶とβ晶に帰属される回折線の強度の総和に対す
るβ晶に帰属される回折線の強度の割合が０．１以下と
なるように冷却して得たシートを延伸することを特徴と
する高透明ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63130437A JP2737786B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 高透明ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63130437A JP2737786B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 高透明ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301720A true JPH01301720A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2737786B2 JP2737786B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=15034221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63130437A Expired - Fee Related JP2737786B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 高透明ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2737786B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5887024A (ja) * | 1981-11-19 | 1983-05-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン延伸フイルム |
| JPS59198122A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Tokuyama Soda Co Ltd | 粗面化ポリプロピレンフイルムの製法 |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP63130437A patent/JP2737786B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5887024A (ja) * | 1981-11-19 | 1983-05-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン延伸フイルム |
| JPS59198122A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Tokuyama Soda Co Ltd | 粗面化ポリプロピレンフイルムの製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2737786B2 (ja) | 1998-04-08 |
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