JPH01304186A - 向上された安定性を有する摩擦調整油質濃厚物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燃料油及び潤滑油組成物中に有用な油溶性添
加剤混合物、該添加剤を含有する濃厚物、並びにそれら
の製造法及び使用法に関する。

この添加剤混合物は、無ホウ素処理無灰分散剤、銅酸化
防止剤及び向上した貯蔵安定性を有する摩擦調整剤を含
む。

及ユΩ１１ これまで、多くの潤滑油及び燃料には、摩擦調整剤（”
減摩剤−とも称される）として知られる化合物が含有さ
れている。これらの化合物は、内燃エンジン部材の摩擦
を減少させこれによって燃費を向上させる働きをする。

米国特許筒３．４２９゜８１７号は、約２モルのＣ２〜
Ｃ５グリコールを約１モルのＣ＋ａ不飽和脂肪酸（例え
ば、リノール酸又はオレイン酸）のＣ３Ｂジカルボン酸
ダイマーを反応させることによって形成されたエステル
の添加によって合成エステル潤滑油の潤滑性及び耐荷重
能を向上させることに関する。米国特許筒１０２７３．
９８１号は、潤滑添加剤貸してダイマー酸と多価アルコ
ール部分エステルとの混合物を含有する燃料油及び潤滑
油に向けられている。米国特許筒４，４５９，２２３号
は、ダイマーカルボン酸（例えば、リノール酸ダイマー
）と少なくとも３個のヒドロキシル基を有する多価アル
コールとの反応生成物である潤滑油摩擦減少用添加剤に
関する。米国特許筒４，４７９．８８３号は、ポリカル
ボン酸（例えば、リノール酸ダイマー）のグリコール又
はグリセロールエステルとＭｏ、Ｚｎ又はｓｂジチオカ
ルシてメートとの混合物の使用によって比較的低い燐レ
ール及び向上された摩擦減少性を有する潤滑油組成物に
関する。米国特許筒４，５５７．８４６号は、ダイマー
カルボン酸（例えば、リノール酸ダイマー）をヒドロキ
シアミンと縮合させることによって製造された油溶性ヒ
ドロキシアミド化合物からなる潤滑油摩擦減少剤に関す
る。米国特許筒４．６１７．０２６号は、ＣＩ２〜Ｃ４
〜Ｃ１０モノカルボン酸とグリコール又は三価アルコー
ル（こＳで、グリコールは２〜１００個のオキシアルキ
レン反復単位を有するポリアルキレングリコールからな
ってよい）とのヒドロキシル含有エステルからなる燃料
摩擦調整剤に関する。米国特許第４．６８３，０６９号
は、ＣＩ８〜Ｃ１８脂肪酸のグリセロール部分エステル
からなる潤滑油燃費向上剤に関する。

ポリカルボン酸−グリコールエステル、無灰分散剤及び
ある種の金属潤滑油添加剤を含有する組成物の不安定性
それ故に安定化の要求が斯界において注目されている。

米国特許第４，１０５，５７１号は、亜鉛ジヒドロカル
ビルジチオホスフェート、ポリカルボン酸とグリコール
とのエステル及び無灰高分子量分散剤を含有する向上さ
れた耐摩擦耐摩耗性を有する貯蔵安定性潤滑油組成物（
こ＼で、亜鉛成分若しくはエステル成分のどちらか又は
両方は潤滑油組成物への添加前に無灰分散剤と共に予備
分散される）に関する。これらの摩擦減少性エステルは
、ジエチレングリコールの如きグリコールでエステル化
されるリノール酸ダイマーを包含することが開示されて
いる。

米国特許第４．．３８８．２０１号は、油溶性ヒドロカ
ルビル置換モノ−若しくはビスオキサゾリン又はラクト
ンオキサゾリンからなる補助分散剤を少割合で添加する
ことによってかきるポリカルボン酸−グリコール摩擦調
整剤エステルをホウ素処理又は無ホウ素処理アルケニル
スクシンイミドと組み合わせて含有する潤滑油組成物を
開示している。

米国特許第４，５０５，８２９号は、炭化水素可溶性ア
ルケニルスクシンイミド分散剤と組み合わせて摩擦調整
剤としてポリカルボン酸グリコールエステルを含有する
潤滑油組成物であってしかも貯蔵時における沈降物の形
成傾向が減少されたものに関する。貯蔵安定性は、脂肪
酸若しくはエトキシル化脂肪酸のポリオール若しくはポ
リオール無水物部分エステル、アミン又はアミド化合物
を少割合添加することによって向上されている。

米国特許第４，６１７，１３４号は、摩擦調整剤として
のポリカルボン酸グリコール又はグリセロールエステル
と、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートと、所定
量の遊離ヒドロキシル基を含有する無灰分散剤との添加
剤組み合わせからなる貯蔵安定性潤滑油組成物に関する
。

米国特許第４．６８４，４７３号は、潤滑油組成物中に
Ｃ４〜Ｃ２３油溶性アルカノール又は油溶性アルキルホ
スフェートを配合することによってダイマー酸の含酸素
（ヒドロキシル）エステル（多価アルコールのリノール
酸ダイマーエステルを含めて）を可溶化することに関す
る。アルコールの鎖長の選択は臨界的であることが開示
されている。

ヨーロッパ特許第２４．１４６号は、使用中の潤滑油の
酸化を遅延又は抑制するのに十分な量で油溶性銅化合物
を含有する潤滑油組成物に関し、そしてかＳる潤滑油組
成物が１〜ｌＯ重量％の無灰分散剤化合物を更に含んで
よいことを開示している。ポリイソブテニルコハク酸無
水物及びポリエチレンアミンから誘導された分散剤が好
ましい。

この分散剤は、アシル化窒素化合物１モル当り約０．１
〜１０原子割合のホウ素を提供するようにホウ素化合物
で更に変性されることができる。加えて、この特許には
、潤滑油組成物がレシチン、ソルビタンモノオレエート
、ドデシルコハク酸無水物又はエトキシル化アルキルフ
ェノールの如き防錆剤及び他の添加剤例えば流動点降下
剤、粘度指数向上剤、他の酸化防止剤（例えば、亜鉛ジ
アルキルジチオホスフェート）、塩基性アルカリ土類金
属清浄剤等も含有することができることが開示されてい
る。油溶性銅化合物の例は、銅ジヒドロカルビルチオ−
又はジチオホスフェート、合成又は天然カルボン酸（例
えば、Ｃ２゜〜ＣＩ８脂肪酸、オレイン酸、ナフテン酸
）の銅塩等である。

米国特許第４，５５２，６７７号は、約８個から約３５
個までの炭素原子を含有する炭化水素置換基を有する置
換コハク酸無水物誘導体の銅塩（特許権者は、これらが
クランクケース潤滑油用の有効な酸化防止剤であること
を示している）を含む組成物に関する。

米国特許第３．５０９．０５２号は、潤滑油、分散剤（
これは、置換基が少なくとも５０個の脂肪族炭素原子を
含有するような置換コハク酸の誘導体である）及び解乳
化剤例えばポリオキシアルキレンポリオールを他の添加
剤例えば錆止め添加剤、酸化防止剤及び腐食防止剤と一
緒に含有する潤滑油組成物に関する。この分散剤は、ホ
ウ素で後処理されたアルキル置換スクシンイミド又は置
換コハク酸の金属塩（こメで、金属は、好ましくは、第
１又はＩＩ族金属、Ａ１．Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｎｉ又は
Ｚｎである）を許容し得る量で含むとも言われている。

ヨーロッパ特許第９２．９４６号は、燃費向上剤として
の油溶性銅化合物とグリセロール脂肪酸エステルとの組
み合わせに関する。

米国特許第２，３５６，６６１号は、内燃エンジンにお
いて潤滑油の望ましくない粘度上昇を引き起こさずにし
かもエンジンでの付着物の形成及び感受性の軸受金属の
腐食をほとんど招かずに長期間にわたって使用すること
ができる安定な潤滑油を提供するために油溶性有機硫黄
化合物と一緒に５５０−１Ｏ０ｐｐの銅を含有する潤滑
油を取り扱っている。米国特許第２．３４３．７５６号
及び同第２，３５６，６６２号は、銅化合物を硫黄化合
物と組み合わせて潤滑油に添加することを開示している
。米国特許第２．５５２．５８０号では、望ましくない
程に高い硫酸化灰分含量をもたらす比較的高いレベルで
チオ流酸第−銅が潤滑油組成物中に含められている。米
国特許第３．３４６．４９３号では、潤滑油組成物中に
おいて種々の重合体アミン−金属反応体が用いられてい
る。金属が銅でそして組成物が亜鉛ジヒドロカルビルジ
チオホスフェートを含有するような２つの別々の場合で
は、銅の使用量が本発明の範囲外であるか、又は油不溶
性銅化合物を分散剤と錯化させることが必要である。米
国特許第３．６５２．６１６号は、潤滑油組成物に添加
するための様々な重合体アミン−金属反応体を開示して
いる。米国特許第４．１２２．０３３号は、潤滑油用の
添加剤として遷移金属化合物の全群を開示している。

米国特許第３，２７１，３１０号はアルケニルコハク酸
の金属塩に関するものであるが、これらの化合物は、炭
化水素油中において清浄剤並錆止め添加剤として有用で
あると開示されておりそして炭化水素置換基中に少なく
とも約５０個の脂肪族性炭素原子を含有する炭化水素置
換コハク酸の金属塩（こぎで、金属は第１属、第１Ｉ属
、アルミニウム、鉛、スズ、コバルト又はニッケルから
なる）からなる。これらの塩は、潤滑油中において０．
１〜約２０重量％の量でそしてガソリン内燃エンジンで
使用するための潤滑油組成物中においては０．５〜約５
重量％の量で有用であることが開示されている。また、
この塩は、ホウ酸との反応によってホウ素処理されたも
のを含めて無灰分散剤と組み合わせて有用であることが
開示されている。

更に、塩は水／油型エマルジョン中において乳化剤とし
て有用であると記載されており、そしてそのようにして
用いられるときには錆止め添加剤の如き他のエマルジョ
ン添加剤を用いることができることも記載されている。

米国特許第３．３５１，６４７号は、ホスフィノジチオ
ン酸の金属塩を１〜約４０個の炭素原子を有する脂肪族
アミンの如きアミンと反応させることによって形成され
た燐及び窒素含有反応生成物に関する。有用であると開
示されている一群の金属の中には銅が挙げられている。

これらの化合物は、潤滑油及び自動変速機滝川の添加剤
（これらは、酸化防止剤兼耐摩耗性添加剤として作用す
る）として開示されている。また、これらの化合物は、
トリエチレンテトラミンとアルケニル置換基中に少なく
とも５０個の炭素原子を有するアルケニル置換コハク酸
無水物との反応生成物の如き無灰分散剤と組み合わせて
有用であると述べられている。

米国特許第３．４０１．１８５号は、無灰分散剤（これ
はホウ素処理されてもよい）と組み合わせて潤滑油中に
有用な燐の酸の金属塩（かきる酸の銅塩を含めて）に関
する。

米国特許第３．３２８．２９８号は、ホスホロチオン酸
ジエステルを等モル量のエポキシドと反応させることに
よって得られた中間体に塩基性無機金属化合物を反応さ
せることによって形成された金属（例えば、銅）含有化
合物に関する。得られた金属含有化合物は、無灰分散剤
と組み合わせて有用であることが開示されている。

米国特許第４，４１７．９９０号は５、金属塩／硫化フ
エナート混合組成物に関する。

米国特許第４，６６４．８２２号はある種の銅金属含有
化合物に関するものであるが、これらの化合物は他の添
加剤と組み合わせて有用であることが開示されており、
そしてこの添加剤として無灰分散剤（これはホウ素処理
することができる）、亜鉛ジアルキルジチオホスフェー
ト、天分含有清浄剤及び無灰錆止め添加剤が挙げられて
いる。

カナダ特許筒１，１８９，３６７号は、有機酸の遷移金
属塩、炭化水素可溶性無灰分散剤及びフェノール性酸化
防止剤を含有する炭化水素可溶性組成物に関するもので
ある。この組成物は、更に染料、金属失活剤及び特に解
乳化剤を含むことができる。挙げられている遷移金属塩
の中には銅有機酸が包含され、また有機酸にはカルボン
酸、スルホン酸及び燐の酸が包含されている。本発明に
おいて用いられる遷移金属塩は場合によっては過塩基化
されそして酸誘導部分１当量当り１当量過剰の金属を含
有することが記載されている。

米国特許第４．５５２．６７７号は、ヒドクヵルビル置
換コハク酸（こＳで、炭化水素基は約８〜約３５個の炭
素原子を含有する）の銅塩に関する。

かよる銅塩は、錆やオレイン酸銅に付随する銅／鉛腐食
挙動に有害な影響を及ぼさずにクランクケース潤滑油用
の有効な酸化防止剤になると言われている。このことは
、先に記載したヨーロッパ特許筒２４，１４６号に説明
されている。また、米国特許第４．５５２．６７７号の
銅塩は、無灰分散剤（これはホウ素処理されることがで
きる）を含めて他の添加剤と組み合わせて有用であると
言われている。

米国特許第４，６６４，８２２号は、無灰分散剤、分散
剤／清浄剤としての０．１〜１．５重量％の銅過塩基性
金属含有組成物、酸化防止剤及び錆止め添加剤を含む潤
滑油組成物に関する。無灰分散剤はホウ素処理すること
ができること、及び潤滑油組成物は追加的な慣用添加剤
を含有することができること（この例として、摩擦調整
剤が挙げられている）が開示されている。好適な摩擦調
整剤として開示されるものは、トリグリセリド又はベリ
オールからのモノエステルの如きエステル、グリコール
モノオレエート及びペンタエリスリトールモノオレエー
トの如きエステル、及びオレアミド又はポリアミン若し
くはアルカノールアミンから作ったアミドの如きアミド
からなる脂肪酸誘導体、並びにアミノクアニシンの如き
化合物をカルボン酸と縮合させてトリアゾールを形成す
ることによって作った複素環式化合物である。更に、好
適な摩擦調整剤として開示されるものは、Ｍｏ化合物並
びにＮａスルホネート（又はＭｏ化合物）とグリセロー
ルモノオレエートとの組み合わせ及び他の脂肪酸誘導体
である。

危胛五見１ 本発明に従えば、（Ａ）無灰分散剤と（Ｂ）ポリカルボ
ン酸のグリコールエステル又はヒドロキシアミン誘導体
からなる摩擦調整剤と（Ｃ）油溶性銅酸化防止剤との組
み合わせを含む向上された貯蔵安定性を有する摩擦調整
した油質組成物であって、ホウ素を実質上含有せずしか
もＢ：Ｃｕ重量比が約０．６：１よりも低いことからな
る油質組成物が提供される。

こ＼に驚いたことに、か＼る組成物が実質上ホウ素を含
まないようにしこれによってオレイン酸銅及びポリアル
キレン置換コハク酸無水物の銅塩の如き油溶性カルボン
酸銅酸化防止剤の使用を可能にするという構成要件によ
って、か＼る組成物において特にかＳる組成物の調整に
使用しようとする濃厚物において有意義に向上された貯
蔵安定性（即ち、沈降物及び曇りの形成の傾向の減少）
が得られることが見い出された。

免にＩＩＵ皇２文 本発明は、（Ａ）無灰分散剤、（Ｂ）ある種のポリカル
ボン酸のグリコールエステル及び（支は）ヒドロキシア
ミド誘導体及び（Ｃ）油溶性銅酸化防止剤化合物を含む
油質組成物であって、ホウ素を実買上含有しない油質組
成物に関する。

本明細書において使用する表現「ホウ素を実質上含有し
ない」は、３０ｐｐｍ　（重量比）未満のホウ素濃度を
意味する。好ましくは、本発明の組成物中のホウ素濃度
は２０ｐｐｍ　（重量比）未満更に好ましくは１０ｐｐ
ｍ（重量比）未満である。

Ｊ′八−無灰ｌ散剤 本発明において有用な無灰窒素又はエステル含有分散剤
は、（ｉｌ　長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボン酸
又はそれらの無水物の油亀性塩、アミド、イミド、オキ
サゾリン及びエステル又はそれらの混合物、ｆｉｉｌ　
　ポリアミンが直接結合した長鎖脂肪族炭化水素、及び
　（ｉｉｉｌ　　約１モル割合の長鎖炭化水素置換フェ
ノールを約１〜２．５モルのホルムアルデヒド及び約０
．５〜２モルのポリアルキレンポリアミンと縮合させる
ことによって形成されるマンニッヒ縮合生成物（ここで
、ｉｉ）　、　（ｉｉｌ及び　１ｉｉｉ）における長鎖
炭化水素基は０２〜Ｃ４〜Ｃ１０例えば０２〜Ｃ５モノ
オレフィンの重合体であって、約３００〜約５．０００
の数平均分子量を有するものである）よりなる群から選
択されるホウ素不含物質からなる。

戊豆り本発明において用いられる長鎖ヒドロカルビル置
換ジカルボン酸形成性物質即ち酸、無水物又はエステ゛
ルとしては、長鎖炭化水素−８９にはポリオレフィンを
ポリオレフィン１モル当り典型的には平均して約０．８
有益には１．０〜２．０（例えば１．０〜１．６）好ま
しくは約１．１〜１．４（例えば１．１〜１．３）モル
のα−若しくはβ−不飽和０４〜ＣＩＱジカルボン酸、
それらの無水物又はエステル例えばフマル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマレイン酸、
フマル酸ジメチル、クロルマレイン酸無水物、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸及びそれらの
混合物で置換したものが挙げられる。

不飽和ジカルボン酸、無水物又はエステルとの反応に好
ましいオレフィン重合体は、過半モル量のＣ２〜Ｃｔｏ
例えば０２〜Ｃ８モノオレフィンを含む重合体である。

かかるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、インブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチ
レン等が挙げられる。重合体は、ポリイソブチレンの如
きホモ重合体並びにエチレンとプロピレンとの共重合体
、ブチレンとイソブチレンとの共重合体、プロピレンと
イソブチレンとの共重合体等の如きかがるオレフィンの
２種以上の共重合体であってよい。他の共重合体として
は、共重合体の単量体の少モル量例えば１〜１０モル％
が０４〜ＣＩＲ非兵役ジオレフインであるようなもの、
例えばイソブチレンとブタジェンとの共重合体又はエチ
レンとプロピレンと１．４−へキサジエンとの共重合体
等が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子量調節剤として使用したチークラ−ナ
ツタ合成法によって作られたエチレン−プロピレン共重
合体であってもよい。

オレフィン重合体は、通常約７００〜約５．０００例え
ば７００〜３．０００好ましくは約８００〜約２，５０
０の範囲内の数平均分子量を有し、それ故に通常平均し
て約５０〜４００個の炭素原子を有する。特に有用なオ
レフィン重合体は、約９００〜２．５００の範囲内の数
平均分子量及び重合体鎖当り約１個の末端二重結合を有
する。本発明に従って製造される高潜在性分散剤用の特
に有用な出発物質は、ポリイソブチレンである。

オレフィン重合体をＣ４〜４〜Ｃ１０不飽和ジカルボン
酸、無水物又はエステルと反応させるための方法は斯界
において知られている。例えば、米国特許第３．３６１
，６７３号及び同第３．４０１，１１８号に開示される
ようにオレフィン重合体及びジカルボン酸物質を単に一
緒に加熱して熱的“エン”反応を起こさせることができ
る。別法として、オレフィン重合体は、先ずハロゲン化
させることができ、例えば塩素または臭素をポリオレフ
ィン中に６０〜２５０℃例えば１２０〜１６０℃の温度
で約０．５〜ｌＯ時間好ましくは１〜７時間通すことに
よって重合体の重量を基にして約１〜８好ましくは３〜
７重量％の塩素又は臭素まで塩素化又は臭素化させるこ
とができる。次いで、ハロゲン化された重合体は、得ら
れる生成物がハロゲン化重合体１モル当り約１．０〜２
．０好ましくは１．１〜１．４例えば１．２モルの不飽
和酸を含有する程に十分な不飽和酸又は無水物とｌＯＯ
〜２５０℃通常約２５０℃２２０℃において約０．５〜
１０時間例えば３〜８時間反応させることができる。

この−船釣な形式の方法は、米国特許第３．０８７．４
３６号、同第３．１７２．８９２号、同第３．２７２．
７４６号等に教示されている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は塩素
を熱い物質に加えながう混合されそして加熱される。こ
の形式の方法は、米国特許第３．２１５，７０７号、同
第３．２３１，５８７号、同第３．９１２，７６４号、
同第４，１１０，３４９号、同第４、２３４．４３５号
及び英国特許第１．４４０．２１９号に開示されている
。

ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフィン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重量％がジカルボン酸
物質と反応する。ハロゲン又は触媒を使用せずに熱反応
を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約５０〜７５
重量％だけが反応する。塩素化は、反応性を向上させる
のを助ける。

便宜上、上記のジカルボン酸形成性単位対ポリオレフィ
ンの官能価比率（例えば、１．０〜２．０等）は、ポリ
オレフィンの総量即ち上記反応で形成された生成物中に
存在する反応ポリオレフィン及び未反応ポリオレフィン
の総量に基づく。

ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質の中和に有用なア
ミン化合物は１分子中に約２〜６０個（例えば２〜６個
）好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の総炭素
原子数及び約１〜１２個（例えば２〜９個）好ましくは
３〜１２個最とも好ましくは３〜９個の窒素原子数を持
つモノ−及びポリアミンを包含する。これらのアミンは
、ヒドロカルビルアミンであってよく、又は他の基例え
ばヒドロキシル基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル
、イミダシリン基等を含むヒドロカルビルアミンであっ
てよい。１〜６個のヒドロキシル基好ましくは１〜３個
のヒドロキシル基を持つヒドロキシアミンが特に有用で
ある。好ましいアミンは、一般式 １式中、Ｒ，Ｒ′、Ｒ″及びＲ′″はそれぞれ水素、Ｃ
１〜Ｃ２５直鎖又は分枝鎖アルキル基、０１〜Ｃ＋ｉア
ルコキシ０２〜Ｃ６アルキレン基、０２〜ＣＩ！ヒドロ
キシアミノアルキレン基及び０１〜Ｃ１□アルキルアミ
ノ０２〜Ｃ６アルキレン基よりなる群からそれぞれ選択
され、Ｒ″″は更に式（式中、Ｒ′は先に定義した如く
である）の部分からなることができ、そしてＳ及びＳｌ
は２〜６好ましくは２〜４の同じ又は異なる数であって
よく、そしてｔ及びｔ′は同じ又は異なる数であってよ
い０−１０好ましくは２〜７最とも好ましくは約３〜７
の数であり、但しｔ及びｔ′の合計はｌＯよりも大きく
ないものとする］のものを含めた脂肪族飽和アミンであ
る。容易な反応を確保するには、Ｒ，Ｒ′、Ｒ″、Ｒ′
″、ｓ、ｓ′、を及びｔ′は、式１ａ及びｒｂの化合物
に典型的には少なくとも１個の第−又は第二アミン基好
ましくは少な（とも２個の第−又は第ニアミノ基を与え
るのに十分な態様でぶ択されるのが好ましい。これは、
Ｒ，Ｒ′、Ｒ−又はＲ−基のうちの少なくとも１個が水
素になるように選択することによって、又はＲ〜がＨに
なるとき若しくはＩｃ部分が第ニアミノ基を何するとき
に式１ｂのｔを少なくとも１にすることによって達成す
ることができる。上記式の最とも好ましいアミンは、式
Ｉｂによって表わされそして少なくとも２個の第一アミ
ン基及び少な（とも１個好ましくは少なくとも３個の第
ニアミノ基を含有する。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、１．２−ジアミノエタン、１．３−ジアミノプロ
パン、１．４−ジアミノブタン、１．６−ジアミツヘキ
サン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
、ポリプロピレンアミン例えば１．２−プロピレンジア
ミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン、ジ（ｌ、
３−プロピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル
）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）−１，３−プロピレンジアミン、３−ドデシルオキ
シプロピルアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジ
アミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡ
Ｍ）、ジイソプロパツールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、モノ−、ジー及びトリタロー
アミン、アミノモルホリン例えばＮ−（３−アミノプロ
プル）モルホリン等が挙げられる。

他の有用なアミン化合物は、１．４−ジ（アミノメチル
）シクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、イミダシリン
の如き複素環式窒素化合物、及び−般式 ［式中、ｐｌ及びｐ２は同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎｌ、ｎ２及びｎ３
は同じ又は異なるものであって、それぞれ１〜３の整数
である］のＮ−アミノアルキルピペラジンを包含する。

かかるアミンの例としては、限定するものではないが、
２−ペンタデシルイミダシリン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン及びそれらの混合物が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンシバライド（エチレンジクロリド又
はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対がアルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及び対応するピペラジンの如き化合物を形
成することを包含する。分子当り窒素原子が平均して約
５〜７個の低コストポリ（エチレンアミン）化合物が−
ポリアミンＨ”、゛ポリアミン４００−１−ダウ・ボ’
）７ミンＥ−１００−等の如き商品名の下に市場で入手
可能である。

また、有用なアミンとしては、式 ％式％ （］） ［式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値を有
する］及び式 ％式％） ［式中、ｎは、約１〜４０の値を有するが、但し、ｎの
すべての合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５で
あり、そしてＲは１０個までの炭素原子の多価飽和炭化
水素基であって、Ｒ基における置換基の数は３〜６の数
である”ａ”の値によって表わされる］のものの如きポ
リオキシアルキレンポリアミンが挙げられる。式（ＩＩ
Ｉ）又は（［Ｖ）のどちらにおけるアルキレン基も、約
２〜７好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖
又は分枝１１１であってもよい。

上記式（Ｉｌｌ）又は（ＩＶ　）のポリオキシアルキレ
ンポリアミン好ましくはポリオキシアルキレンジミン及
びポリオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４
．０００好ましくは約４００〜約２．０００の範囲内の
平均分子量を有してよい。好ましいポリオキシアルキレ
ンポリアミンは、約２００〜２，０００の範囲内の平均
分子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロ
ピレンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミン
を包含する。ポリオキシアルキレンポリアミンは、市場
で入手可能であって、例えばジェファーソン・ケミカル
・カンパニー・インコーホレーテッドから商品名“シェ
フアミンＤ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１０００、Ｄ−
２０００，Ｔ−４０３゛等の下に得ることができる。

アミンは、５〜９５重量％のジカルボン酸物質を含有す
る油溶液を、所望量の水が除去されるまで、１００〜２
００℃好ましくは１２５〜１７５℃に一般には１〜１０
時間例えば２〜６時間加熱することによってジカルボン
酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物と容易に反応さ
れる。加熱は、アミド及び塩よりもむしろイミド又はイ
ミドとアミドとの混合物の形成を促進するように実施さ
れるのが好ましい。アミン並びにここに記載した他の求
核性反応体の当量に対するジカルボン酸物質の反応比は
、反応体及び形成される結合の形式に依存してかなり変
動することができる。求核性反応体例えばアミン１当量
当り一般には０．１〜１．０好ましくは約０．２〜０．
６例えば０．４〜０．６モルのジカルボン酸部分含量（
例えば、グラフトマレイン酸無水物含量）が使用される
。例えば、１モルのオレフィンにオレフィン１モル当り
１．６モルのコハク酸無水物基を加えるのに十分な無水
マレイン酸を反応させることによって形成される生成物
であるアミドとイミドとの混合物に転化させるために約
０．８モルのペンタミン（分子当り２個の第一アミノ基
及び５当量の窒素を有する）が使用されるのが好ましい
。即ち、好ましくは、ペンタミンは、アミンの窒素当量
当り約０．４モル（即るのに十分な量で使用される。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上記の酸物質と反応させて、英国特許筒９８４，４０
９号に教示される如きアミド、イミド又はエステル型添
加剤を形成することができ、又は例えば米国特許筒４．
１０２．７９８号、同第４．１１６．８７６号及び同第
４，１１３．６３９号に記数される如きオキサゾリン化
合物及びホウ素化オキサゾリン化合物を形成することが
できる。

また、無灰分散剤は、上記長鎖炭化水素置換ジカルボン
酸物質並びに−価及び多価アルコールの如きヒドロキシ
化合物又はフェノール及びナフトールの如き芳香族化合
物等から誘導されるエステルであってもよい。多価アル
コールは、最とも好ましいヒドロキシ化合物であり、そ
して好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含有し、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、及びアルキレン基が２〜約８個
の炭素原子を含有するところの伯のアルキレングリコー
ルである。他の有用な多価アルコールとしては、グリセ
ロール、グリセロールのモノオレエート、グリセロール
のモノステアレート、グリセロールのモノメチルエーテ
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
が挙げられる。

また、エステル分散剤は、アリルアルコール、シンナミ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、ｌ−シクロヘ
キサン−３−オール及びオレイルアルコールの如き不飽
和アルコールから誘導することもできる。本発明のエス
テルを生成することができるアルコールの更に他の群は
、例えば１個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレ
ン又はアミノアリーレンオキシアリーレン基な有するオ
キシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキ
レン−及びアミノアリーレン置換アルコールを含めてエ
ーテルアルコール及びアミノアルキレンを包含する。こ
れらは、セロソルブ（Ｃｅ１ｌｏｓｏｌｖｅ）　、カー
ビトール（Ｃａｒｂｉｔｏｌ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−
テトラヒドロキシトリメチレンジアミン　、及びアルキ
レン基が１〜約８個の炭素原子を含有するところのオキ
シアルキレン基を約１５０個まで有するエーテルアルコ
ールによって例示される。

エステル分散剤は、コハク酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化コハク酸、並びに部分エステル
化多価アルコール又はフェノール即ち遊離アルコール又
はフェノール性ヒドロキシル基を有するエステルであっ
てよい。同様に、上に例示したエステルの混合物も本発
明の範囲内に意図される。

エステル分散剤は、例えば米国特許筒３．３８４〜Ｃ１
００２２号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１
つによって製造することができる。また、エステル分散
剤は、先に記載した如き窒素含有分散剤と同様にホウ素
処理することもできる。

上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
分散剤を形成することができるヒドロキシアミンとして
は、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツール、ｐ−ＣＢ−ヒドロキシエチル
）アニリン、２−アミノ−１−プロパツール、３−アミ
ノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，
３−プロパンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ′−（β−アミノエチル）ピペラジン、トリス（
ヒドロキシメチル）アミノメタン（トリスメチロールア
ミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１−ブタ
ノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキシエト
キシ）エチルアミン等を挙げることができる。これらの
又は類似アミンの混合物を用いることもできる。ヒドロ
カルビル置換ジカルボン酸又は無水物との反応に好適な
求核性反応体についての上記の記載は、アミン、アルコ
ール、並びに混成アミン及びヒドロキシ含有反応性官能
基を有する化合物即ちアミノアルコールを包含する。

好ましい群の無灰分散剤は、コハク酸無水物基で置換さ
れそしてポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレ
ン及びポリオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプ
ロピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及び
ペンタエリスリトール並びにこれらの組み合わせと反応
させたポリイソブチレンから誘導されたものである。１
つの特に好ましい分散剤組み合わせは、米国特許筒３．
８０４．７６３号に記載されるように、（Ａ）コハク酸
無水物基で置換されたポリイソブチレンと、（Ｂ）それ
と反応されたヒドロキシ化合物例えばペンタエリスリト
ールと、（Ｃ）ポリオキシアルキレンポリアミン例えば
ポリオキシプロピレンジアミンと、（Ｄ）ポリアルキレ
ンポリアミン例えばポリエチレンジアミン及びテトラエ
チレンペンタミンとの組み合わせであって、（Ａ）１モ
ル当たり（Ｂ）及び（Ｄ）をそれぞれ約０．３〜約２モ
ル及び（Ｃ）を約０．３〜約２モル使用したものを包含
する。もう１つの好ましい分散剤組み合わせは、米国特
許筒３，６３２，５１１号に記載されるように、（Ａ）
ポリイソブテニルコハク酸無水物と（Ｂ）ポリアルキレ
ンポリアミン例えばテトラエチレンペンタミンと（Ｃ）
多価アルコール又はポリヒドロキシ置換脂肪族第一アミ
ン例えばペンタエリスリトール又はトリスメチロールア
ミノメタンとの組み合わせを包含する。

戊ユ土■　米国特許筒３．２７５．５５４号及び同第３
．５６５．８０４号に教示の如（窒素含有ポリアミンが
長鎖脂肪族炭化水素に直接結合された分散剤も本発明に
おいて無灰窒素含有分散体として有用であり、この場合
にハロゲン化炭化水素のハロゲン基は種々のアルキレン
ポリアミンで置き換えられている。

４　　本発明において使用することができる他の群の窒
素含有分散体は、斯界において知られる如きマンニッヒ
塩基又はマンニッヒ縮合生成物を含有するものである。

かかるマンニッヒ縮合生成物は、一般には、例えば米国
特許筒３．４４２゜８０８号、同第３，６４９．２２９
号及び同第３．７９８、１６５号に開示されるように約
１モルの高分子量ヒドロカルビル置換モノ−又はポリヒ
ドロキシベンゼン（例えば、１，０００以上の数平均分
子箭を有する）約１〜２．５モルのホルムアルデヒド又
はパラホルムアルデヒド及び約０．５〜２モルのポリア
ルキレンポリアミンと縮合させることによって製造され
る。かかるマンニッヒ縮合生成物は、フェノール基上に
長鎖高分子量炭化水素を含むことができ、又は上記の米
国特許第３，４４２，８０８号に示されるようにかかる
炭化水素を含有する化合物例えばポリアルケニルコハク
酸無水物と反応させることもできる。

無灰分散剤は、ホウ素を実質上含有しない完全配合油質
組成物を提供するためにホウ素置換基を含有すべきでな
い。

成　　Ｂ−−５、調　−斉 本発明で用いる潤滑油摩擦調整剤は、２４〜９０個の総
炭素原子数及び１分子当り少なくとも２個例えば２〜３
個のカルホン酸基を有するカルボン酸の少なくとも１種
のアルコールエステル又はヒドロキシアミド誘導体の摩
擦調整に有効な量からなる。これらのエステル摩擦調整
剤は、一般には、ポリカルボン酸を二価又は三価アルコ
ール（例えば、グリコール、グリセロール、オキサアル
カンジオール）でエステル化することから誘導される。

それ故に、かかるエステルは摩擦調整剤として潤滑油中
に使用されており、そしてその製造法及び構造は米国特
許第３，４２９，８１７号、同第４．４５９．２２３号
、同第４，４７９．８８３号、同第４，６１７，０２６
号及び同第４，６８３．０６９号に記載されている。か
かるポリカルボン酸のヒドロキシアミド誘導体は、米国
特許第４，５５７，８４６号に開示される方法を使用し
て該酸を高められた温度においてヒドロキシアミン（例
えば、エタノールアミン、ジェタノールアミン、プロパ
ツールアミン、３−アミノ−１，１−プロパンジオール
の如きアルカノールアミン又はアミノアルコール）と縮
合させることによって製造することができる。

カルボン酸は、脂肪族飽和又は不飽和酸であっでよく、
そして一般には、約２４〜９０個好ましくは約２４〜６
ｏ個の総炭素原子数及び少なくとも２個例えば約２〜３
個好ましくは約２個のカルボン酸基を有し、しかもカル
ボン酸基とカルボン酸基との間に少なくとも約９個の炭
素原子好ましくは約１２〜４２個特に１６〜２２個の炭
素原子を含有する。ヒドロキシアミド摩擦調整剤の例は
、式 ％式％ ［式中、Ｊｌは約２４〜約９０個の総炭素原子数を有し
且つカルボン酸基とカルボン酸基との間に約９〜約４２
個の炭素原子を含有するグイマーカルボン酸の炭化水素
基又は骨格であり、Ｚは（ａ）約１〜約２０個の炭素原
子を有するヒドロキシ置換アルキル基又は（ｂ１式 （式中、Ａ及びＥはそれぞれ１〜２個の炭素原子のアル
キル又は水素であり、ｎ、は１〜５０の整数である）の
オキシアルキレン基であり、ｎ２は０又は１であり、ｎ
３は１又は２であり、そしてｎ４はｌ又は２である］を
有する油溶性ヒドロキシアミド化合物である。

好ましい摩擦調整剤は、式 ％式％） ［式中、Ｊは酸の炭化水素基であり、そしてＪ゛及びＪ
”は以下で規定する如くアルカンジオールの炭化水素基
か又はオキサアルカンジオールからのオキシアルキレン
基のどちらかである］のジカルボン酸の部分エステル又
はジエステルからなる。完全エステル又は部分エステル
のどちらかを提供するために酸１モル当り一般には約１
〜３モルのグリコール好ましくは１〜２モルのグリコー
ルが使用される。

また、ジカルボン酸又はかかる酸の混合物をジオールの
混合物でエステル化することによってエステルを得るこ
とができるが、この場合にＪはジカルボン酸の炭化水素
基でありそしてＪｏ及びＪ”はジオールに関連する炭化
水素基である。

摩擦調整剤は、典型的には、潤滑油組成物中において約
０．０００５〜２好ましくは約０．００１〜０．２５最
とも好ましくは約０．００５〜０．１重量％の量で使用
される。

特に好ましい摩擦調整剤は、ダイマー酸エステルである
。本明細書における「ダイマー酸」は、タル油脂肪酸（
これは、典型的には約８５〜９０％のオレイン酸又はリ
ノール酸を含有する）の如きＣ＋ａ〜Ｃ２２不飽和脂肪
酸のディールス・アルダー型反応（これは熱縮合である
）によって得られるような置換シクロヘキセンジカルボ
ン酸を表わすのに用いられる。かかるダイマー酸は、典
型的には、約３６個の炭素原子を含有する。ダイマー酸
の構造は、次の如く一般化することができる。

ここで、カルボン酸の縮合が行われた方法に依存してＲ
２−Ｒ６のうちの２つはカルボキシル基でありそして他
の２つは炭化水素基である。カルボキシル基は−（ＣＨ
ｚ）ａｃＯＯＨｌ−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）　−Ｃｏｏ）
Ｉ、−（ＣＨｚ）　７ＣＯＯＨ１−Ｃ）Ｉｔ−Ｃ）ｌ＝
ｃＨ（Ｃ）１２１　？ＧＯ叶、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２１
７ＣＯＯＨであってよく、そして炭化水素末端基ハＣＨ
３（ＣＨ２）−、ＣＨ３（ＣＨ２）Ｓ−、Ｃ）＋３　（
ＣＨ２）７−１ＣＨ。

（ＣＨ２）　＜ＣＨ＝ＣＨ−１ＣＨ３（ＣＬ）　４ＣＨ
：ＣＨＣＨ２−等であってよい。好ましい具体例である
リノール酸のダイマーは、次の式 ％式％（ また、本明細書における用語「ダイマー酸」は、トリマ
ー（及びそれよりも高級の同族体）例えば約２４重世％
までのトリマーしかし更に典型的には約１０重量％のト
リマーを含有する化合物を必然的に包含する。と云うの
は、斯界には周知の如く、二母体化反応は、出発脂肪酸
の分子量の約３倍の分子量を有するトリマー酸を含有す
る化合物を提供するからである。

先に記載したポリカルボン酸又はダイマー酸はグリコー
ルでエステル化されるが、このグリコールは式ＨＯ（Ｒ
６ＣＨＣＨ２０）　Ｘ’　Ｈ（ここで、Ｒ６はＨ又はＣ
Ｈ３でありそして×１は約１〜１００好ましくは１〜２
５である）によって表されるアルカンジオール又はオキ
サアルカンジオールであり、そしてエチレングリコール
及びジエチレングリフールが特に好ましい。好ましい具
体例は、ジエチレングリコールとリノール酸二量体との
エステルの如きダイマー酸又はポリカルボン酸１モル当
り約１〜２モルのグリコールを用いてエステルを形成す
ることである。かかるエステルの例は、式（ｘｒ）（Ｃ
Ｈ２）？−Ｄ ［式中、Ｄは−Ｃ（０−ＣＨ２Ｃ）１２す叶であり、そ
してＸｏは先に規定した如くである］の化合物である。

上記のポリカルボン酸グリコールエステルの製造及び摩
擦減少性エステル（即ち、摩擦調整剤）としてのその使
用については米国特許第４．５０５゜８２９号に開示さ
れているので、必要ならば該米国特許を参照されたい。

Ｃ−ａ　　　　斉 本発明において有用な酸化防止剤は、油溶性銅化合物を
包含する０本発明において用いられる銅酸化防止剤は非
過塩基性であり、即ち、選択した化合物は銅金属炭酸塩
含有化合物又は錯体を形成するのに十分な条件下に二酸
化炭素で過塩基化されない、それ故に、銅酸化防止剤は
５０未未満上も好ましくは２０未満の全塩基価（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ２８９６）によって特徴づけられるのが好まし
い。

銅は、任意の適当な油溶性銅化合物として油中に配合す
ることができる。「油溶性」とは、化合物が油又は添加
剤パッケージ中において通常の混合条件下に油溶性であ
ることを意味する。銅化合物は、第−銅又は第二銅の形
態であってよい。銅は、ジヒドロカルビルチオ−又はジ
チオ燐酸銅の形態であってよい。耐摩耗性化合物では銅
の代わりに亜鉛を用いることができ、また以下に記載の
反応では１モルの第−銅又は第二銅酸化物を１モル又は
２モルのジチオ燐酸とそれぞれ反応させることができる
。

また、一般式　（Ｒ”Ｒ３２ＮＣＳＳ）、Ｃｕ　（ここ
で、ｎは１又は２でありそしてＲ３１及びＲ１２は１〜
１８個好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する同種
又は異種のヒドロカルビル基であり、その例としてはア
ルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリ
ール及びシクロ脂肪族基の如き基が挙げられる）の油溶
性ジチオカルバミン酸銅も亦有用である　Ｒ３１及びＲ
３！基として特に好ましいものは、２〜８個の炭素原子
を有するアルキル基である。かくして、その基は、例え
ば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｉ−ブチル、第ニブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ
−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、デシル、ド
デシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル
、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペン
チル、プロペニル、ブテニル等であってよい、油溶性を
得るためには、炭素原子の総数（即ち、Ｒ３′及びＲ３
２）は一般には約５以上である。また、銅スルホネート
、フェナート及びアセチルアセトネートを用いるこもで
きる。カルボン酸銅化合物は、第−銅又は第二銅の形態
で加えることができ、そしてカルボン酸部分が式 ％式％（） ［式中、Ｒ７はアルキル、アルケニル、アリール、アル
カリール、アラルキル及びシクロアルキルよりなる群か
ら選択され、そしてＲ８はアルキレン、アルケニレン、
アリーレン、アラルキレン及びアラルキレンよりなる群
から選択される］のモノカルボン酸又はポリカルボン酸
例えばジカルボン酸から誘導されるような銅モノカルボ
キシレート又はポリカルボキシレート例えばジカルボキ
シレートからなることができる。一般には、式（ＸＩＩ
）及び（Ｘｌｌｌ）の酸は、少なくとも約６〜約３５個
の炭素原子好ましくは約１２〜約２４個の炭素原子更に
好ましくは約１８〜２０個の炭素原子を有する。

アルキルＲ７基の例は、５〜３４個の炭素原子好ましく
は１１〜２３個の炭素原子を有するアルキルであり、そ
して分枝鎖又は直鎖基例えばヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−メチルヘ
キシル、３．５−エチルオクチル、ポリブチレン、ポリ
プロピレン等であってよい。Ｒ７がアリールであるとき
には、アリール基は一般には約６〜２０個の炭素原子を
含有し、例えばフェニル、ナフチル等である。Ｒ７がア
ルカリールであるときには、上記の各アリール基はアル
キル基（これは分枝鎖は直鎖であってよい）によって置
換されることができ、そしてかかるアルカリール基の総
炭素原子数は一般には約７〜３４好ましくは１１〜２３
個である。かかるアルカリール基の例は、−Ａｒ　（Ｃ
Ｌ）、−Ａｒ　（Ｃ２１１Ｓ）、−Ａｒ　（Ｃ９Ｈ１９
）、−Ａｒ　（Ｃ４１１９）　２．−Ａｒ　（ＣＨ３）
　２、−Ａｒ（Ｃ＋。Ｈ−１）等（ここで、“Ａｒ”は
フェニル環である）である。Ｒ７がアルケニルであると
きには、アルケニル基は一般には５〜３４個の炭素原子
を含有し例えばヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、
ドデセニル、オクタデセニル等である。

Ｒ７がアラルキルであるときには、そのアルキル基（分
枝鎖又は直鎖であってよい）は、１〜２８個の炭素原子
を含有することができ、そして上記のもの（例えばフェ
ニル）の如き１〜３個（例えば、１又は２個）のアリー
ル基によって置換されることができる。かかるアラルキ
ル基の例は、ＡｒＣＨｚ−１ＡｒＣＪ４−、　ＡｒＣａ
Ｈ＋ａ−１ＡｒＣｏＨ＋ａ−、ＣＬＣＨ（Ａｒ）　Ｃｓ
ＨＩ　２−　等である６Ｒ７がシクロアルキルであると
きには、そのシクロアルキル基は一般には約３〜１８個
の炭素原子を含有し、例えばシクロヘキシル、シクロへ
ブチル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロドデシ
ル等である。

式Ｘｌｌのモノカルボン酸の例は、オレイン酸、ドデカ
ン酸、ナフテン酸、リノール酸、リルン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、フェニル酢酸、安、Ｇ、香酸、ステア
リン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等で
ある。

Ｒ８基の例は、２〜３３個の炭素原子を有する直鎖アル
キレン例えば−（ＣＨ２）Ｘ−（ここで、Ｘは２〜３３
の整数である）及び４〜３３個の炭素原子を有する分枝
鎖アルキレン例えば−Ｃｌ（２−１−Ｃ，Ｌ−１−Ｃ３
１（８−、−ＣａＨ＋ａ−１−Ｃ２〜Ｃ１０）＋２０−
１−　ＣＩ　２８２４−　ｙ−ＣＩ４Ｈ２８−等である
　Ｒａがアルケニレンであるときには、Ｒ８基は一般に
は４〜３３個の炭素原子を含有し、例えば−ＣＨ＝ＣＪ
ｓ−、”　−ＣＨｚＣ）Ｉ＝Ｃ）ＩＣＪａ−等である　
Ｒ８がアリーレンであるときには、アリーレン基は一般
には６〜２０個の炭素原子を含有し、例えばフェニレン
、ナフチレン等である。

アリーレン基は、１〜１４個の炭素原子を含有するアル
キル基によって置換されてもよい、かかるアルケニレン
基の例は−Ａｒ　（ＣＬ）−１−Ａｒ　（Ｃ２）＋１１
１−１−Ａｒ（ＣＨｓ）ｚ−１−Ａｒ　（ＣＬ）　ｓ−
等（ここで、−Ａｒ−はフェニル環である）である。Ｒ
８がアラルキレンであるときには、上記の如きアルキレ
ン基は１個以上（例えば１〜３個）のアリール基例えば
フェニルによって置換されることができる。

かかるジカルボン酸の例は、フタル酸、イソ−及びテレ
フタル酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジ酸、ドデカンジ酸、ベンター、ヘプタ−、ヘキサ
−及びオクタデカンジ酸等である。また、分枝カルボン
酸例えば分子量２００〜５００のナフテン酸又は合成カ
ルボン酸もその例である。

式ＸＩＩ及びＸＴＩＩの酸のヒドロカルビル部分の炭素
原子は、不活性置換基即ち酸−銅塩の形成反応に干渉せ
ず且つカルボン酸銅化合物の酸化防止作用に悪影響を及
ぼさない置換基によって任意に置換されることができる
。好適なかかる不活性置換基としては、ハライド（例え
ば、Ｃ１、Ｂｒ）、ヒドロキシ、チオ、アミド、イミド
、シアン、チオシアノ、イソチオシアノ、ケト、カルバ
ルコキシ等が挙げられる。好ましくは、カルボン酸銅は
、８〜３５個の炭素原子を含有するアルカン酸系若しく
はアルケン酸系のモノカルボン酸又は８〜３５個の炭素
原子を含有する飽和若しくは不飽和脂肪族ジカルボン酸
から誘導される。特に好ましいものは、鎖当り３個以上
の分枝を有する炭素原子数１２〜２４個のアルカン酸系
のモノカルボン酸の銅塩例えばオクタン酸銅、オレイン
酸銅、ドデカン酸銅等である。その例としてはステアリ
ン酸又はパルミチン酸の如きＣ４〜Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪
酸が挙げられるが、しかしオレイン酸の如き不飽和酸又
は分子量２００〜５００のナフテン酸の如き分枝カルボ
ン酸或いは合成カルボン酸が得られるカルボン酸銅の向
上した取扱適性及び溶解性の故に好ましい。

アルケニルコハク酸又は無水物の銅（Ｃｕ’及び／又は
ＣｕＩ＋）塩も有用な銅化合物の例である。塩それ自体
は、塩基性、中性又は酸性であってよい。これらは、（
ａ）無灰分散剤溶液中に溶解した上記の物質（これらは
少なくとも１個の遊離カルボン酸（又は無水物）基を有
する）を（ｂ）反応性金属化合物と反応させることによ
って作ることができる。好適な酸（又は無水物）反応性
金属化合物としては、第二若しくは第一銅の水酸化物、
酸化物、酢酸塩、ホウ酸塩、及び炭酸塩又は塩基性炭酸
銅の如きものが挙げられる。

本発明の金属塩の例は、ポリイソブテニルコハク酸無水
物の銅塩（以後、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡと称する）及びポリ
イソブテニルコへり酸のＣｕ塩である。好ましくは、選
択して用いられる金属は、その二価形態例えばＣｕ”　
　である、好ましい基体は、アルケニル基が約７００よ
りも大きい分子量を有するポリアルケニルコハク酸であ
る。アルケニル基は約９００〜１，４００そして２，５
００までのｉｎを有するのが望ましく、そして約９５０
の？ｉ７ｎが最とも好ましい０分散剤の項目で先に記載
したものの中で特に好ましいものは、ポリイソブチレン
コハク酸（Ｐ　Ｉ　ＢＳＡ）である、これらの物質は、
望ましくは鉱油の如き溶剤中に溶解されそして金属含有
物質の水溶液（又はスラリー）の存在下に加熱すること
ができる。加熱は、７０〜約２００℃の間で行なうこと
ができる。１１０〜１４０℃の温度が特に好適である。

生成する塩によっては、反応を長時間例えば弓時間以上
約１４０℃よりも高い温度のままにしないことが必要で
あり、そうしないと塩の分解が生じる可能性がある。

−本発明において酸化防止剤として有用な銅化合物は、
慣用手段によって製造することができる。

かくしてカルボン酸銅は、上記カルボン酸のうちの１種
以上に反応性無機又は有機銅化合物の如き銅源な接触さ
せることによって形成することができる。好ましい銅源
は、酸化銅、酢酸銅、水酸化銅、ホウ酸銅、カルボン酸
銅等である。酸及び銅源は、一般には、溶剤又は不活性
反応希釈剤例えば水又はアルコールの存在下に所望の反
応を生ぜしめるのに十分な温度及び時間において反応の
ために接触される。一般には約０．５〜２４時間の期間
及び約２５〜１５０℃の温度が好適であるけれども、所
望ならばこれらの範囲外の接触時間及び温度を用いるこ
ともできる。

銅酸化防止剤は任意の有効量で潤滑油組成物中に配合す
ることができるけれども、かかる有効量は該潤滑油組成
物にその重量を基にして添加銅約５〜５ｏＯ（好ましく
は１０〜２００更に好ましくは１０〜１８０最とも好ま
しくは２０〜１３０（例えば９０〜１２０））ｐｐｍの
銅酸化防止剤量を提供するのに十分なものにすることが
企図される。この範囲内における銅酸化防止剤の量は、
Ｏ〜約０．６：１好ましくは約０．４：１よりも低い最
とも好ましくは約０．２：１よりも低いＢ：Ｃｕ原子比
を提供するのに少なくとも十分であるはずである。もち
ろん、好ましい量は、他の因子もあるけれども、潤滑油
ベース原料の量に左右されよう。

本発明で使用される銅酸化防止剤は、安価でしかも低濃
度において有効であるので、製品のコストを実質上増加
しない、得られる結果は、高価でしかも高い濃度で用い
られる従前使用されている酸化防止剤で得られるものよ
りもしばしば良好である。銅化合物は、補充酸化防止剤
の必要量の一部分又は全部を置換するのに用いることが
できる。かくして、特に苛酷な条件に対しては、補充的
な慣用酸化防止剤を含めるのが望ましい場合がある。し
かしながら、補充酸化防止剤の所要量は少なく、銅化合
物の不在下に必要とされる量よりもはるかに低い。

カルボン酸銅は、上記カルボン酸のうちの１種以上に反
応性無機又は有機銅化合物の如き銅源を接触させること
によるが如くして慣用手段によって形成することができ
る。好ましい銅源は、酸化銅、酢酸銅、水酸化銅、ホウ
酸銅、カルボン酸銅等である。酸及び銅源は、一般には
、溶剤又は不活性反応希釈剤例えば水又はアルコールの
存在下に所望の反応を生ぜしめるのに十分な温度及び時
間において反応のために接触される。一般には約０．５
〜２４時間の期間及び約２５〜１５０℃の温度が好適で
あるけれども、所望ならばこれらの範囲外の接触時間及
び温度を用いることもできる。

銅酸化防止剤（例えばオレイン酸Ｃｕ、ナフテン酸Ｃｕ
等）は、一般には、最終潤滑油又は燃料油組成物中にお
いてＣｕ金属約５０〜５００ｐｐｍ（重量比）の量で使
用される。この範囲における銅酸化防止剤の量は、０〜
約０．６・１、好ましくは約０．４：１未満最とも好ま
しくは約０．２：１未満のＢ：Ｃｕ原子比を提供するの
に少なくとも十分であるべきである。

１戊〕 本発明の添加剤混合物は、様々の環境中において測定し
たときに捲めて良好な貯蔵安定性及び摩擦調整性を有す
る。従って、添加剤混合物は、燃料油及び潤滑油の如き
油質物質中に配合及び溶解させることによって使用され
る。本発明の添加剤混合物をケロシン、ジーゼル燃料、
家庭用加熱燃料油、ジェット燃料等の沸点が約６５〜４
３０℃の中間留出油の如き通常液状の石油燃料中におい
て使用するときには、組成物の総重量を基にして典型的
には約０．００１〜約０．５好ましくはｏ、ｏｏｔ〜約
０．１重量％の範囲内の添加剤濃度（燃料油中の）が通
常使用される。

本発明の添加剤混合物は、添加剤が溶解又は分散される
ところのベース油を使用する潤滑油組成物中においてそ
れらの主な用途を有している。かかるベース油は、天然
又は合成型であってよい。

本発明の潤滑油組成物を調製する際に使用するのに好適
なベース油としては、自動車及びトラックエンジン、船
舶及び鉄道ジーゼルエンジン等の如きスパーク点火及び
圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として
慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機液、ト
ラクター液、万能型トラクター液、作動液、ヘビイデュ
ーティ作動液、パワーステアリング液等の如き動力伝達
液中に慣用され且つ（又は）動力伝達液として使用する
ために適応されるベース油中において本発明の添加剤混
合物を使用することによっても有益な結果が得られる。

また、ギヤ潤滑油、工業油、ポンプ油及び他の潤滑油組
成物も亦、本発明の添加剤混合物の配合から利益を受け
ることができる。

かくして、本発明の添加剤は、ジカルボン酸のアルキル
エステル、ポリグリコール、アルコール、ポリα−オレ
フィン、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステル、ポリ
シリコーン油等の如き合成ベース油中に適当に配合する
ことができる。

天然ベース油としては鉱物性潤滑油が挙げられるが、こ
れらはそれらの原料源（例えば、パラフィン系、ナフテ
ン系、混合系、パラフィン系−ナフテン系等であるかど
うか）に関して、またそれらの製造要件（例えば、蒸留
範囲、直留、分解、ハイドロファイニング、溶剤抽出等
）に関して広く変動してよい。

より具体的に言えば、本発明の組成物中に使用すること
ができる天然潤滑油ベース原料は、パラフィン、ナフテ
ン、アスファルト又は混酸基原油から誘導される直留鉱
物性潤滑油若しくは留出油であってよく、又は所望なら
ば各種の混合油並びに残留油特にアスファルト成分が除
去されたものを用いることもできる。これらの油は慣用
法によって酸、アルカリ及び（又は）粘土若しくは他の
化学剤例えば塩化アルミニウムを使用して精製すること
ができ、そして（又は）これらは例えばフェノール、二
酸化硫黄、フルフラール、ジクロルジエチルエーテル、
ニトロベンゼン、クロトンアルデヒド等の種類の溶剤に
よる溶剤抽出によって製造された抽出油であってよい。

潤滑油ベース原料は、１００℃において典型的には約２
．５〜約１２好ましくは約２．５〜約９ｃｓｔの粘度を
有するのが好都合である。

かくして、本発明の添加剤混合物即ち無ホウ素処理無灰
分散剤、摩擦調整剤及び銅酸化防止剤は、潤滑油を典型
的には過半量でそして添加剤混合物を典型的には添加剤
混合物の不在と比較して向上した分散性、錆止め性及び
酸化防止性を付与するのに有効な少量で含む潤滑油組成
物中において使用することができろ。所望ならば、選択
した種類の潤滑油組成物の特定要件を満たすように選択
される追加的な慣用添加剤を含めることができる。

本発明において用いられる無灰分散剤、摩擦調整剤及び
銅酸化防止剤は、油溶性であり、適当な溶剤の助けを借
りて油中に溶解性であり、又は安定分散性の物質である
。「油溶性」、「溶解性」又は「安定分散性」を本明細
書で用いるときには、それらは、その物質がすべての割
合において油中に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁可能
であることを必ずしも意味していない、しかしながら、
これは、添加剤が例えば油の使用環境中においてそれら
の意図する効果を及ぼすのに十分な程度まで油中に可溶
性又は安定分散性であることを意味している。その上、
他の添加剤の追加的な配合によって、所望ならば分散剤
、摩擦調整剤及び（又は）銅酸化防止剤の高レベルの配
合も可能になる場合がある。

従って、本発明の添加剤混合物を任意の有効量で潤滑油
組成物中に配合することができるけれども、かかる有効
量は、潤滑油組成物に活性無灰分散剤、カルボン酸銅酸
化防止剤及び摩擦調整剤の重量を基にして本発明の添加
剤混合物典型的には約０．０１〜約１０（例えば０．１
〜８）好ましくは約０，２〜約６重量％の添加剤量を提
供するのに十分なものにすることが企図される。

好ましくは、本発明の添加剤混合物及びそれらの成分は
、約５〜５００ｐｐｍの油溶性銅酸化防止剤化合物（Ｃ
ｕ金属として計算して）、約０．１〜約０．５重量％の
摩擦調整剤化合物及び約１〜８重量％の無灰分散剤を含
有ししかも上記の如くホウ素を実質上含有しない完全配
合潤滑油組成物を提供するのに十分な量で使用される。

本発明の添加剤は、任意の都合のよい態様で潤滑油中に
配合することができる。かくして、これらは、油中に所
望の濃度レベルで分散又は溶解させることによって油に
直接添加することができる。このような配合は、室温又
は高められた温度において行なうことができる。別法と
して、添加剤に適当な油溶性溶剤及びベース油を配合し
て濃厚物（例えば、“アトバック”）を作り、次いでこ
の濃厚物に潤滑油ベース原料を配合して最終処方物を得
ることができる。かかる濃厚物は、濃厚物の重量を基に
して、活性成分（Ａ、１．）基準で典型的には約３〜約
４５重量％好ましくは約１０〜約３５重量％の無灰分散
剤Ａ、典型的には約０．００１〜０．２５重量％好まし
くは約０．００５〜ｏ、ｘｉｚ％の摩擦調整剤Ｂ、典型
的には約０．００５〜１．０重量％好ましくは約０．０
５〜０．２重世％の銅酸化防止剤Ｃ（濃厚物中の添加銅
の重量比ｐｐｍとして表わして）、及び典型的には約３
０〜９０重量％好ましくは約４０〜６０重量％のベース
油を含有する。

かかる濃厚物は、濃厚物の重量を基にして典型的には約
２０〜約８０重量％好ましくは約２５〜約６５重量％の
全活性添加剤（即ち、無灰分散剤、摩擦調整剤、銅酸化
防止剤及び下記の任意の他の添加される添加剤）及び典
型的には約８０〜２０重量％好ましくは約６０〜２０重
量％のベース油を含有する。金属清浄剤が存在する場合
には、例えば、それらは、かかる濃厚物中に典型的には
約２〜４５重量％好ましくは約２〜１４重量％の量で存
在する。

本発明の添加剤のための潤滑油ベース原料は、その中に
追加的な添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方物
）を形成することによって選択した機能を果すように適
応される。

かかる処方物中に典型的に存在する代表的な追加的な添
加剤としては、粘度調節剤、腐食防止剤、他の酸化防止
剤、摩擦調整剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降下
剤、清浄剤、金属錆止め添加剤等が挙げられる。

また、本発明の組成物は、マルチグレード自動車エンジ
ン潤滑油を形成するために粘度指数（Ｖｔ）向上剤と併
用することができる。粘度調節剤は、潤滑油に対して高
温及び低温作用能を付与し、且つそれが高められた温度
において比較的粘性のままになるようにししかも低温に
おいて受は入れ可能な粘度及び流動性を示すようにする
ものである。粘度調節剤は、一般には、ポリエステルを
含めた高分子量炭化水素重合体である。また、粘度調節
剤は、分散性の付与の如く他の特性又は機能を含めるよ
うに誘導体化することもできる。これらの油溶性粘度調
節用重合体は、ゲル透過クロマトグラフィー又は浸透圧
法によって測定したときに一般には１０３〜１０６好ま
しくは１０４〜１０６例えば２０．０００〜２５０，０
００の数平均分子量を有する。

好適な炭化水素重合体の例としては、α−オレフィン及
び内部オレフィンを含めた０２〜Ｃ１０例えばＣ２〜Ｃ
ａオレフイン（これは、直鎖又は分枝鎖、脂肪族、芳香
族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族系等であってよい）
のホモ重合体及びこれらの２種以上の単量体の共重合体
が挙げられる。

時にはこれらはエチレンとＣ５〜Ｃ５゜オレフィンとの
共重合体であるが、特に好ましいものはエチレンとプロ
ピレンとの共重合体である。ポリイソブチレン、Ｃ６及
びそれよりも高級のα−オレフィンのホモ重合体及び共
重合体、アタクチックポリプロピレン、スチレンの水素
化重合体、スチレンと例えばイソプレン及び（又は）ブ
タジェンとの共重合体及び三元重合体並びにそれらの水
素化誘導体の如き他の重合体を用いることもできる。

重合体は例えば混線、押出、酸化又は熱的劣化によって
分子量減成を行なうことができ、またそれは酸化される
ことができ、そして酸素を含有することもできる。また
、エチレン−プロピレン共重合体に無水マレイン酸の如
き活性単量体を後グラフトした共重合体（これは、アル
コール又はアミン例えばアルキレンポリアミン又はヒド
ロキシアミンと更に反応させることができる）の如き誘
導体化重合体（例えば、米国特許第４．０８９．７９４
号、同第４，１６０．７３９号、同第４．１３７．１８
５号を参照されたい）、又は窒素化合物を反応又はグラ
フトさせたエチレン−プロピレン共重合体（米国特許第
４．０６８．０５６号、同第４．０６８．０５８号、同
第４，１４６．４８９号及び同第４．１４９゜９８４号
に示される如き）も亦包含される。

好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０重量％のエチレ
ン好ましくは３０〜８０重量％のエチレン及び１０〜８
５重量％好ましくは２０〜７０重１％の１種以上の０１
〜Ｃｉａ好ましくはＣ３〜ＣＩｌ＋更に好ましくはＣ３
〜Ｃ８α−オレフィンを含有するエチレン共重合体であ
る。必須ではないけれどもかかる共重合体は、Ｘ線及び
走査熱量法によって測定したときに２５重量％以下の結
晶度を有するのが好ましい。エチレンとプロピレンとの
共重合体が最も好ましい。この例は、１９８７年７月１
３日付は米国特許願第７２．８２５号に開示される改良
エチレン−プロピレン共重合体である。共重合体を形成
するためにプロピレンの代わりに又は三元重合体、四元
重合体等を形成するためにエチレン及びプロピレンと併
用するのに好適な他のα−オレフィンとしては、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、】
−オクテン、１−ノネン、１−デセン等が挙げられ、そ
して４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキ
セン、５−メチルペンテン−１，４，４−ジメチル−１
−ペンテン、６−メチルペンテン−１等の如き分子鎖ａ
−オレフィン及びこれらの混合物も包含される。

エチレン、該Ｃ３〜２．α−オレフイン及び非共役ジオ
レフィン又はかかるジオレフィンの混合物の三元重合体
、四元重合体等を用いるこ、ともできる。非共役ジオレ
フィンの量は、存在するエチレン及びα−オレフィンの
総量を基にして一般には約０．５〜２０モル％好ましく
は約１〜約７モル％の範囲内である。

ポリエステルＩＶ向上剤は、一般には、メタクリル酸、
アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等
の如きエチレン式不飽和Ｃ１〜Ｃ８モノ−及びポリカル
ボン酸のエステルの重合体である。

使用することができる不飽和エステルの例としては、少
なくとも１個の炭素原子好ましくは１２〜２０個の炭素
原子の脂肪族飽和モノアルコールのエステル例えばアク
リル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸工イコサニル、アクリル酸ドコサニル
、メタクリル酸デシル、フマル酸シアミル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステア
リル等及びそれらの混合物が挙げられる。

他のエステルの例としては、０２〜Ｃ２２脂肪酸又はモ
ノカルボン酸（好ましくは飽和型）のビニルアルコール
エステル例えば酢酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル
等及びそれらの混合物が挙げられる。また、ビニルアル
コールエステルと不飽和酸エステルとの共重合体例えば
酢酸ビニルとフマル酸ジアルキルとの共重合体を用いる
こともできる。

エステルは、オレフィンの如き更に他の不飽和単量体と
例えば不飽和エステル１モル当り０．２〜５モルの０２
〜Ｃ！。脂肪族又は芳香族オレフィンと共重合させるこ
とができ、又は不飽和酸若しくは無水物１モル当りかか
るオレフィンと共重合させ次いでエステル化することが
できる。例えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合
体をアルコール及びアミンでエステル化したものが知ら
れており、例えば米国特許第３．７０２．３００号を参
照されたい。

ＩＶ向上剤に分散性を付与するためにかかるエステル重
合体に重合性不飽和窒素含有単量体をグラフトすること
ができ、又はエステルにかかる単量体を共重合すること
もできる。好適な不飽和窒素含有単量体の例としては、
４〜２０個の炭素原子を含有するもの、例えば、ｐ−（
β−ジエチルアミノエチル）スチレンの如きアミノ置換
オレフィン、重合性エチレン式不飽和置換基を有する塩
基性窒素含有複素環式化合物例えば２−ビニル−５−エ
チルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−
ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、４−メチル−
２−ビニルピリジン、４−エチル−２−ビニルピリジン
、２−ブチル−５−ビニルビリジン等の如きビニルピリ
ジン及びビニルアルキルピリジンが挙げられる。

また、Ｎ−ビニルラクタム例えばＮ−ビニルピロリドン
又はＮ−ビニルピペリドンも好適である。

ビニルピロリドンが好ましいが、その例はＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−
ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−
ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリド
ン等である。

腐食防止剤（耐腐食剤としても知られる）は、潤滑油組
成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものである
。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素及び燐硫化炭化水
素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを好ましく
はアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオエ
ステルの存在下に且つ好ましくは二酸化炭素の存在下に
反応させることによって得られる生成物である。燐硫化
炭化水素は、テルペン、重質石油留分又はＣ２〜Ｃ，オ
レフィン重合体例えばポリイソブチレンの如き適当な炭
化水素を５〜３０重量％の燐硫化物と約６５〜約３１５
℃の範囲内の温度において１７２〜１５時間反応させる
ことによって製造される。燐硫化炭化水素の中和は、米
国特許第１，９６９、３２４号に教示される態様で行な
うことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用時に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面に付着したスラッ
ジ及びワニス様付着物の如き酸化生成物によって、また
粘度の上昇によって証明することができる。かかる酸化
防止剤としては、好ましくはＣ５〜Ｃ１□アルキル側鎖
を有するアルキルフェノールスルフィド及びチオエステ
ルのアルカリ土類金属塩（例えばカルシウムノニルフェ
ノールスルフィド、バリウム−ｔ−オクチルフェニルス
ルフィド）、ジオクチルフェニルアミン、フェニル−α
−ナフチルアミン、燐硫化又は硫化炭化水素等が挙げら
れる。

摩擦調整剤は、自動車用トランスミッション液の如き潤
滑油組成物に適切な摩擦特性を付与する働きをする。

好適な補助摩擦調整剤の代表的な例は、脂肪酸エステル
及びアミドな開示する米国特許第３．９３３．６５９号
、ポリイソブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノー
ルのモリブデン錯体を記載する米国特許第４．１７６．
０７４号、二量体化脂肪酸のグリセロールエステルを開
示する米国特許第４．１０５．５７１号、アルカンスル
ホン酸塩を開示する米国特許第３．７７９．９２８号、
ホスホネートとオレアミドとの反応生成物を開示する米
国特許第３、７７８．３７５号、Ｓ−カルボキシアルキ
レンヒドロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシア
ルキレンヒドロカルビルスクシンアミド酸及びこれらの
混合物を開示する米国特許第３．８５２．２０５号、Ｎ
−（ヒドロキシアルキル）アルケニル−スクシンアミド
酸又はスクシンイミドを開示する米国特許第３．８７９
．３０６号、ジ（低級アルキル）ホスファイト及びエポ
キシドの反応生成物を開示する米国特許第３．９３２．
２９０号、及び燐硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アル
ケニルスクシンイミドのアルキレンオキシド付加物を開
示する米国特許第４．０２８．２５８号に見い出される
。必要ならば、これらの文献を参照されたい。最とも好
ましい摩擦調整剤は、米国特許第４．３４４．８５３号
に記載される如きヒドロカルピル置換コへり酸又は無水
物及びチオビスアルカノールのスクシネートエステル又
はこれらの金属塩である。

本発明において有用な錆止め添加剤は、ポリオキシアル
キレンポリオール及びそれらのエステルの如き非イオン
性表面活性剤からなる。かかる防錆性化合物は、周知で
ありそして通常の手段によって製造することができる。

本発明の油質組成物において錆止め添加剤として有用な
非イオン性表面活性剤は、通常、それらの表面活性をエ
ーテル架橋の如き多数の弱い安定化基に負うている。エ
ーテル架橋を有する非イオン性錆止め添加剤は、反応性
水素を含有する有機基体を過剰の低級アルキレンオキシ
ド（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの如き）
で所望数のアルコキシ基が分子中に配置されるまでアル
コキシル化することによって作ることができる。

好ましい錆止め添加剤は、ポリオキシアルキレンポリオ
ール及びそれらの誘導体である。この詳の物質は、様々
の源から市場で入手可能であり。

例えば、ワイ・アントッテ・ケミカルズ・コーポレーシ
ョンからの“Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”　、
ダウ・ケミカル・コーポレーションから入手できる”Ｐ
ｏｌｙｇｌｙｃｏｌ　１１２−２”　　（エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとから誘導される液状トリオ
ール）、並びにユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ンから入手できる“Ｔｅｒｇｉｔｏｌ”　　（ドデシル
フェニル又はモノフェニルポリエチレングリコールエー
テル）及び’　ＩＪｃｏｎ”　（ポリアルキレングリコ
ール及び誘導体）である。これらは、本発明の改良組成
物中において好適な市販製品のうちの二三の例に過ぎな
い。

ポリオールそれ自体の他に、ポリオールを種々のカルボ
ン酸と反応させることによって得られるそのエステルも
好適である。これらのエステルを調製するのに有用な酸
は、ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、及びアルキ
ル−又はアルケニル置換コハク酸（ここで、アルキル−
又はアルケニル基は約２０個までの炭素原子を含有する
）である。

好ましいポリオールは、ブロック重合体として製造され
る。かくして、疎水性ベースを形成するためにヒドロキ
シ置換化合物Ｒ’−（ＯＨ）ｎａ　（ここで、ｎＩｌは
１〜６でありそしてＲは一価又は多価アルコール、フェ
ノール、ナフトール等の残基である）がプロピレンオキ
シドと反応される。このベースは次いでエチレンオキシ
ドと反応されて親水性部分を形成し、かくして疎水性部
分及び親水性部分の両方を有する分子がもたらされる。

これらの部分の相対的寸法は、当業者には明らかである
ように、各反応体の比率、反応時間等を調節することに
よって調整することができる。かくして、ベース油の相
異及び他の添加剤の存在に関係なく錆止め添加剤を任意
の潤滑油組成物中で使用するのに好適にする比率で存在
する疎水性部分及び親水性部分によって特徴づけられる
分子を有するポリオールを製造することは当業者の範囲
内である。

もし所定の潤滑油組成物においてより高い油溶性が必要
とされる場合には、疎水性部分を増加し且つ（又は）親
水性部分を減少することができる。もしより大きい油／
水型エマルジョン破壊能が要求されるならば、これを達
成するために疎水性部分及び（又は）親水性部分を調整
することができる。

Ｒ−（ＯＨ）　ｎを例示する化合物としては、アルキレ
ングリコール、アルキレントリオール、アルキレンテト
ロール等の如きアルキレンポリオール例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセロール、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙
げられる。また、アルキル化−価及び多価フェノールの
如き芳香族ヒドロキシ化合物例えばヘプチルフェノール
、ドデシルフェノール等を用いることもできる。

他の適当な解乳化剤としては、米国特許第３、０９８．
８２７号及び同第２．６７４．６１９号に開示されるエ
ステルが挙げられる。

ワイ・アントッテ・ケミカル・コーポレーションから商
品名”Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”の下に入
手可能な液状ポリオール及び他の同様のポリオールが錆
止め添加剤として特によく適合する。これらの“Ｐｌｕ
ｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”は、式（ＸＩＶ）Ｈｓ ［上記式中、ｘ％ｙ及びＺは−ｃｏａｃｏａｏ−基がグ
リコールの総分重量の約１０〜約４０重量％を占めるよ
うな１よりも大きい整数である］に相当する。該グリコ
ールの平均分子量は約１．０００〜約５、　ＯＯＯであ
る。これらの化合物は、先ずプロピレンオキシドをプロ
ピレングリコールと縮合させて疎水性ベース ＣＨ。

を生成することによって製造される。この縮合生成物は
、次いで、分子の両端に親水性部分を付加するためにエ
チレンオキシドで処理される。最良の結果を得るために
は、エチレンオキシド単位は、分子の約１０〜約４０重
量％を占めるべきである。ポリオールの分子量が約２．
５００〜４、５００でありそしてエチレンオキシド単位
が分子の約ｌＯ〜約１５重量％を占めるような化合物が
特に好適である。約４．０００の分子量を有しそしてそ
の約１０％が（ＣＩＩＣＨ，０）単位に由来するポリオ
ールが特に良好である。また、米国特許第３．８４９．
５０１号に記載されるようなアルコキシル化脂肪アミン
、アミド、アルコール等、並びにかかるアルコキシル化
脂肪酸誘導体をＣ，〜Ｃ＋ａアルキル置換フェノール（
モノ−及びジヘブチル、オクチル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル、ドデシル及びトリデシルフェノールの如き）
で処理したものも有用である。

流動点降下剤は、液体が流れる又はそれを注入すること
ができるときの温度を低下させるものである。液体の低
温流動性を有益下に最適にするような添加剤の典型的な
ものは、０８〜Ｃ１，ジアルキルフマレート／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリメタクリレート及びワックスナフタリ
ンである。

ポリシロキサン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリ
ジメチルシロキサンによって発泡制御な提供することが
できる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名称が示すように、金属部
材の摩耗を減少させる。慣用耐摩耗性添加剤の代表的な
ものは、例えば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（こ
こで、ヒドロカルビル基は同種又は異種でありそして０
１〜Ｃ，、（好ましくは０２〜Ｃ１，）アルキル、アル
ケニル、アリール、アルカリール、アラルキル及びシク
ロアルキルである）である。

清浄剤及び金属錆止め添加剤としては、スルホン酸、ア
ルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキル
サリチレート、ナフテネート並びに他の油溶性モノ−及
びジカルボン酸の金属塩が挙げられる。高塩基性（即ち
、過塩基性）金属塩例えば高塩基性アルカリ土類金属ス
ルホネート（特にＣａ及びＭｇ塩）がしばしば清浄剤と
して使用される。

高塩基性アルカリ土類金属スルホネートは、通常、油溶
性アルカリールスルホン酸及び過剰のアルカリ金属化合
物を含む混合物をスルホン酸の完全中和に必要とされる
よりも高く加熱し、しかる後に所望の過塩基性を提供す
るために過剰の金属を二酸化炭素と反応させることによ
りカーボネート錯体の分散体を形成することによって製
造される。スルホン酸は、典型的には、蒸留及び（又は
）抽出によって、又は例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ナフタリン、ジフェニル並びにクロルベンゼン、
クロルトルエン及びクロルナフタリンの如きハロゲン誘
導体をアルキル化することにより得られるものの如き芳
香族炭化水素のアルキル化によって得られるようなアル
キル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られる
。アルキル化は、触媒の存在下に約３〜３０個以上の炭
素原子を有するアルキル化剤例えばへロバラフイン、パ
ラフィン脱水素によって得ることができるオレフィン、
例えばエチレン、プロピレン等からの重合体の如きポリ
オレフィンのようなアルキル化剤を使用して実施するこ
とができる。アルカリールスルホネ−１〜は、通常、ア
ルキル置換芳香族部分当り約９〜約７０又はそれ以上の
炭素原子好ましくけ約１６〜約５０個の炭素原子を含有
する。

これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホネー
トを提供する際に使用することができるアルカリ土類金
属化合物としては、マグネシウム、カルシウム及びバリ
ウムの酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カル
ボン酸塩、硫化物、水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩及びエ
ーテルが挙げられる。その例は、酸化カルシウム、水酸
化カルシウム、酢酸マグネシウム及びホウ酸マグネシウ
ムである。先に記載したように、アルカリ土類金属化合
物は、アルカリールスルホン酸の完全中和に必要とされ
るよりも過剰で使用される。−般には、その量は約１０
０〜２２０％の範囲であるけれども、完全中和に必要と
される金属の化学量論的量の少なくとも１２５％を使用
するのが好ましい。

高塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネートの
製造は、先に記載したように例えば米国特許筒３．１５
０．０８８号及び同第３．１５０．０８９号において一
般に知られており、これらの特許では過塩基化は炭化水
素溶剤−希釈剤油中においてアルコキシド−カーボネー
ト錯体をアルカリールスルホネートで加水分解すること
によって達成されている。かかる炭化水素溶剤−希釈剤
油を使用するのが好ましい。と云うのは、潤滑油組成物
への配合に好適なキャリア例えばソルベント１５ＯＮ潤
滑油中において揮発性副生物を容易に除去し錆止め添加
剤を残すことができるからである。本発明の目的に対し
ては、好ましいアルカリ土類スルホネートは、約３００
〜約４００の範囲内の全塩基価を有し、且つソルベント
１５０ニユートラルオイル中に分散された添加剤系の総
重量を基にして約２５〜約３２重量％の範囲内のマグネ
シウムスルホネート含量を有するマグネシウムアルキル
芳香族スルホネートである。

多価金属アルキルサリチレート及びナフテネート物質は
、高温性能を向上させ且つピストンへの炭素質物の付着
を防止するための公知の潤滑油組成物用添加剤である（
米国特許筒２．７４４．０６９号）。多価金属アルキル
サリチレート及びナフテネートの予備塩基性度の増加は
、Ｃａ〜Ｃ２６アルキルサリチレートとフェナートとの
混合物のアルカリ土類金属塩例えばカルシウム塩（米国
特許筒２、７４４．０６９号参照）又はフェノールのア
ルキル化、それに続（フエナート化、カルボキシル化及
び加水分解によって得られるアルキルサリチル酸の多価
金属塩（米国特許筒３．７０４．３１５号）（これらは
次いで一般に知られ且つ使用されている技術によって高
塩基性塩に転化させるこができる）を使用することによ
って達成することができる。これらの金属含有錆止め添
加剤の予備塩基性度は、約６０〜１５０のＴＢＮレベル
が有益である。有用な多価金属サリチレート及びナフテ
ネート物質の中には、アルキル置換サリチル酸若しくは
ナフテン酸又はこれらのどちらか若しくは両者とアルキ
ル置換フェノールとの混合物から容易に誘導されるメチ
レン及び硫黄架橋物質が包含される。塩基性硫化サリチ
レート及びそれらの製造法は、米国特許筒３．５９５．
７９１号に記載されている。

この開示のために、サリチレート／ナフテネート錆止め
添加剤は、一般式 ％式％（） ［式中、Ａｒは１〜６個の環を有するアリール基であり
、Ｒ”は約８〜５０個の炭素原子好ましくは１２〜３０
個の炭素原子（最適には約１２個）を有するアルキル基
であり、Ｘは硫黄（−Ｓ−）又ほゞチレン（−ＣＨａ−
）架橋であり、ｙはＯ〜４の数であり、モしてｎ９は０
〜４の数である。］を有する芳香族酸のアルカリ土類金
属（特にマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及
びバリウム）塩である。

過塩基性メチレン架橋サリチレートフエナート塩の製造
は、フェノールのアルキル化に続くフエナート化、カル
ボキシル化、アルキレンシバライドの如きカップリング
剤によるメチレン架橋、それに続く炭駿化と同時の塩形
成によるが如き慣用技術によって容易に実施される。６
０〜１５０のＴＢＮを有するメチレン架橋フェノール−
サリチル酸の過塩基性カルシウム塩が本発明において極
めて有用な錆止め添加剤の代表的なものである。

硫化金属フェナートは゛フェノールサルファイド金属塩
”と見なすことができ、か（してこの用語は、アルキル
フェノールスルフィドを硫化金属フェナートに所望のア
ル、カリ度を付与するのに十分な量の金属含有物質と反
応させることによって製造することができる化合物の金
属塩（中性又は塩基性）を意味する。

有用な硫化アルキルフェノールは、それらの製造態様に
関係なく、硫化アルキルフェノールの重量を基にして約
２〜約１４重量％好ましくは約４〜約１２重量％の硫黄
を含有する。

硫化アルキルフェノールは、該フェノールを中和しそし
て所望ならば生成物を斯界に周知の操作によって所望の
アルカリ度まで過塩基化するのに十分な量の金属含有物
質例えば酸化物、水酸化物及び錯体と反応させることに
よって転化させる。

金属をグリコールエーテル中に溶解させた溶液を使用す
る中和法が好ましい。

中性又は標準硫化金属フエナートは、金属対フェノール
核の比率が約ｌ：２であるようなものである。“過塩基
性“又は“塩基性”硫化金属フエナートは、金属対フェ
ノールの比率が化学量論的量よりも大きい硫化金属フエ
ナートであり、例えば、塩基性硫化金属ドデシルフエナ
ートは、対応する標準硫化金属フェナート中に存在する
金属を越えて１００％までそしてそれよりも大きい金属
含量を有する。この場合に、過剰金属は油溶性又は分散
性の形態で製造される（ＣＯＩとの反応によるが如くし
て）。

それ故に、好ましい具体例に従えば１本発明は、２〜８
．０ＯＯｐｐａ＋のカルシウム又はマグネシウムも含有
するクランクケース潤滑油組成物を提供する。

マグネシウム及び（又は）カルシウムは一般にはスルホ
ネート及びフエナートの如き塩基性又は中性清浄剤とし
て存在するが、本発明の好ましい添加剤は中性又は塩基
性マグネシウム又はカルシウムスルホネートである。好
ましくは、油は、５００〜５．ＯＯＯｐｐｍのカルシウ
ム又はマグネシラ・ムな含有する。塩基性マグネシウム
及びカルシウムスルホネートが好ましい。

また、これらの本発明の組成物は、先に記載したものの
如き他の添加剤、及び他の金属含有添加剤例えばバリウ
ム及びナトリウムを含有するものを含有することもでき
る。

また、本発明の潤滑油組成物は、銅鉛含有腐食防止剤を
含有することもできる。典型的には、かかる化合物は、
５〜５０個の炭素原子を含有するチアジアゾールポリス
ルフィド、それらの誘導体及びその重合体である。好ま
しい物質は米国特許第２．７１９．１２５号、同第２，
７１９．１２６号及び同第３．０８７．９３２号に記載
されるものの如き４〜Ｃ１０３．４−チアジアゾールの
誘導体である。特に好ましいものは、“アモコ（Ａｍｏ
ｃｏ）　１５０”として市場で入手可能な２．５−ビス
（ｔ−オクタジチオ）−４〜Ｃ１０３．４−チアジアゾ
ール化合物である。好適な他の同様な物質は、米国特許
第３．８２１．２３６号、同第３．９０４．５３７号、
同第４．０９７．３８７号、同第４．１０７．０５９号
、同第４．１３６．０４３号、同第４．１８８．２９９
号及び同第４．１９３．８８２号に記載されている。

他の好適な添加剤は、英国特許筒４〜Ｃ１０５６０．８
３０号に記載されるものの如きチアジアゾールのチオ−
及びポリチオサルフェンアミドである。これらの化合物
を潤滑油組成物中に含めるときには、それらは組成物の
重量を基にして０．０１〜１０好ましくは０．１〜５．
０重量％の量で存在させるのが好ましい。

これらの多数の添加剤のうちのあるものは、複数の効果
、例えば分散剤槽酸化防止剤を提供することができる。

この方法は、周知であるのでここで更に詳細に説明する
必要はない。

組成物がこれらの慣用添加剤を含有するときには、これ
らは、典型的にはその通常の固有機能を提供するのに有
効な量でベース油中に混合される。完全配合油中におけ
るかかる添加剤の代表的な有効量（各々の活性成分とし
て）は次の如（例示される。

粘度調節剤　　　　０．０１−４　　　　０．０１−１
２金属清浄剤　　　　０．０１−３　　　　０．０１−
２０腐食防止剤　　　　０．０１−１．５　　　０．０
１−５酸化防止剤　　　　０．０１−１．５　　　０．
０１−５流動点降下剤　　　０．０１−１．５　　　０
．０１−５消　　泡　　剤　　　　　　０．００１−０
．１５　　　０．００１−３耐摩耗性添加剤　　０．０
０１−１５　　０．００１−５鉱油ベース原料　　　残
部　　　　　残部他の添加剤を用いるときには、本発明
の混合物中に使用される分散剤、摩擦調整剤化合物及び
銅酸化防止剤のうちの１種以上の濃厚溶液又は分散液（
先に記載した濃厚物量で）かかる他の添加剤のうちの１
種以上と一緒に含む添加剤濃厚物（該濃厚物が添加剤混
合物を形成するときには本明細書では添加剤パッケージ
と称する）を調製し、これによって幾つかの添加剤を同
時にベース油に添加して潤滑油組成物を形成することが
できるようにするのが望ましい場合があるが必要なこと
ではない。潤滑油への添加剤濃厚物の溶解は溶剤によっ
て及び温和な加熱を伴なった混合によって促進させるこ
とができるが、しかしこれは必須ではない。濃厚物又は
添加剤パッケージは、典型的には、添加剤パッケージを
予定量のベース潤滑油と混合したときに最終処方物中に
所望濃度を提供するのに適当な量で各種添加剤を含有す
るように処方される。か（して、適当な割合の添加剤典
型的には約２．５〜約９０重量％好ましくは約１５〜約
７５重量％最も好ましくは約２５〜約６０重量％の集金
量で活性成分を含み残部がベース油である添加剤パッケ
ージを形成するために、本発明の添加剤混合物を他の望
ましい添加剤と一緒に少量のベース油又は他の相容性溶
剤に添加することができる。

最終処方物では、典型的には約７重量％の添加剤パッケ
ージを用いることができそして残部がベース油である。

本明細書で表わされる重量％のすべては、添加剤の活性
成分（Ａ、１．）含量、及び（又は）各添加剤のＡ、１
．重量と全、油又は希釈剤の重量との合計からなる添加
剤パッケージ又は処方物の総重量に基づいている。

本発明は、好ましい具体例を包含する次の実施例を参照
することによって更に理解されるだろう。すべての部数
及び百分率は、特に記載してなければ重量比である。

例」。

ポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子（これは、約２、２０
０のｉｎを有する）当りコハク酸無水物（ＳＡ）部分１
．１個のＳＡ　：　Ｐ　Ｉ　Ｂ比を有するポリイソブテ
ニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）を、８１５ＯＮ鉱油
中において市販等級ポリエチレンアミン（これは分子当
り窒素原子が平均して約５〜７個のポリエチレンアミン
の混合物であって、本明細書ではＰＡＭと称されている
）と反応させて約０．９７重量％の窒素を含有するポリ
イソブテニルスクシンイミドを形成することによってア
ミノ化した。

Ｂｏ−ホウ、 Ａ部の分散剤の一部分をホウ酸と反応させ、次いで冷却
し、そして濾過して約０．９７重量％の窒素含量、約０
．２５重量％のホウ素含量を有するホウ素処理ポリイソ
ブテニルスクシンイミド並びに５０重量％の未反応ＰＩ
Ｂ及び鉱油（Ｓ　１５　ＯＮ）を含有する３　１５ＯＮ
溶液（５０％Ａ、　ｒ、　）　を得た。

リノール酸ダイマーのジエチレングリコールエステルか
らなる摩擦調整剤及び例１のＡ及びＢからの選択した分
散剤をアルカリ金属過塩基性スルホネート清浄剤、ポリ
イソブチレンコハク酸無水物（’ＫＨｎ＝９００ポリイ
ソブチレンから誘導）銅塩酸化防止剤、亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェート耐摩耗性添加剤（ＺＤＤＰ）、ノニ
ルフェノールスルフィド（ＮＰＳ）補助酸化防止剤及び
５Ｌ０ＯＮ希釈剤（表示した場合）と−緒に用いて次の
潤滑油添加剤パッケージ濃厚物を調製した。

二組の濃厚物の各々において他の各成分に対する分散剤
の重量比を一定に保った（即ち、濃厚物Ａ及びＢにおい
て同じ比率が用いられ、そして濃厚物Ｃ及びＤにおいて
同じ比率が用いられた）。

各濃厚物の一部分を選択した温度において長期間貯蔵し
てそれらの貯蔵安定性を評価した。これによって得られ
たデータを表工に要約する。

上記の試験から、無ホウ素処理分散剤と銅酸化防止剤及
び摩擦調整剤との併用（、Ｉ４厚物Ｂ及びＤ）は、ホウ
素処理分散剤と同じ酸化防止剤及び摩擦調整剤との併用
（処方物Ａ及びＣ）と比較して大きく向上した貯蔵安定
性をもたらしたことが分る。

上記の記載において本発明の原理、好ましい具体例及び
操作態様を説明した。しかしながら、本願発明はここに
開示した特定の具体例に限定されると解釈すべきでない
。と云うのは、これらは限定よりもむしろ例示するもの
と見なされるべきであるからである。当業者には本発明
の精神から逸脱することなしに幾多の変更修正をなし得
るであろう。

′　ゾ１．。

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. （１）燃料油及び潤滑油よりなる群から選択される油質
   物質と、（Ａ）油溶性無灰分散剤と、（Ｂ）少なくとも
   １種のポリカルボン酸のグリコールエステル又はヒドロ
   キシアミド誘導体からなる油溶性摩擦調整剤と、（Ｃ）
   油溶性銅酸化防止剤化合物とを含む油質組成物であって
   、ホウ素を実質上含有しない油質組成物。
2. （２）ホウ素が約３０ｐｐｍ（重量比）未満の濃度で存
   在する特許請求の範囲第１項記載の油質組成物。
3. （３）油溶性分散剤が、 （ａ）約３００〜５，０００の数平均分子量を有するＣ
   ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合体と
   Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質とを反応させるこ
   とによって形成されたヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿
   １＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質であって、該
   酸形成性物質を形成するのに用いた反応混合物中に存在
   するオレフィン重合体１分子当り平均して少なくとも約
   ０．８個のジカルボン酸形成性部分を有するもの、及び （ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール及びそれ
   らの混合物よりなる群から選択される求核性反応体、 を含む反応混合物の油溶性反応生成物からなる特許請求
   の範囲第２項記載の油質組成物。
4. （４）油質物質が燃料油である特許請求の範囲第３項記
   載の組成物。
5. （５）油質物質が潤滑油である特許請求の範囲第３項記
   載の組成物。
6. （６）（ｂ）の求核性反応体がアミンである特許請求の
   範囲第３項記載の組成物。
7. （７）アミンがポリエチレンポリアミンであり、そして
   組成物中のホウ素含量が２０ｐｐｍ（重量比）未満であ
   る特許請求の範囲第６項記載の組成物。
8. （８）（ｂ）の求核性反応体がアルコールである特許請
   求の範囲第３項記載の組成物。
9. （９）（ｂ）の求核性反応体がアミノアルコールである
   特許請求の範囲第３項記載の組成物。
10. （１０）（ａ）の酸形成性物質中に、オレフィン重合体
    １分子当り約１．０〜２．０個のジカルボン酸形成性部
    分が存在する特許請求の範囲第３〜９項のいずれかに記
    載の組成物。
11. （１１）オレフィン重合体が約７００〜５，０００の分
    子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿４モノオレフィンの重合体か
    らなり、そしてＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質が
    α−若しくはβ−不飽和Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン
    酸、無水物又はエステルからなる特許請求の範囲第１０
    項記載の組成物。
12. （１２）油質物質が動力伝達液である特許請求の範囲第
    ３項記載の組成物。
13. （１３）摩擦調整剤が組成物中に約０．０１〜５重量％
    の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
14. （１４）銅酸化防止剤が油溶性銅化合物の形態の添加銅
    約５〜５００ｐｐｍ（重量比）の量で用いられる特許請
    求の範囲第１３項記載の組成物。
15. （１５）１０〜２００ｐｐｍの添加銅を含有する特許請
    求の範囲第１項記載の組成物。
16. （１６）銅化合物が、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８脂肪酸の
    銅塩、２００〜５００の分子量を有するナフテン酸の銅
    塩、並びにポリイソブテニルコハク酸無水物及びポリイ
    ソブテニルコハク酸（こゝで、該ポリアルケニル基は約
    ７００よりも大きい数平均分子量を有する重合体から誘
    導される）の銅塩よりなる群から選択される特許請求の
    範囲第１４項記載の組成物。
17. （１７）摩擦調整剤が、２４〜９０個の総炭素原子数及
    び分子当り少なくとも約２個のカルボン酸基を有するポ
    リカルボン酸のグリコールエステル及びヒドロキシアミ
    ド誘導体よりなる群から選択される少なくとも１個の物
    質からなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
18. （１８）ポリカルボン酸グリコールエステルが１分子当
    り約２〜３個のカルボン酸基を有する特許請求の範囲第
    １７項記載の組成物。
19. （１９）摩擦調整剤が、式 ＨＯ−Ｊ’−ＯＯＣ−Ｊ−ＣＯＯＨ又は ＨＯ−Ｊ’−ＯＯＣ−Ｊ−ＣＯＯＪ”−ＯＨ ［式中、Ｊは約２４〜９０個の総炭素原子数及び１分子
    当り約２〜３個のカルボン酸基を有し且つカルボン酸基
    とカルボン酸基との間に少なくとも約９個の炭素原子を
    含有する脂肪族飽和又は不飽和ポリカルボン酸の炭化水
    素基であり、そしてＪ’及びＪ”は同種又は異種であっ
    てそれぞれアルカンジオール又はオキシアルキレン基の
    炭化水素基からなる］の少なくとも１種の部分エステル
    又はジエステルからなる特許請求の範囲第１８項記載の
    組成物。
20. （２０）銅化合物が非過塩基性である特許請求の範囲第
    １７項記載の組成物。
21. （２１）摩擦調整剤が少なくとも１種のダイマー酸エス
    テル摩擦減少性エステルからなる特許請求の範囲第２０
    項記載の組成物。
22. （２２）摩擦調整剤が、Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２不飽和
    脂肪酸のディールス・アルダー熱縮合によって形成され
    る少なくとも１種の置換シクロヘキセンジカルボン酸か
    らなる特許請求の範囲第２１項記載の組成物。
23. （２３）摩擦調整剤が少なくとも１種の脂肪酸のグリコ
    ールエステルからなる特許請求の範囲第２２項記載の組
    成物。
24. （２４）脂肪酸がオレイン酸、リノール酸又はそれらの
    混合物からなる特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
25. （２５）摩擦調整剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｄは▲数式、化学式、表等があります▼、ｘ’
    は１〜１００の整数である］のエステルからなる特許請
    求の範囲第１７項記載の組成物。
26. （２６）少なくとも１種の無ホウ素処理無灰分散剤、少
    なくとも１種の摩擦調整剤及び少なくとも１種の非過塩
    基性銅酸化防止剤化合物を濃厚物の生成に十分な時間及
    び条件下に混合することからなる油添加剤として有用な
    向上された貯蔵安定性を有する濃厚物の製造にあたり、 （Ａ）潤滑油分散剤が、（ｉ）長鎖炭化水素置換モノ−
    及びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、アミ
    ド、イミド、オキサゾリン及びエステル、（ｉｉ）ポリ
    アミンが直接結合した長鎖脂肪族炭化水素、及び（ｉｉ
    ｉ）ほゞ１モルの長鎖炭化水素置換フェノールを約１〜
    ２．５モルのホルムアルデヒド及び約０．５〜２モルの
    ポリアルキレンポリアミンと縮合させることによって形
    成されるマンニッヒ縮合生成物よりなる群から選択され
    る少なくとも１種の物質からなり、（ｉ）、（ｉｉ）又
    は（ｉｉｉ）における長鎖炭化水素基は少なくとも約９
    ００の数平均分子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０例えば
    Ｃ＿２〜Ｃ＿５モノオレフィンの重合体であり、しかも
    該分散剤は濃厚物中に約３〜４５重量％の分散剤濃度を
    提供するのに十分な量で使用され、 （Ｂ）摩擦調整剤が、合計２４〜９０個の炭素原子及び
    １分子当り少なくとも約２個のカルボン酸基を有するポ
    リカルボン酸のグリコールエステル又はヒドロキシアミ
    ド誘導体からなり、しかも該摩擦調整剤は濃厚物中に約
    ０．０００５〜２重量％の摩擦調整剤濃度を提供するの
    に十分な量で用いられ、そして （Ｃ）銅酸化防止剤化合物が、濃厚物中に油溶性銅酸化
    防止剤化合物の形態の添加銅を約５〜５００ｐｐｍ（重
    量比）提供するのに十分な量で用いられ、しかも濃厚物
    がホウ素を実質上含有しない、 ことからなる濃厚物の製造法。
27. （２７）濃厚物中に少なくとも１種の金属清浄剤物質、
    並びにスルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキル
    フェノール、アルキルサリチレート及びナフテネートよ
    りなる群から選択される物質の少なくとも１種のマグネ
    シウム又はカルシウム塩が約２〜４５重量％の量で追加
    的に含められる特許請求の範囲第２６項記載の方法。