JPH01304141A - 熱可塑性、可塑剤抵抗フィルムおよび該可塑剤抵抗フィルムを含む感圧接着フィルム - Google Patents

熱可塑性、可塑剤抵抗フィルムおよび該可塑剤抵抗フィルムを含む感圧接着フィルム

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JPH01304141A JP1036432A JP3643289A JPH01304141A JP H01304141 A JPH01304141 A JP H01304141A JP 1036432 A JP1036432 A JP 1036432A JP 3643289 A JP3643289 A JP 3643289A JP H01304141 A JPH01304141 A JP H01304141A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性、可塑剤抵抗フィルムに関する。該フ
ィルムは、可塑剤分子がフィルムに浸透するときその寸
法を変えず或は粘着質にならない。特に、本発明は、低
分子量可塑剤で可塑化されたビニル物質への接着に、寸
法変化せずに適用される感圧フィルムに関する。
免五立宣１ 低分子量可塑剤で可塑化されたビニル物質は、壁装材の
如き内面およびトラック用ビニル被覆キャンパスの如き
外面で広い用途を見出している。斯かるビニル基材は、
該ビニル樹脂に対して２５〜７５重量％の低分子量可塑
剤を含有する。
ビニル基材には、ハンドペインティング又はスクリーン
印刷インクによる印刷によって文字、数字又は図面が施
される。この目的に、文字など随意印刷された感圧ビニ
ル基材を用いることもできる。
後者の場合、ビニルフィルムはしわが寄り、粘着質にな
り、また接着層が接着力を減損するようになる。
この問題は、実質上、可塑剤が基材からフィルムに移行
する性質に帰因する。
ヨーロッパ特許明細書１０３．４０７には、低分子量可
塑剤で可塑化されたビニル基材への接着に適合する感圧
フィルムが開示されている。このフィルムはポリ塩化ビ
ニルの第１層、可塑剤抵抗感圧接着剤の第２層および該
第１層と第２層との間にあって、ビニル基材からの可塑
剤の移行に対しバリヤーとして役立つ第３層を含む。こ
のフィルムは下記要求を満たす、それは、可塑剤基材に
接着されるときしわのない表面と接着力を保持し得、し
かも慣用スクリーン印刷インクに対し受理性である。
ｌ監曳１１ 本発明は、可塑剤抵抗感圧接着剤と共に用いられる、ポ
リ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンとのブレンドからな
る熱可塑性可塑剤抵抗フィルムに関する。
特に、本発明は、２層のみからなる感圧接着フィルムに
関し、而して該フィルムは上記ヨーロッパ特許の３層製
品の性能を満たす。この感圧フィルムは、ポリ塩化ビニ
ルおよび塩素化ポリエチレンよりなる第１層と可塑剤抵
抗感圧接着剤よりなる第２層を含む。
本発明に従った感圧フィルムは、前記三つの要求を満た
す。先ず、ポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンとのブ
レンドは、慣用スクリーン印刷インクに対して受理性で
ある。
バリヤー層の欠如故に、低分子量可塑剤はビニル基材か
らフィルムに拡散する。しかしながら、可塑剤濃度は平
衡状態に達し、またこの濃度の可塑剤が、粘着性ないし
ちりめんじわのフィルムをもたらしたり或は感圧接着層
に悪影響したりはしない。フィルムとともに用いられる
感圧接着剤は典型的にはアクリル基材であり、可塑剤侵
入による接着力の減損に抵抗する。
１旦ｌ盈ｊ 本発明に従った熱可塑性、可塑剤抵抗フィルムおよび感
圧フィルムの層の両者に関する詳細な説明を以下に示す
。
ポリ塩化ビニル：塩素化ポリエチレンの適当な重量比は
ｌＯ：９０〜９０：１０好ましくは３５　：　６５〜６
５　：　３５である。最良のフィルム特性をもたらすポ
リ塩化ビニル：塩素化ポリエチレンの比は、ポリ塩化ビ
ニルのに値、塩素化ポリエチレンの融解粘度およびポリ
マーブレンドに加工条件の如き他のパラメーターに依拠
する。斯くして、高いに値［粘度を基にした分子量の尺
度、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏ入ｙｒｎｅ
ｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　
Ｖｏｌ、１４、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ（
１９７１）］を有するポリ塩化ビニルを用いるとき、良
好なフィルム特性を得るのに塩素化の比較的多いポリエ
チレンが必要である。
ポリ塩化ビニルの、既述せるに値若しくは内部粘度は平
均分子量の尺度である。このに値は４５〜８０好ましく
は５０〜６５でありうる。Ｋ値が８０より高いポリ塩化
ビニルの適用によって、ポリ塩化ビニルおよび塩素化ポ
リエチレンの所要分布を有するブレンドを調製するのに
多くの電力を要する。加えて、その場合、幾分、より硬
質のフィルムが製造される。
ポリ塩化ビニルは、任意の慣用態様で、すなわち懸濁、
塊状若しくは乳化重合により調製することができる０通
常、懸濁重合で製造されたポリ塩化ビニルが用いられる
。
適用される塩素化ポリエチレンは、既知方法に従い、ポ
リエチレンの塩素化によって製造することができる。適
当な塩素化ポリエチレンは３０〜４５重量％好ましくは
約４２重量％の塩素化物含量および６００〜３０００Ｐ
ａ、ｓ、の融解粘度を有する。
塩素化ポリエチレンとポリ塩化ビニルとのブレンドは通
常、更に、ＵＶおよび／又は熱安定剤、抗酸化剤、顔料
又は他の常用添加剤を含む。
可塑剤は、塩素化ポリエチレンの自己可塑化効果の故に
一般には存在せず或は実質的に存在しない。
重合体ブレンドに、フィルム特性に影響することなく１
０重量％までの量でエチレン／酢酸ビニル共重合体が加
えられる。塩素化ポリエチレンとポリ塩化ビニルとのブ
レンドは任意の慣用ブレンディング装置で製造すること
ができる。それ故、例えば、粉末形状のこれら２種の重
合体を適当な量で他の常用添加剤とともにブレンディン
グ装置に加える。ブレンドは、均質融解物が得られるま
で、主にポリ塩化ビニルの分解を防止しながら完全に混
合する。次いで、この均質融解物から、注型、押出およ
び圧延を含む任意の慣用態様でフィルムを製造する。
フィルムの厚さは０．０１〜１．１５ｍｍ好ましくは０
．６０〜０．１０ｍｍでありうる。
本発明に従い感圧フィルムに用いられる接着剤は感圧性
（粘着性）且つ可塑剤抵抗性でなければならない、後者
は、可塑剤濃度とは無関係に接着剤が十分高い接着レベ
ルを有すべきことを意味する。
ヨーロッパ特許明細書１０４４０７に記載の接着剤はこ
の目的に機能的な接着剤を開示している。一般的に、機
能すると分かっている接着剤は、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド（好ましくは
１．０〜約１０重量％量で存在）、少なくとも４個の炭
素原子を　。
含有するアルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
ト（好ましくは約３５〜８５重量％量で存在）並びに他
の不飽和モノマー例えば、Ｎ−ビニルピロリドン（５〜
１５重量％）、アクリル酸メチル（１５〜５０重１％）
および酢酸ビニル（２０，０〜５０．０重量％）のモノ
マー組合せ物の重合体を含む。フマル酸および／又は、
フマル酸ジブチルの如き不飽和ジカルボン酸のモノおよ
びジエステルも亦存在しつる。
本発明の実施に適当と分かった特定の接着組成物は、ア
クリル酸ｎ−ブチル５２．２部、アクリル酸メチル３７
．５部およびアクリル酸１０部から製造される三元重合
体である。経済上、この接着剤は低い内部粘度および架
橋剤で調製されつる。
本発明の実施に適当と分かった別の接着剤は、アクリル
酸イソオクチル５６．０部、酢酸ビニル４０．１部およ
びアクリル酸４．０部よりなる線状三元重合体である。
更に別の接着剤は、アクリル酸ｎ−ブチル若しくはメチ
ルブチルアクリレート８５．０部、Ｎ−ビニルピロリド
ン１０．０部およびアクリル酸５．０部から調製される
三元重合体である。
最良の結果は、斯かるポリアクリレートをヒドロアビエ
チルアルコールのフタル酸エステルの特定量好ましくは
１０〜３５％およびジアルキルフタレートの特定量好ま
しくは０．５〜５％とブレンディングするとき得られる
。
ポリアクリレートおよび付加的ブレンドは、イソプロパ
ツール、ヘキサン、トルエン、酢酸エチル等の如き適当
な溶剤中２５〜３５％の溶液形状で存在する。所要の架
橋は、電子ビームによる照射の如き慣用方法又は、上記
溶液へのアルミニウムアセチルアセトネートの如き金属
有機化合物の添加を以て遂行される。
接着剤は一般に３０〜５０ｇ／ｍ２の量で存在する。任
意の慣用被覆方法により接着剤をフィルムに塗布して表
面に接着剤の標準分布を得ることができる。
二ノ」二ｉ迭 後記例で、本発明に従い製造される感圧フィルムを下記
テストに付す； ■・　１１と且星１１力 この接着力は、基材に施された感圧フィルムを剥すのに
必要な力である。長さ１５０ｍｍおよび幅２５ｍｍの試
験片を用い、接着力をＮ／２５ｍｍで測定する。２３部
２℃の温度でテスターを用い３００ｍｍ／ｍｉｎの割合
で試験片を９０゜下で剥離する。テストは、基材への塗
布から２４時間後に実施する。この時間内で、接着は十
分強化されている。加えて、接着フィルムおよび基材を
熱風炉内７０℃で３週間の（促進）エージングに付した
後テストを実施する。７０℃での３週間は、基材、接着
剤およびＣＰＥ　（塩素化ポリエチレン）／ＰＶＣ（ポ
リ塩化ビニル）層に、実際成る期間後達成される如き可
塑剤分布の平衡状態をもたらすのにきわめて十分である
。
２、Ｌ！！ 接着フィルムを７０℃での熱風炉内に１週間、２週問お
よび３週間滞留させた後、その外観を評価する。対照は
エージングしないフィルムである。評価基準は、しわ、
収縮およびＣＰＥ／ＰＶＣ層の粘着性である。例中列挙
せるフィルムはすべて７０℃で３週間後良好なものとし
て評価された。
３、　可」し牲 可塑性を評価するのに櫻準テストがないので、手による
動作により可撓性を暫定的に評価する。塩素化ポリエチ
レンの量が幾分、より高（且つポリ塩化ビニルのに値が
幾分、より低いフィルムが最も満足しつるように思えた
。
−側御 本発明に従って代表的感圧フィルムのいくつかを製造し
た。塩素化ポリエチレンとポリ塩化ビニルとのブレンド
よりなる第１層は１００μｍの厚さを有する。ポリ塩化
ビニルのタイプ［懸濁（Ｓ）、塊状（ｍ）若しくは乳化
（ｅ）重合による製造］、ＰＶＣのに値、ＣＰＥの塩素
化物含量およびＣＰＥ／ＰＶＣの重量比を次表に掲載す
る。ＣＰＥ／ＰＶＣブレンドは、１００重量部当り、１
．５重量部の加工助剤（メタアクリレート）および２．
５重量部の脂肪酸エステル２．５重量部よりなる安定化
パッケージを含む。
ＣＰＥ／ＰＶＣＩ’ｌは、表面に標準的に分布される接
着剤量が４０　ｇ　／　ｍ　”になる如き接着剤層を慣
用態様で付与される。接着剤の組成はポリアクリレート
７２重量％、ヒドロアビエチルアルコールのフタル酸エ
ステル２４重量％、ジアルキルフタレート３．５重量％
およびアルミニウムアセチルアセトネート０．５重量％
である。
得られた感圧フィルムをビニル基村上にラミネートする
。テストに使用せる基材（防水シート）のペースは織キ
ャンパス構造であり、該構造に且つその内部に可塑化Ｐ
ｖＣを施す。この防水シートに被覆が最適に施されつる
。被覆（アクリレート）は実際上接着レベルに影響する
。それは初期接着力に対してさほど大きな影響はないが
、時間を関数とする接着力には明確に影響する。なぜな
ら、該被覆は幾分拡散バリヤーを供与し、またそれは、
平衡状態が余り迅速には達成されないことを意味するか
らである。これは、被覆ないし未被覆可塑化ＰＶＣ基材
に接着した同じフィルム試料における促進エージングに
関する特定時間での可塑剤濃度測定値によっても示され
る。これは、未被覆可塑化ＰＶＣ基材上での塗布に適合
する感圧フィルムが被覆可塑化ＰＶＣ基材上での塗布に
も確かに適合することを意味する。
基材のＰｖＣにおける可塑剤の濃度は３０〜４０重量％
である。使用可塑剤はすべて、炭素原子少なくとも８個
を有するアルカノールのフタル酸エステルである。頻繁
に適用される可塑剤はフタル酸ジオクチルおよびフタル
酸ジデシルであり、前者は同一条件で最も高い拡散を有
する。
エージングに用いられる基材は実質上これら２種の可塑
剤のブレンドを含む。
ラミネートおよび、接着力増進のため室温で２４時間経
た後の、感圧フィルムと基材との接着力はこれらフィル
ムのすべてで十分満足を与え、それは１１〜１７Ｎ／２
５ｍｍ範囲で変動する。
表に示す如く、基材、接着層およびＣＰＥ／ＰＶＣ層を
含む構造物を７０℃で３週間（５００時間）の加速エー
ジングに付す。該エージング後、感圧フィルムと基材と
の接着力を測定する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ポリ塩化ビニルが４５〜８０のＫ値を有し且つ塩素
    化ポリエチレンの塩素含量が３０〜４５重量％である、
    ポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンとのブレンドにし
    て各重量の比が１０：９０〜９０：１０のブレンドより
    なる、アクリル化可塑剤抵抗感圧接着剤と共に用いられ
    る熱可塑性可塑剤抵抗フィルム。 ２、ポリ塩化ビニル対塩素化ポリエチレンの重量比が３
    ５：６５〜６５：３５範囲である、特許請求の範囲第１
    項記載のフィルム。 ３、ポリ塩化ビニル重合体が５０〜６５のＫ値を有する
    、特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ４、塩素化ポリエチレンが４２重量％の塩素含量および
    ６００〜３，０００Ｐａ．ｓ．の融解粘度を有する、特
    許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ５、フィルム中にエチレン酢酸ビニル重合体が重合体類
    の１０重量％までの量で存在する、特許請求の範囲第１
    項記載のフィルム。 ６、ポリ塩化ビニルが４５〜８０のＫ値を有し且つ塩素
    化ポリエチレンの塩素含量が３０〜４５重量％である、
    ポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンとのブレンドにし
    て各重量の比が１０：９０〜９０：１０のブレンドより
    なるフィルムと、該フィルムと接触している、アルキル
    アクリレート、アルキルメタクリレート又はこれらの混
    合物を含む可塑剤抵抗感圧接着剤とからなる可塑剤抵抗
    フィルム。 ７、ポリ塩化ビニル対塩素化ポリエチレンの重量比が３
    ５：６５〜６５：３５である、特許請求の範囲第６項記
    載の感圧接着性フィルム。 ８、ポリ塩化ビニル重合体が５０〜６５のＫ値を有する
    、特許請求の範囲第６項記載の感圧接着フィルム。 ９、塩素化ポリエチレンが４２重量％の塩素含量および
    ６００〜３，０００ＰａＳの融解粘度を有する、特許請
    求の範囲第６項記載の感圧接着フィルム。 １０、フィルム中に、エチレン酢酸ビニル重合体が重合
    体類の１０重量％までの量で存在する、特許請求の範囲
    第６項記載の感圧接着フィルム。 １１、感圧接着剤が３０〜５０ｇ／ｍ＾２の塗布量で施
    される、特許請求の範囲第６項記載の感圧接着フィルム
    。 １２、感圧接着剤がポリアクリレートを含む、特許請求
    の範囲第６項記載の感圧接着フィルム。 １３、接着剤が、ジアルキルフタレートと１０〜３５重
    量％のヒドロアブレチルアルコールのフタル酸エステル
    を含む、特許請求の範囲第６項記載の感圧接着フィルム
    。 １４、ジアルキルフタレートが感圧接着剤の０．５〜５
    重量％量で存在する、特許請求の範囲第１５項記載の感
    圧接着フィルム。 １５、接着剤がジアルキルフタレートと１０〜３５重量
    ％ヒドロアブレチルアルコールのフタル酸エステルを含
    む、特許請求の範囲第１２項記載の感圧接着フィルム。 １６、ジアルキルフタレートが感圧接着剤の０．５〜５
    重量％量で存在する、特許請求の範囲第１５項記載の感
    圧接着フィルム。 １７、感圧接着剤が、ポリアクリレート７２重量％、ヒ
    ドロアブレチルアルコールのフタル酸エステル２４重量
    ％、ジアルキルフタレート３．５重量％およびアルミニ
    ウムアセチルアセトネート９．５重量％を含む、特許請
    求の範囲第１４項記載の感圧接着フィルム。
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