JPH01302265A - 感光体および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光体および該感光体を使用する画像形成方法
に関し、特に電子写真感光体および該感光体を使用する
電子写真複写方法に関するものである。

［従来技術］ カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体
は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長
期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光
時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であ
ることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につい
て記載されている。しかし、この感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。このよ
うな欠点を改善するために、感光層において、キャリア
発生機能とキャリア輸送ｉ能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。このようないわ
ば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作製することが可能である。そのため、感度が高く、
耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待されて
いる。

第６図は、こうした有機光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体を示すものである。

この電子写真感光体は、導電性基体１の上にキャリア発
生１１２、キャリア輸送層３を順次積層した構成とされ
ており、負帯電用として使用されているものである。即
ち、感光層４はキャリア発生層２とキャリア輸送層３か
ら構成されている。

上述のような層構成を有する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移動度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でき、光感度等の点で有利である。

これに対し、電子輸送性の材料には優れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性を有するので使用に適
さない。かかる理由より、上述のような感光体は負帯電
用に使用されている。この場合、高感度を達成する上で
、ホール輸送能の大きな材料を使用することが有利であ
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上述のような感光体においては、第６図
に示すように負帯電時に導電性基体又は下層側からのキ
ャリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。こうした局所的
なキレリア注入の生じる原因は定かではないが、導電性
基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発生層の不均一等
が原因として考えられる。

そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。

即ち、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部（表面電荷の消失した部分、ＶＬ　）に
トナー像が形成され、未露光部（表面電荷が保持されて
いる部分、ＶＨ）にはトナー像が形成されない。

しかしながら、反転現＠法において、上記した如くにし
て未露光部で基体あるいは下層からのギヤリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少した場合には、そ
の部分にトナーが現像され、いわゆるカブリ画像となる
。このようなカブリは通常のカブリとは異なり、上述の
ように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的に
消失、減少することにより発生する現象であり、「黒ポ
チ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白地にトナー
が局所的に付着した状態であるから、黒地部分が白く抜
ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質を著しく低
下させるものであって、不適当な画像欠陥である。

こうした問題を解決する方法として、キャリア輸送層３
において、キャリア輸送物質（以下、ＣＴＭと呼ぶこと
がある。）の含有量を減らし、あるいはＣＴＭやバイン
ダー樹脂の種類を変更することが考えられる。これらは
いずれも、キャリア輸送層３のホール輸送能を低下せし
めて感光体表面へのキャリア注入を抑制しようとするも
のであるが、この感光体では、光感度の低下、残留電位
の上昇、ＩＶＬＩの上昇、繰り返し使用時のＩＶＬＩ安
定性の低下を招き、しかも温度特性の低下を生じ、低温
においては特にＩＶＬＩの上昇等、感光体特性が大きく
悪化する。

一方、第６図において、キャリア発生８１！２と導電性
基体１との間に電荷ブロッキング層を設け、導電性基体
１からのキャリア注入を阻止することも考えられる。し
かし、この場合には、光照射時にも発生した光キャリア
の輸送がブロッキング層によって抑制、阻止され、繰り
返し使用時に残留電位が上昇し、画像濃度不足を招く。

また、温度特性も大きく劣化し、例えば低温低湿下にお
いては初期から画像濃度が不足するため、著しく不都合
である。

更に、キャリア発生層２をかかる電荷ブロッキング層上
に塗布する際に、キャリア発生物質の種類によってはキ
ャリア発生物質の凝集を生じて塗布不良となり、黒ポチ
の増加、画像濃度の低下、更には画像ムラをも招き、著
しい不都合を生じた。

一方、プロセス面からの対策としては、帯電電位Ｖ）Ｉ
とバイアス電圧Ｖｐｔとの差を大きくすることが考えら
れるが、これでは露光部の電位ＶＬとバイアス電圧Ｖｏ
ｃとの差が小さくなるため、画像濃度が低下する。

以上のように、従来黒ポチ等の画像欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる互いに相反する課題の技術的解決が望まれていたの
である。

また、近年電子写真複写方法において、安価、小型で直
接変調できる等の特徴を有する半導体レーザー光源が用
いられている。

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ　−／１−ＡＳ　）系
発光素子は、発振波長が７５０ｎｉ程度以上である。こ
のような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るため
に、従来数多くの検討がなされてきた。例えば、可視光
領域に高感度を有するセレン、硫化カドミウム等の感光
材料に、新たに長波長化するための増感剤を添加する方
法が考えられたが、セレン、硫化カドミウムは温度、湿
度等に対する耐環境性が十分でなく、毒性もあって実用
化には問題がある。また、多数知られている有磯系光導
電材料も、その感度が通常７００ｎ１以下の可視光領域
に限定され、これより長波長域に十分な感度を有する材
料は少ないため、高信頼性の期待される半導体レーザー
光源を用いるレーザープリンタに用いることば困烈であ
った。

かかるレーザービーム等を用いる技術体系はプリンタへ
の応用が期待されており、有用な反転現像による画像形
成方法の出現がでまれるゆえんである。

本発明の目的は、黒ポチの生じ易い反転現像において、
黒ポチ等の画像欠陥のない良好な画像を得ることができ
、高温８湿・低温低湿等の環境下においてもカブリがな
く画ｌ！Ｉｉ１度の高い高品位の画像を得ることができ
、かつ繰り返し使用時にも画像濃度が高い均一な画像を
安定して供給することができるような感光体および該感
光体を使用する画像形成方法を提供することである。

［問題を解決するための手段］ 本発明は、有礪顔料及び置換若しくは未置換のビニルフ
ェノール構造単位を有する樹脂を含有する電荷ブロッキ
ング層の上に、分子内に下記一般式［Ａ］で表わされる
カプラーを有しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に
有する化合物をキャリア発生物質として含有するキャリ
ア発生層及びキャリア輸送層を順次設けてなることを特
徴とする感光体に係るものである。

一般式［Ａ］ 式中、Ａｒ１は、アリール基を表わし、Ｙ及びＺはそれ
ぞれハロゲン原子、シアムＬ［換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアミン基、又は置換若し
くは未置換のアルコキシ基を表わし、Ｓは、０〜４を表
わし、ｒは、Ｏ〜２を表わす。

また更に本発明は、キャリア発生層の上にキャリア輸送
層を設けてなる感光層を有する感光体を使用する画像形
成方法において、 （ａ）分子内に下記一般式［Ａ］で表わされる刀ブラー
を有しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する化
合物がキャリア発生物質として含有されているキャリア
発生層と；置換若しくは未買換のビニルフェノール構造
単位を有する樹脂と有機顔料とが含有されかつ前記キャ
リア発生層と導電性基体との間に設けられている電荷ブ
ロッキング層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯Ｎ電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
０ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
成し、次いで前記帯Ｎ電位の絶対値よりもＯ〜２００Ｖ
低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前記
静電潜像の反転現像を行うことを特徴とする画像形成方
法に係るものである。

一般式［Ａ］ 式中、Ａｒ１は、アリール基を表わし、Ｙ及びＺはそれ
ぞれハロゲン原子、シアムしＨ換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアミン基、又は置換若し
くは未置換のアルコキシ基を表わし、Ｓは、Ｏ〜４を表
わし、ｒは、０〜２を表わす。

但し、帯電電位と直流バイアス電圧とは同符号とする。

１作用及び効果］ 本発明においては、キャリア発生物質として分子内に前
記一般式［Ａ］で表わされるカプラーを有しかつ少なく
とも２個のアゾ基を分子内に有する化合物（以下、特定
のアゾ化合物と称する）をキャリア発生層中に含有せし
め、かつこのキャリア発生層と導電性基体との間に設け
られた電荷ブロッキング層の材質、含有物を特定してい
る点に顕著な特徴を有する。

即ち、導電性基体とキャリア発生層どの間に電荷ブロッ
キング層を設けることにより、反転現像において黒ポチ
の発生を防止できる。この理由は明らかではないが、一
応次のように考えられる。

即ち、第６図に示したような従来の感光体においては、
基体１側から注入されるキャリア（ホール）はキャリア
発生層２中を容易に通過し、ホ−ル輸送性の高いキャリ
ア輸送層３を介して感光体表面にまで至るのである。言
い換えると、キャリア発生層２は局所的なキャリア注入
に対する障壁としては機能し得ないのである。

これに対し、本発明においては、基体とキャリア発生層
との間に電荷ブロッキング層を設けることにより、導電
性基体側からの局所的なキャリア注入に対する障壁を設
けることができ、局所的なキャリア注入による表面電荷
の消失、減少を阻止できると考えられる。従って、反転
現像を行った場合に画像上に黒ポチが生ずることはなく
、画像欠陥のない高品質の画像を得るという顕著な作用
効果を奏することができる。

電荷ブロッキング層がかかる機能を発揮しうるのは、バ
インダー物質及び有機顔料の作用により、電荷ブロッキ
ング層自体の電気抵抗が高く保持されるからであろうと
考えられ、この点で電荷ブロッキング層の処方は重要と
いえる。

しかしながら、ここにおいてもう一つ重要なことはキャ
リア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との選択であ
り、両者の組み合わせなのである。

即ち、キャリア発生層は電荷ブロッキング層の上に直接
塗布形成され、しかもそれ自体極めて薄いものであるか
ら、キャリア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との
組み合わせの如何によっては、キャリア発生物質の凝集
、塗布不良を生じ、黒ポチが著しく増加し、光感度の低
下、更には画像ムラを生じるため、はなはだしく不都合
である。

しかし、無数に存在する高分子材料、多数のキャリア発
生物質中から、塗布不良を生じないような好適な組み合
わせを選択するについて一般的、画一的な選択手段があ
るというのではなく、実験の積み重ねにより良好な組み
合わせを決定していく他ないのが実情といえる。

ここに、本発明者は種々検討の結果、上記した特定のア
ゾ化合物と、置換若しくは未置換のビニルフェノール構
造単位を有する樹脂との組み合わせを特に選択すること
により、極めて良好な結果が得られることを見出した。

即ち、上記した特定のアゾ化合物は光感度に優れており
、この化合物をキャリア発生物質として使用することに
より、感光体の繰り返し使用時の電位安定性が良くなり
、メモリー現象も少なく、残留電位も少なく、かつ安定
となる。しかも、この特定のアゾ化合物は長波長域に高
感度を有することから、半導体レーザーを光源とする反
転現像による画像形成方法に特にマツチングした高性能
の感光体を提供できる。

また、電荷ブロッキング層に、置換若しくは未買換のビ
ニルフェノール構造単位を有する樹脂を含有せしめるこ
とにより、上記特定のアゾ化合物がキャリア発生層の塗
布形成時に凝集することがなく、従って反転現像におい
て黒ポチ、画像ムラを防止できると共に、上記特定のア
ゾ化合物がキャリア発生層中に均一に分散され、上記特
定のアゾ化合物の本来の光感度を妨げることなく発揮せ
しめることができる。従って、高品質かつ均一な画像を
提供でき、画＠濃度も高くできる。

しかも、電荷ブロッキング層の材質のみならず含有物を
も特定した点が重要であり、これにより上記のように黒
ポチ防止という反転現像に必須の技術的課題を解決しな
がら、かつ温度、湿度特性（耐環境特性）に優れ、高温
高湿下、低温低湿下においても良好な画像を提供しうる
点が注目に値する。

即ち、プリンター等の機器は種々の条件下で長期間使用
されるものであるため、高温高湿、低温低湿等の環境に
曝される機会は極めて多く、低温下等においても良好な
画像を提供することが要請されるゆえんである。

この点、本発明においては、光照射時にキャリア発生層
内で発生した負の光キャリアは、有機顔料によって電荷
ブロッキング層内を輸送され、導電性基体へと移送され
るものと思われる。即ち、有機顔料の作用により、電荷
ブロッキング層に電子伝導性が付与されたものと考えら
れる。従って、光キャリアの移動は円滑となり、光感度
の上昇、繰り返し使用時の残留電位の低減、画像濃度の
上昇が可能となる。ゆえに、繰り返し使用時にも画＠濃
度が不足せず、また特に低温低湿下においても充分な画
像′ａ度が得られる。また、高温高湿下においても、キ
ャリア発生層は薄膜であって暗減衰増大は抑えることが
でき、カブリは発生しない。

しかも、電荷ブロッキング層中に有機顔料を含有せしめ
ることによって、層の高抵抗を維持しているのであり、
もし仮に、導電性の無機物質等を使用した場合には、キ
ャリア注入は阻止しえず、画像上に黒ポチが発生し、電
荷ブロッキング機能を発揮しえないものと考えられる。

更に、本発明の画像形成方法において注目すべきことは
、上記したことに加えて、既述したＩＶＨＩで表される
帯電電位の絶対値をＩＶＨＩｘ　４００Ｖ〜９００Ｖと
特定間開に限定しているので、既述した如き結果は生じ
ない。即ちＩＶＨＩ＜４００ｖでは、必要とされる電界
強度を得ることが困難であるが、ｌ　ＶＨｌ　＞　９０
０Ｖとするとこのためには感光層の膜厚が大きくなり、
これによって感度が低下し、好ましくない。また、本発
明の画像形成方法ではｌＶＨｌとＩＶｐｃｌ（直流バイ
アス電圧の絶対値）との差であるＩＶＨＩ−ＩＶｐｃｌ
をＯ〜２００ｖと特定していることも■要である。

即ち、ｌ　ｖ１４　　ｌ　　ｌ　Ｖｏ、ｌ　＜　ＯＶ（
７）場合ニハ力７りが発生してしまい、また、ＩＶＨＩ
−ｌＶｐＧｌ＞　２００Ｖの場合はキャリア付着（二成
分現像剤のとき）や逆極性トナーの付着（両極性−成分
現像剤のとき）が生じてしまうのである。

従って、本発明の画像形成方法において、１ｖＩ４１＝
４００〜９００Ｖ（望マシくハ５００〜７００■）、か
つｌ　ＶＨｌ　−ｌ　Ｖｏｃ　ｌ−０〜２００Ｖ　（望
ましくは５０〜１５０Ｖ　）という条件で反転現像を行
うことにより高感度を保持しながら、高画質で黒ポチの
ない良好な画像を得ることができる。

反転現像法に本発明を適用した場合には、特にプリンタ
に適用した場合等においては、文字部（黒地部）が白地
部よりも面積が小（即ち、露光面積が小）であり、正規
現像法による場合に比べて感光体の劣化防止等の面で有
利である。

次に、本発明をレーザー光源に対して適用した場合の効
果について述べる。

前述のように、レーザープリンター等は有望な技術分野
であるが、従来、例えば第６図に示すような感光体を使
用し、半導体レーザー光を照射して画像形成を行った場
合、ベタ画像においてモアレと呼ばれる干渉縞状の濃度
ムラを生じていた。

このため、モアレを解消できる方法が要望されていた。

かかるモアレを防止すべく、種々の対策が考えられる。

例えば、導電性基体の表面を適当に粗し、干渉を防止す
ることが考えられる。しかし、この方法では反転用ゆに
おいて黒ポチが著しく増加し、実用的でない。

一方、キャリア発生層の膜厚を大きくし、キャリア発生
層内での吸光度を大きくして干渉を防止することも考え
られる。しかし、こうした感光体は特性が不充分で、と
りわけ温度湿度特性の劣化が著しいという欠点がある。

即ち、反転現像において、高湿下では画陣上にカブリを
生じ、低湿下では画像濃度の不足を招き、しかも黒ポチ
の発生が顕著となる。

これらに対し、本発明においては、レーザー光源の照射
により静電潜像を形成した場合にも、干渉縞状の濃度ム
ラの発生を防止して均一な画像を得ることができる。

この理由については、以下のように推測される。

画像上に干渉縞状の濃度ムラが生ずる原因は明らかでは
ないが、一応次のように考えられる。

第７図で示ずように、第６図の感光体表面にレーザー光
が照射された場合、入射光６の一部はキャリア輸送層３
の表面３ａで反射されて反射光７となり、一部は感光層
４内に入射し基体表面１ａで反射されて射出光８として
射出される。このとき、感光層の屈折率をｎ、厚さｄ、
半導体レーザー光の波長λとし、レーザー光の入射が感
光層４に垂直に行われるとすると、光７と光８との間に
（２ｎｄ−λ／２）の光学的路程差が生ずる。レーザー
光はコヒーレントであるため、光７と光８との間に干渉
が生じ、ｎｄがλ／２の整数倍のときは反射光の強度が
極大、すなわちキャリア輸送Ｈ３の内部へ入っていく光
の強度が極小（エネルギー保存則による）　、ｎｄがλ
／４の奇数倍のときは反射光が極小、すなわち内部へ入
っていく光が極大となる。ところで、ｄには製造上１μ
ｍ程度の場所ムラが避けられない。レーザー光は単色性
がよく、コヒーレントなため、ｄの場所ムラに対応して
前記の干渉条件が変化し、キャリア発生層２でのレーザ
ー光の吸収量の場所ムラが生じ、それがベタ画像の濃度
の干渉縞状のムラとなって現れると考えられる。なお通
常の複写機では、光源が単色光でないため、波長によっ
て干渉縞状の濃度ムラの幅が変わり、平均化されて見え
ない。

これに対し、本発明によれば、導電性基体と感光層との
間に電荷ブロッキング層を設け、この電荷ブロッキング
層に上記特定のバインダー樹脂と有灘顔料とを含有せし
めているので、有様顔料の分散状態によって電荷ブロッ
キング層内へと入射した光は散乱される。これにより、
干渉は生じなくなり、干渉による反射光の強度の場所ム
ラも生じなくなると考えられる。

［発明の具体的構成］ 本発明に使用する感光体、例えば電子写真感光体の一般
的な構成を第１図に例示する。

第１図の感光体においては、導電性基体１の上に電荷ブ
ロッキング層５を介してキャリア発生層２が設けられ、
キャリア発生層２上にキャリア輸送層３が設けられてい
る。４は感光層を示す。

第１図のような感光体において、キャリア発生層とキャ
リア輸送層との間に、ブロッキング様能等を付与された
中間層を設けても良い。また、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護層（保ＲＮ！ｉｉ）を形成しても良く、例
えば合成樹脂被膜をコーティングして良い。

次に、本発明でキャリア発生物質として使用する特定の
アゾ化合物について述べる。

これは、分子内に前記一般式［Ａ］で表わされるカプラ
ーを優しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する
化合物である。

具体的には、分子内にアゾ基を２ＷＡ有するジスアゾ化
合物や、アゾ基を３＠有するトリスアゾ化合物、アゾ基
を４個以上有するものがある。

ジスアゾ化合物として、下記一般式［Ｂ］に示すものが
例示される。

一般式〔Ｂ〕： Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ここで、Ｄとしては、例えば、 Ｎ ＣＨ。

また、その他のアゾ化合物として、下記一般式一般式〔
Ｃ〕； Ｃｐ−Ｎ”Ｎ−Ａｒ２−Ｎ−Ａｒココ−Ｎ＝Ｎ　　　　
Ｃｐ夫、４ Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ 一般式〔Ｄ〕： Ｃｐ　　Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ　　ＡｒＪ−Ｎ＝Ｎ−
Ｃｐ一般式〔Ｅ〕： Ｃｐ　　　Ｎ＝Ｎ　　　　ＡＳ−Ｎ＝Ｎ−ＡｒコーＮ＝
Ｎ−Ａｒ”　−−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ 但し、Ａｒ　２　、Ａｒ　３及びＡｒ４は、ツレツレ置
換若しくは未置換の炭素環式芳香族環基、又は置換若し
くは未置換の複素環式芳香族環基を表わす。

Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４の具体例ヲ’１４　示ｔ　ルト
、例えば、 また、Ｃｐ　　（カプラー）としては、例えば次の０Ｐ
−！： ｃｐ−ｎ： ここで、Ａｒ’としては、例えば、 ようなものがある。

以下余白 ′１・−１−屯′ これらのアゾ化合物は例えば特開昭６０−１７５０５４
号等に記載の方法に準じて容易に合成することができる
。

次に、置換若しくは未置換のビニルフェノール構造単位
を有する樹脂について述べる。

ビニルフェノール構造単位としては次のものが例示され
る。

等が例示される。

また、上記ビニルフェノール構造単位と他の単量体、ビ
ニル単量体とを共重合せしめた共重合体樹脂でもよい。

かかる単ｍ体（モノマー）は種々選択でき、共重合体の
持重を最適に調整することができる。

共重合成モノマーとしては、公知のものを使用でき、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸等のビニルエステル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
種々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エ
チレン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプ
レン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸エステル等が例示される。

上記樹脂は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等
の重合法により重合される。いずれの方法においても、
必要に応じて分子命調節剤、重合開始剤、モノマーの分
割添加あるいは連結添加などの公知の技術が応用できる
。

下記に具体的な共重合体樹脂を例示する。

以下余：白、′１゛ ビニルフェノール−ＭＭＡ共重合物 ビニルフェノール−スチレン共重合物 ビニルフェノール−ＨＥＭＡ共重合物 ビニルフェノール−フェニルマレイミド共ｍ合物上記に
おいて、ビニルフェノール構造単位のモル比は５０％以
上であることが好ましい。

具体的な商品名としては、マルカ　リンカＭ（平均分子
但２０００〜３００００　）、マリ力　リンカＭｅ（平
均分子ｌ　６０００〜７０００）　、マルカ　リンカＭ
の各種誘導体、マリ力　リンカＣＭＭ、マルカ　リンカ
Ｃ３Ｔ−６、マルカ　リンカＣＴＳ−７、マルカ　リン
カＣ３Ｔ−９、マルカ　リンカＣＨＭ。

マルカ　リンカＣＭ１、マルカ　リンカＣＭＡ−２（以
上、丸善石油化学社製）等を例示できる。

本発明において使用する有機顔料としては、例えば赤（
４００〜５００ｎｍ　）　、緑（５００〜６００ｎｍ　
）、青（６００〜７００ｎｍ　）などの各色の透過率の
高いものであり、耐熱性があり、ブリードを生じないも
のが望ましい。

青色の有機顔料としては、例えばε型鋼フタロシアニン
ブルーおよびビクトリアブルーレーキ（Ｃ，１，Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　　１３！ｕｅ　１）の１種もしくは２種を主
成分とし、メチルバイオレットレーキ（Ｃ，１，ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　３）およびジオキサジンバ
イオレット（Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＶ　１ｏｌｅｔ　
１　）の１種もしくは２種を分光特性調整剤として用い
たものなどが挙げられる。なお、ε型銅フタロシアニン
ブルーは特開昭５２−６３０１号公報などによって公知
である赤味の強い鮮明な青色顔料であり、例えばｌ　１
ｏｎｏｌ　Ｂ　Ｉｕｅ　Ｅ　（東洋インキ製造■、商標
名）として入手可能である。

最も汎用されているα、βなどの各種結晶形のフタロシ
アニン顔料の分光特性（可視吸収スペクトル）は、その
主波長が４９０〜５００ｎｍであり、ε型銅フタロシア
ニンブルーでは４７０〜４８０ｒｖと短波長側にあり、
また、ビクトリアブルーレーキは主波長が４３０ｎｏ＋
である。

また、赤色の有機顔料としては例えばナフトール系橙色
顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ２４）
、ピラゾロン系橙色顔料（Ｃ，１，・Ｐｉｇｍｅｎｔ　
　Ｏｒａｎｇｅ　１３．同１）およびジスアゾ系橙色顔
料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　１３）
から選ばれる１！ｌもしくは２種以上を主成分とし、必
要に応じてナフトール系赤色顔料（Ｃ，Ｉ。

ｐｉｇａ＋ｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　２２．同８．同５．同
４．同３゜同３１．同１１２．同１１４）およびピラゾ
ロン系赤色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｕｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　
３８）から選ばれる１種もしくは２種以上を分光特性調
整剤として用いたものなどが挙げられる。

また、緑色め有機顔料としては、例えばポリクロロポリ
ブロモフタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ。

ｐ　ｉｇｍｅｎｔ　　Ｑ　ｒｅｅｎ　　３８　）を主成
分とし、ジスアゾ系黄色顔料（Ｃ０１，ｐｉｇｍｅｎｔ
　　Ｙｅｌｌｏｗ　１２゜同１３．同１４）およびイソ
インドリノン系黄色顔料（Ｃ，１，ＰｉｇＩＩｌｅｎｔ
　　Ｙｅｌｌｏｗ　１０９　、同１００）の群から選ば
れる１種もしくは２種以上を分光特性調整剤として用い
たものなどが挙げられる。緑色顔料として汎用されてい
るポリクロロフタロシアニングリーン（Ｃ，１，Ｐｉ（
１ｍｅｎｔ　　Ｇｒｅｅｎ３７）は主波長が５１０ｎｉ
にあり、一方ポリクロロポリブロモフタロシアニングリ
ーンのそれは５３５０１にある。

電荷ブロッキング層の膜厚は０．１〜５μｍとするのが
好ましく、０５〜２μｍの範囲内とするのが更に好まし
い。また、電荷ブロッキング層中において、有機顔料と
バインダー物質との含有量比（重量比）は（１：１０）
〜（１０：１）の範囲内とするのが好ましい。

キャリア発生層において、キャリア発生物質のバインダ
ー物質に対する含有量比は３／１〜１／１０とするのが
好ましく、２／１〜１／３とすると更に好ましい。

キャリア発生層の膜厚は０．１μｍ以上とすることが好
ましく、０．２〜５μ−の範囲内とすることがより好ま
しい。

キャリア輸送層の膜厚は１０μｍ以上であることが好ま
しい。

感光層全体の膜厚は１０〜４０μ論の範囲内とするのが
好ましく、１５〜３０μｍの範囲内とすると更に好まし
い。この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いために帯
電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある。ま
た、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留電位
は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎる場
合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がたくな
る傾向が現れ、このため繰り返し使用時には残留電位の
上昇が起こり易くなる。

キャリア発生層中にキャリア輸送物質をも含有せしめる
ことも可能である。

粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ以下
、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍの
平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。

また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質はバ
インダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。これ
により、バインダー物質に対する辺を多くしても濁り及
び不透明化を生ずることがないので、バインダー物質と
の混合割合を非常に広くとることができ、また、相溶性
が優れていることから電荷発生層が均一、かつ安定であ
り、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、更に高
感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうることができ
る。更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労
劣化を生ずることが少ないという作用効果を奏すること
ができる。

本発明においては、特定のアゾ化合物と共に、池のキャ
リア発生物質の一種又は二種以上を併用することも可能
である。併用できるキャリア発生物質としては、アント
ラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクア
リック酸メチン顔料、シアニン色素、アズレニウム化合
物等が挙げられる。

本発明で使用するキャリア輸送物質は、カルバゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、
イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、ス
チリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、
オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズ
イミダゾール誘導体、キナゾリンｙｈ導体、ベンゾフラ
ン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミ
ノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−
９−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以
上であってよい。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は特願昭６１
−１９５８８１号明細書に記載されている。以下にその
一般式を掲げる。

キャリア輸送物質としての次の一般式［Ｉ］又は［ＩＩ
］のスチリル化合物が使用可能である。

一般式［Ｉ］： Ｒ’ ＼ （但、この一般式中、 Ｒ’　、Ｒ２：置換若しくは未置換のアルキル基、−ア
リール基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコ
キシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリー
ル基を用いる。

Ａｃ１．Ａｒ２Ｈ置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換
アミＬＬ水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。

Ｒ３、Ｒ４：置換若しくは未置換のアリール基、水素原
子を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基
、置換アミＬＬ水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用
いる。） 一般式［■］： Ｒ’ （但、この一般式中、 Ｒ５：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ６：水素原
子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、置換アミムＬ水酸基、 Ｒ？　　、置換若しくは未置換のアリール基、置換若し
くは未置換の複素環基を表わす。）また、キャリア輸送
物質として次の一般式％式％［ のヒドラゾン化合物も使用可能である 一般式［■］： （但、この一般式中、 ＲＢ及びＲ９、それぞれ水素原子又はハロゲン原子、 ＲＩＧ及びＲ１１：それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ａｒ３：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす。

） （但、この一般式中、 Ｒ’２：ｆＷ置換若くは未置換のアリール基、置換若し
くは未置換のカルバゾリル基、又は置換若しくは未置換
の複素環基を表し、 ［＋３．Ｒ１４及びＲ１５：水素原子、アルキル基、置
換若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置
換のアラルキル基を表す。） 一般式［［Ｖａｌ： Ｒ１） （但、この一般式中、 Ｒ１６：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
又は２−クロルエチル基、 Ｒ１７：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基、 Ｒ１８：メチル基、エチル基、ベンジル基又は）工二ル
基を示す。） 一般式［ＩＶｂ］： （但、この一般式中、Ｒ１９はぽ換若しくは未置換のナ
フチル基；Ｒ２０は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基：Ｒ２１は水素原子、アル
キル基又はアルコキシ基；Ｒ２２及びＲ２３は置換若し
くは未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリール基
からなる互いに同一の若しくは異なる基を示す。） 一般式［Ｖ］： （但、この一般式中、 Ｒ２４：置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ２５：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のアリール基、Ｑ：水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、置換アミン基、アルコキシ基
又はシアムＬＳ：０又は１の整数を表す。〉 また、キャリア輸送物質として、次の一般式［ＶＩ］の
ピラゾリン化合物も使用可能である。

一般式［Ｖｌ　］・： （但、この一般式中、 Ｑ二〇又は１、 Ｒ２６及びＲ２７：ｒＩ！換若しくは未置換のアリール
基、 Ｒ２８：置換若しくは未置換のアリール基、若しくは複
素環基、 Ｒ２９及びＲ３０：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しくは
アラルキル基（但、Ｒ２９及びＲ３０は共に水素原子で
あることはなく、また前記ｅｔｆｉｏのときはＲ２９は
水素原子ではない。）］更に、次の一般式［ＶＩ］のア
ミン誘導体もキャリア輸送物質として使用できる。

一般式［ＶＩ］： Ａｒ’ ＼ （但、この一般式中、 Ａｒ４　、　ＡｒＳ　　：置換若しくは未置換のフェニ
ル基を表し、置換基どしてはハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、ニトロ基、アルコキシ基を用いる。

△ｒ６：］換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル基
、アントリル基、フルオレニル基、複素環基を表し、置
換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、水酸基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基、
ニトロ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ナフチル基、
アンスリル基及び置換アミン基を用いる。但、置換アミ
ノ基の置換基としてアシル基、アルキル基、アリール基
、アラルキル基を用いる。） 更に、次の一般式［■］の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。

一般式［■］： （但、この一般式中、 Ａｒ　？　　＋、置換又は未置換のアリーレン基を表し
、Ｒ３＋、　Ｒ３２，Ｒ３３及びＲ３″：置換若しくは
未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基
、又は置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。） 更に、次の一般式［ＩＸ］の化合物もキャリア輸送物質
として使用できる。

一般式［■］： （但、この一般式中、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３
８は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、Ｒ３９及びＲ４０は、そ
れぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数１〜
４０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基（但
、Ｒ３９とＲ４０とが共同して炭素原子数３〜１０の飽
和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）Ｒ
４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミン基、アル
キルアミノ基又はアリールアミン基である。］ キャリア輸送層、キャリア発生層中に酸化防止剤を含有
せしめることができる。これにより放電で発生するオゾ
ンの影響を抑制でき、繰り返し使用時の残留電位上昇や
帯電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアルカン
、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン
及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有橢燐化合物等
が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１−１６２８
６６号、同６１−１８８９７５号、同６１−１９５８７
８号、同６１−１５７６４４号、同６１−１９５８７９
号、同６１−１６２８６７号、同６１−２０４４６９号
、同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２号及
び同６１−２２１５４１号に記載がある。

感光層中に島分子有様半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有は半導体のうちポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール又はその誘導体が効果が大であり、好まし
く用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘
導体とは、その繰り返し単位における全部又は一部のカ
ルバゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニト
ロ基、アミン基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によっ
て置換されたものである。

また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−二ｌ−ロ無水フタル酸
、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリッ］−酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｌ−ジニトロベン
ゼン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベ
ンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン
、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン
、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、
９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジニ
トリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシ
アノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、０−ニ
トロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ
安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二トロサリチ
ル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリッ
ト酸、その他の電子親和力の大きい化合物の一種又は二
種以上を挙げることができる。これらのうち、フルオレ
ノン系、キノン系や、Ｃ２、ＯＮ、ＮＯ２等の電子吸引
性の置換基のあるベンゼン誘導体が特によい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい。また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤を用いてもよい。好ましい紫外線吸収
剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその誘
導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリ
アジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール化合
物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化合物
類が用いられる。

感光体の構成層に使用可能なバインダ樹脂としては、例
えばポリエチレン、ボリブＯピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰り返し単
位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体樹脂等、更にはＮ−ビニルカルバゾール等
の高分子有様半導体を挙げることができる。

上記のバインダーは、単独であるいは二種以上の混合物
として用いることができる。

必要に応じて設けられる保護層のバインダーとしては、
体積抵抗１０８Ω・Ｃ１以上、好ましくは１０”Ω・ｃ
ｍ以上、より好ましくは１０１３Ω・０層以上の透明樹
脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱により硬
化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱により硬化
する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂
、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂
等又はこれらの共重合若しくは綜合樹脂があり、その他
電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の全てが利
用される。又前記保護層中には加工性及び物性の改良（
亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可
塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることができる。

かかる熱可塑性樹脂としては、例えばボリア０ピレン、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、又
はこれらの共重合樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等の高分子有機半導体、その他電子写真材料に供される
熱可塑性樹脂の全てが利用される。

キャリア発生層は、次のような方法によって設けること
ができる。

（イ）キャリア発生物質等にバインダー、溶媒を加えて
混合溶解した溶液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質等をボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等によって分
散媒中で微細粒子とし、バインダーを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。

また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共に溶解、分散
せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる。

この場合、キャリア発生層中にキャリア輸送物質を含有
せしめる場合には、上記（イ）の溶液、（ロ）の分散液
中に予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる方法
、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加する
方法がある。この場合は、キャリア輸送物質の添加】を
バインダー１００重】部に対して１〜１００重量部の範
囲内とするのが好ましい。また、キャリア輸送物質を含
有する溶液をキャリア発生層上に塗布し、キャリア発生
局を１１！５あるいは一部溶解せしめてキャリア輸送物
質をキャリア発生層内に拡散せしめる方法がある。この
方法を採用した場合は、上述のようにキャリア発生層中
にキャリア輸送物質を添加しておく必要はないが、上述
の三方法を同時に行うことも差し支えない。

層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、０
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１．２−ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒトＯフラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等
を挙げることができる。

上記感光層、下引き層、中間層、保護層等は、例えばブ
レード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布
、スパイラル塗布等により設けることができる。

なお、導電性基体は金属板、金属ドラム又は導電性ポリ
マー、酸化インジウム等の導電性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属より成る導電性薄層を
塗布、蒸着、ラミネート等の手段により、紙、プラスチ
ックフィルム等の基体に設けて成るものが用いられる。

次に、本発明の好ましい実施の態様について説明する。

第２図は本発明の画像形成方法を実施する記録装置の一
例を示す構成概要図、第３因は像露光のためのレーザー
ビームスキャナの概要構成図、第４図は現像器の一例を
示す部分断面図、第５図は本発明の画像形成方法の実施
フローチャートである。

第２図の装置において、１０は上述した有機光導電性物
質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像担
持体、９は像担持体１０の表面を一様帯電する帯電器、
１１は像露光、１２は現像器である。１３は像担持体１
０上にトナー像が形成された画像を記録体Ｐに転写し易
くするために必要に応じて設けられる転写前露光ランプ
、１４は転写器、１５は分離用コロナ放電器、１８は記
録体Ｐに転写されたトナー像を定着させる定着器である
。１６は除電ランプと除電用コロナ放電器の一方又は両
者の組合せからなる除電器、１７は像担持体１０の画像
を転写した後の表面の残留トナーを除去するためのクリ
ーニングブレードやファーブラシを有するクリーニング
装置である。像露光を半導体レーザーで行う場合、第２
図の記録装置のようにドラム状の像担持体１０を用いる
ものにあっては、像露光１１は、第３図に示したような
レーザービームスキャナによるものが好ましい。

第３図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる。

半導体レーザー１９で発生されたレーザービームは、駆
動モータ２２により回転されるポリゴンミラー２３によ
り回転走査され、を−θレンズ２４を経て反１Ｍ２６に
より光路を曲げられて像担持体１０の表面上に投射され
１！２７を形成する。２８はビーム走査開始を検出する
ためのインデックスセンサで、２０．２５は倒れ角補正
用のシリンドリカルレンズである。２１ａ　、２１ｂ　
。

２ＩＣは反射鏡でビーム走査光路およびビーム検知の光
路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ２８に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変ｍされたビームは、帯
電器９により予め一様に帯電されている像担持体１０上
を走査する。レーザービーム２９による主走査と像担持
体１０の回転による副走査によりドラム表面に潜像が形
成されてゆく。

また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

現像器１２としては第４図に示したような構造のものが
好ましく用いられる。第４図において現像剤ＤＧ、ｔ！
ｉ石体３１が矢印Ｆ方向、スリーブ３０が矢印Ｇ方向に
回転することにより矢印Ｇ方向に搬送される。現像剤り
は、搬送途中で穂立規制ブレード３２によりその厚さｔ
が規制される。穂立規制ブレード３２は弾性金属板製で
スリーブ３０の表面を押圧し、搬送される現像剤の厚さ
を制御する。現像剤溜り３５内には現像剤りの攪拌が十
分に行われるよう攪拌スクリュー３３が設けられており
、現像剤溜り３５内の現像剤りが消費された時には、ト
ナー供給ロー５３４が回転することによりトナーホッパ
ー３６からトナーＴが補給される。そして、スリーブ３
０に現像バイアスを印加する直流電源３７及び保護抵抗
３８が直列に接続されている。また、スリーブ３０と像
担持体１０とは間隔ｄを隔てて対向配列され、現像領域
Ｅで現像剤が像担持体１０に対し接触し、ｔ＞ｄとなっ
ている。この際、現像は、いわゆる非接触条件（ｔ　＜
ｄ　）で行ってもよい。

図は現像スリーブ３０と磁石体３１がそれぞれ矢印Ｇ、
Ｆ方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ３０が固定であっても、磁石体３１が固定であ
っても、或いは現像スリーブ３０と磁石体３１が同方向
に回転するようなものであってもよい。磁石体３１を固
定とする場合は、通常、像担持体１０に対向する！１極
の磁束密度を他の磁極の磁束密度よりも大きくするため
に、磁化を強くしたり、そこに同極或いは異極の２個の
１１極を近接させて設けたりすることが行われる。

上記した装置において、本発明の画像形成方法に基づい
て、静電潜像のＩＶＨＩが４００〜９００Ｖとなるよう
に帯電せしめ、かつ反転視像時のｌ　ＶＨｌ　　ｌ　ｖ
、、　ｌ　＝　Ｏ〜２００Ｖ　トスル。但シ、■　は像
担持体１０に対向する現像剤搬送担体としてのスリーブ
３０に印加する直流バイアス電圧である。

直流バイアス電圧には交流バイアス電圧を重畳すること
が好ましい。この際、交流バイアス電圧の実効値は０．
５〜４ＫＶが好ましく、周波数は０．１ＫＨｚ　〜ＩＭ
Ｈｚが好ましい。

以上のような記録装置によって、第５図に示したような
本発明の画像形成方法を実施することができる。

第５図は、像露光部が背景部よりも低電位の静Ｎ像とな
る静電像形成法によって静電像が形成され、現像が静電
像に背景部電位と同極性に帯電するトナーが付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現像の例を示してい
る。

第２図の記録装置を用いた場合の第５因の例について説
明する。

最初に、除電器１６で除電され、クリーニング装置１７
でクリーニングされて、電位がＯとなっている初期状態
の像担持体１０の表面に、帯電器９によって一様に帯電
を施し、その帯電面に像露光１１を投影して静電像部の
電位が略０となる像露光を行い、得られた静電像を現像
器１２（トナーＴ）によって現像する。

なお、本発明の感光体および画像形成方法は、ハロゲン
ランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード
）、ヘリウム−ネオン、アルゴン、ヘリウム−カド゛ミ
ウム等の気体レーザー、半導体レーザー等の各種光源に
対し適用できる。

本発明の感光体および画像形成方法は、電子写真複写機
、プリンタ等の多種多様の用途を有するものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではない。

くキャリア発生層の塗布性の評価〉 （実施例１．比較例１） まず以下のようにして電荷ブロッキング層（又は下引層
）を形成した。

表１に示す所定のバインダー樹脂１００ｇを溶媒１００
０１１２に溶解させた溶液に表１に示す物質３０（＋を
加えてボールミルで２４時間分散せしめて得られた電荷
ブロッキング層（又は下引層）用塗布液を用い、レーザ
ープリンターｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＩＪＳＪ　　（コニ
カ社製）用アルミニウム素管（径６０ｆｆｉｌＲ）上に
デイツプ塗布し、膜厚的２μｍの電荷ブロッキング層（
又は下引層）を形成した。

つぎに表１に示すキャリア発生物質２０９をボールミル
にて２００ｒｐｒａで１５時間粉砕した後アクリル樹脂
［ダイヤナール５Ｒ−８５Ｊ　（三菱レーヨン社製）２
０ｇを１．２−ジクロロエタン１０００ｍｇに溶解せし
めた溶液を加えて更に２０時間分散せしめて得られたキ
ャリア発生層用塗布液を前記電荷ブロッキング層（又は
下引層）上にデイツプ塗布し、キャリア発生層を形成し
、キャリア発生層の塗布性を評価した。

キャリア発生層の塗布性の良・不良については、キャリ
ア発生層のデイツプ塗布時における塗布液液面の相対的
降下速度（Ｃ／Ｓ）を０．６　（ｃｍ／ｓｅｃ　）、１
．２（ｃｍ／５ｅｃ）としてキャリア発生層を塗布した
ときの１００ｃｆ（１ｄａ２　）当りのキャリア発生層
の付量を測定し、この値が相対的降下速度１．２（ｃｍ
／５ｅｅ）の場合にも２ｍ（］／ｄｔ’未満の場合は、
塗布不良とした。またキャリア発生層の凝集については
キャリア発生層の濃度ムラの有無を目視により確認し、
凝集がみられる場合、塗布不良とした。

結果を表１に示す。

以下余白・ （α１〉有機顔料ｒＫＥＴ　　ＲＥＤ　３０５Ｊ（大日
本インキ化学工業社製） （α２）有機顔料ｒＫＥ丁　ＲＥＤ３０９Ｊ（大日本イ
ンキ化学工業社製） （α３）有機顔料ｒＫＥＴ　　ＲＥＤ　３１１Ｊ（大日
本インキ化学工業社製） （α４）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４
０３　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α５）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４
０６　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α６）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｇｒｅｅｎ　２０１Ｊ（
大日本インキ化学工業社製） （α７）下記構造の有機Ｍｙ１ （β）　導電性酸化チタンｒ　５００ＷＪ（６原産業社
製） （γ）　カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット
社製） バインダー（Ｘ） ポリーＰ−ビニルフェノール 「マルカ　リンカ−ＭＪ　（丸善石油化学社製）バイン
ダー（Ｙ） Ｐ−ビニルフェノ−ルーβ−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合体 「マルカ　リンカ−ＣＨＭＪ　（同上）バインダー（Ｚ
） 「マルカ　リンカ−Ｍ」と塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０」　（種水化
学工業社製）との４：１混合物バインダー（Ｓ＞ シリコン樹脂ｒ　Ｅ　Ｓ　−１００１Ｎ　Ｊ　　（信越
化学社製）バインダー（Ｔ） ポリビニルブチラール「エスレック８Ｌ−１Ｊ（種水化
学工業社製） ＣＧＭ（３） 表１に示すように、置換若しくは未置換のビニルフェノ
ール構造単位を有する樹脂を含有する電荷ブロッキング
層（又は下引層）上に特定のアゾ化合物をキャリア発生
物質として含有するキャリア発生層を形成せしめた場合
はいずれも塗布性良好であった。これに対して置換若し
くは未置換のビニルフェノール構造単位を有する樹脂と
特定のアゾ化合物の組合せ以外の場合は塗布性不良であ
った。

く感光体の作製〉 表１においてＣＧＬ付員が２ｍＱ／ｄｆ以上確保できた
組合せのみについて感光体を作製した。電荷ブロッキン
グｍ＜又は下引層）及びキャリア発生層の形成方法は前
記と同じであるが、ＣＧＬの付量が２±０．１ｍｇ／　
ｄｆになるようにＣ／Ｓ　　（デイツプ塗布時の液面の
相対的降下速度）を調節した。

また族１以外の組合せとして下引層中に含有物を入れな
いものも同様に作製した。

さらに、前記キャリア発生層上に、下記構造式（５）で
示されるキャリア輸送物質１０００とポリカーボネート
樹脂［ニーピロンＺ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学社製）　
２００ｇとを１．２−ジクロロエタン１０００．１に溶
解して得られたキレリア輸送層用塗布液を用いてデイツ
プ塗布し、温度９０℃で１時間乾燥させ、膜厚的２５μ
ｍのキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体及び比較
用の感光体を作製した。

構造式（５） く画像評価（１）＞（実施例２．比較例２）感光体Ａ〜
■及びａ−ｒ（但しｇ、ｈ、ｉはなし）のそれぞれを、
半導体レーザー（波長７８０ｒｖ　。

出力２＋＋Ｗ＞を光源とするレーザープリンターｒＬＩ
Ｐｓ−１０ＰＬＵＳＪ　（コニカ社製）改造源に搭載し
、ｖ）Ｉが一６５０±１０　［Ｖ　］になるようにグリ
ッド電圧を調節した後、現像バイアスＤＣ−５００［Ｖ
］　＋ＡＣ１ｏｏＯ［Ｖ］　　（２ＫＨｚ　）を印加し
て非接触で反転現像し、得られた画像の白地部分の黒ポ
チ、網点部分のモアレ及び黒地部分の画像濃度を評価し
た。

黒ポチの評価は、画像解析装置［オムニコン３０００形
」　（島津製作所社製）を用いて黒ポチの粒径と個数を
測定し、φ（径）　　０．０５ｍｍ以上の黒ポチが１Ｃ
■２当たり何個あるかにより判定した。黒ポチ評価の判
定基準は表３に示す通りである。

表　　３ またモアレの評価は、黒地面積率３０％の網点画像の部
分についてモアレ発生の有無を目視で評価し、Ｏはモア
レのないことを、×はモアレの発生を示す。

各感光体における画像評価の結果は表４の通り表４ 表４に示す通り、本発明の感光体を使用した場合、黒ポ
チ、モアレ、画ｆｌｌａ度とも満足のいく結果が得られ
た。これに対し、比較用の感光体ａ〜ｒ　（下引層中の
含有物が導電性酸化チタン又はカーボンブラック）を使
用した場合はいずれも電位がのらず画像評価できなかっ
た。また比較用の感光体ｊ〜ｏ　　（ＣＧＭＵ集あり）
を使用した場合はいずれも黒ポチが発生した。ざらに比
較用の感光体ｐ−ｒ（下引層中の含有物なし）を使用し
た場合は下引層のブロッキング効果のため黒ポチに対し
ては良好な結果が得られたものの、低感度であるため両
会濃度が極めて低く、モアレも発生した。

〈画像評価＜２）＞　（実施例３） 本発明の感光体Ａ−１を前記ｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＵＳ
Ｊ改造機に搭載し、１０℃２０％の低温低湿度環境下及
び３０℃８０％の高温高湿度環境下でそれぞれ１万サイ
クルのロングラン試験を行なったところ、いずれの環境
下においても、黒ポチ、モアレ、カブリ等のない高濃度
の画像が安定して得られた。

なお画像形成条件は次の通りである。

グリッド電圧ニー６００［Ｖ］ 帯電のトータル電流：０．６１Ａ 現像バイアス： ＤＣ−５００［Ｖ］　＋ＡＣ１０００［Ｖ］（２ＫＨｚ
　） 現像：非接触−成分磁気ブラシ現像

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の断面図、第２図は像形成装置
の構成概要図、第３図は像露光のためのレーザービーム
スキャナの構成概要図、第４図は現像器の要部断面図、
第５図は像形成の過程を示すフローチャート、第６図は
従来使用されている感光体の断面図、第７図はモアレの
発生原因を説明するための感光体の断面図である。 １・・・導電性基体　　　３・・・キャリア輸送層２・
・・キャリア発生層　５・・・電荷ブロッキング層４・
・・感光層　　　　　１８・・・定着器１６・・・除電
器　　　　１７・・・クリーニング装置１２・・・現像
器　　　　１３・・・転写前露光ランプ１４・・・転写
器　　　　９・・・帯電器１０・・・像担持体　　　１
９・・・レーザー２３・・・ポリゴンミラー ２４・・・結像用　ｆ−φレンズ ２０．２５・・・シリンドリカルレンズ２つ・・・レー
ザービーム ３０・・・現像スリーブ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機顔料及び置換若しくは未置換のビニルフェノ
   ール構造単位を有する樹脂を含有する電荷ブロッキング
   層の上に、分子内に下記一般式［Ａ］で表わされるカプ
   ラーを有しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有す
   る化合物をキャリア発生物質として含有するキャリア発
   生層及びキャリア輸送層を順次設けてなることを特徴と
   する感光体。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＾１は、アリール基を表わし、Ｙ及びＺは
   、それぞれハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置
   換のアルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は
   置換若しくは未置換のアルコキシ基を表わし、ｓは、０
   〜４を表わし、ｒは、０〜２を表わす。］
2. （２）キャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてな
   る感光層を有する感光体を使用する画像形成方法におい
   て、 （ａ）分子内に下記一般式［Ａ］で表わされるカプラー
   を有しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する化
   合物がキャリア発生物質として含有されているキャリア
   発生層と；置換若しくは未置換のビニルフェノール構造
   単位を有する樹脂と有機顔料とが含有されかつ前記キャ
   リア発生層と導電性基体との間に設けられている電荷ブ
   ロッキング層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
   ０Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
   成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも０〜２００Ｖ
   低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前記
   静電潜像の反転現像を行うことを特徴とする画像形成方
   法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＾１は、アリール基を表わし、Ｙ及びＺは
   、それぞれハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置
   換のアルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は
   置換若しくは未置換のアルコキシ基を表わし、ｓは、０
   〜４を表わし、ｒは、０〜２を表わす。］