JPH01311103A - 無毒性アリールオニウム塩、紫外線硬化性被覆組成物およびそれの食品包装用途 - Google Patents
無毒性アリールオニウム塩、紫外線硬化性被覆組成物およびそれの食品包装用途Info
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- JPH01311103A JPH01311103A JP1061094A JP6109489A JPH01311103A JP H01311103 A JPH01311103 A JP H01311103A JP 1061094 A JP1061094 A JP 1061094A JP 6109489 A JP6109489 A JP 6109489A JP H01311103 A JPH01311103 A JP H01311103A
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- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、ある種の無毒性アルコキシ置換アリールオニ
ウム塩とりわけアルコキシ置換ジアリールヨードニウム
塩、および無毒性の紫外線硬化性被覆組成物中における
それらの使用に関するものである０本発明はまた、各種
の金属製およびプラスチック製基体を無毒性の紫外線硬
化性オキシラン含有物質で処理してそれらに食品包装適
性を付与するための方法にも関する。
ウム塩とりわけアルコキシ置換ジアリールヨードニウム
塩、および無毒性の紫外線硬化性被覆組成物中における
それらの使用に関するものである０本発明はまた、各種
の金属製およびプラスチック製基体を無毒性の紫外線硬
化性オキシラン含有物質で処理してそれらに食品包装適
性を付与するための方法にも関する。
本発明以前においては、食品包装用途のために使用され
る金属製およびプラスチック製の基体は、一般に無毒性
の硬化性組成物（たとえば熱硬化性エポキシ・フェノー
ル樹脂）で被覆されていた。
る金属製およびプラスチック製の基体は、一般に無毒性
の硬化性組成物（たとえば熱硬化性エポキシ・フェノー
ル樹脂）で被覆されていた。
また、各種有機樹脂の有機溶剤溶液も食品包装用途にお
いて無毒性表面を得るために使用されてきた。しかしな
がら、現行の方法は多量の入力エネルギーを必要とする
点で経済的に不都合であったり、あるいは有機溶剤を使
用するために環境保護の点で望ましくなかったりする。
いて無毒性表面を得るために使用されてきた。しかしな
がら、現行の方法は多量の入力エネルギーを必要とする
点で経済的に不都合であったり、あるいは有機溶剤を使
用するために環境保護の点で望ましくなかったりする。
食品業界においては、食品を包装するための新しい方法
を絶えず探し求めている。好適な方法は、エネルギー消
費量がより少ないものであると共に、連続作業条件下で
より迅速なものであることを要する。
を絶えず探し求めている。好適な方法は、エネルギー消
費量がより少ないものであると共に、連続作業条件下で
より迅速なものであることを要する。
無溶剤エポキシ樹脂のごとき紫外線硬化性崩脂は数多く
の望ましい特性を有している。たとえば、かかる樹脂は
迅速に硬化し、環境に対して安全であり、かつ硬化のた
めに少量のエネルギーしか必要としない。英国特許第１
５１６３５１または１５１６３５２号あるいはクリベル
口（Ｃｒｉｖｅｌｌｏ）の米国特許第４０５８４０１号
の明細書中に記載のごとく、ジアリールヨードニウム塩
およびトリアリールスルホニウム塩はエポキシ樹脂に対
して極めて効果的な光重合開始剤である。しかしながら
、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウ
ム塩を光重合開始剤として使用することは制限されてき
た。その理由は、これらの物質（たとえばジフェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロアンチモネート）が高毒性ま
たは激痛性の物質であることにある。
の望ましい特性を有している。たとえば、かかる樹脂は
迅速に硬化し、環境に対して安全であり、かつ硬化のた
めに少量のエネルギーしか必要としない。英国特許第１
５１６３５１または１５１６３５２号あるいはクリベル
口（Ｃｒｉｖｅｌｌｏ）の米国特許第４０５８４０１号
の明細書中に記載のごとく、ジアリールヨードニウム塩
およびトリアリールスルホニウム塩はエポキシ樹脂に対
して極めて効果的な光重合開始剤である。しかしながら
、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウ
ム塩を光重合開始剤として使用することは制限されてき
た。その理由は、これらの物質（たとえばジフェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロアンチモネート）が高毒性ま
たは激痛性の物質であることにある。
本明細書中において使用される「毒性」、「高毒性」お
よび「激痛性」という用語は、ロバート・イー・ゴセリ
ン（Ｒｏｂｅｒｔ Ｅ、 Ｇｏｓｓｅｌｉｎ）等の「ク
リニカル・トキシコロジー・オブ・コマーシャル・プロ
ダクツ（Ｃ１ｉｎｉｃａｌ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ｏ
ｒ ＣｏｍｍｅｒｃｉａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ）」（第５
版、ウィリアムズ・アンド・ウィルキンズ社、ボルチモ
ア、１９８４年）２頁の第１節に示された定義に準拠し
たものである。すなわち、５〜５０ Ｂ／ｋｇ（試験動
物の体重）の用量で経口投与した場合に５０％の試験動
物を死亡させるような物質は激痛性のものとして分類さ
れ、また５０％致死量が５０〜５００ ｍｇ／ｋｇであ
るような物質は高毒性のものとして分類される。ゴセリ
ン等はヒトに使用した場合について述べているが、実験
動物を用いて同様な試験を行った結果、ジフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネートは２５ ｍｇ／
ｋｇの急性経口毒性値（ＬＤｓｏ）（ＴＳＣＡ７／７９
）を示すことが判明した。また、それの４−メチル置換
体は３日の観察期間中において２９６〜３８５ ｍｇ／
ｋｇの毒性値を示す。
よび「激痛性」という用語は、ロバート・イー・ゴセリ
ン（Ｒｏｂｅｒｔ Ｅ、 Ｇｏｓｓｅｌｉｎ）等の「ク
リニカル・トキシコロジー・オブ・コマーシャル・プロ
ダクツ（Ｃ１ｉｎｉｃａｌ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ｏ
ｒ ＣｏｍｍｅｒｃｉａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ）」（第５
版、ウィリアムズ・アンド・ウィルキンズ社、ボルチモ
ア、１９８４年）２頁の第１節に示された定義に準拠し
たものである。すなわち、５〜５０ Ｂ／ｋｇ（試験動
物の体重）の用量で経口投与した場合に５０％の試験動
物を死亡させるような物質は激痛性のものとして分類さ
れ、また５０％致死量が５０〜５００ ｍｇ／ｋｇであ
るような物質は高毒性のものとして分類される。ゴセリ
ン等はヒトに使用した場合について述べているが、実験
動物を用いて同様な試験を行った結果、ジフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネートは２５ ｍｇ／
ｋｇの急性経口毒性値（ＬＤｓｏ）（ＴＳＣＡ７／７９
）を示すことが判明した。また、それの４−メチル置換
体は３日の観察期間中において２９６〜３８５ ｍｇ／
ｋｇの毒性値を示す。
産業界において取扱う目的のなめには、５０００ ｍｇ
／ｋｇ（または５ｇ／ｋｇ）以上の毒性値は「無毒性」
と見なされる。たとえば、食塩は３７５０ ｍｇ／ｋｇ
の毒性値を有している。
／ｋｇ（または５ｇ／ｋｇ）以上の毒性値は「無毒性」
と見なされる。たとえば、食塩は３７５０ ｍｇ／ｋｇ
の毒性値を有している。
上記のジアリールヨードニウムヘキサフルオロ半金属塩
はまた、毒性に加え、無溶剤エポキシ樹脂とりわけオキ
シラン含有オルガノシロキサン樹脂に対して実質的な不
相溶性を有することも判明している。
はまた、毒性に加え、無溶剤エポキシ樹脂とりわけオキ
シラン含有オルガノシロキサン樹脂に対して実質的な不
相溶性を有することも判明している。
本発明は、ある種のアルコキシ置換アリールオニウム塩
、とりわけ炭素−酸素結合によってアリール核に結合さ
れた少なくとも１個の−ＯＲ基（ただし、Ｒは少なくと
も８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす）を有す
るジアリールヨードニウムヘキサフルオロ半金属塩が無
毒であるという発見に基づいている。更にまた、Ｒが１
０〜２０個の炭素原子を有するような−ＯＲ基でジアリ
ールヨードニウムヘキサフルオロ半金属塩を置換した場
合に得られる塩は５０〜１００℃の範囲内の融点を有す
る合成の容易な結晶質の物質であるのに対し、Ｒが８個
以下の炭素原子を有するような−ＯＲ基で置換した場合
に得られる塩は精製の困難な油状物質であることも見出
された。
、とりわけ炭素−酸素結合によってアリール核に結合さ
れた少なくとも１個の−ＯＲ基（ただし、Ｒは少なくと
も８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす）を有す
るジアリールヨードニウムヘキサフルオロ半金属塩が無
毒であるという発見に基づいている。更にまた、Ｒが１
０〜２０個の炭素原子を有するような−ＯＲ基でジアリ
ールヨードニウムヘキサフルオロ半金属塩を置換した場
合に得られる塩は５０〜１００℃の範囲内の融点を有す
る合成の容易な結晶質の物質であるのに対し、Ｒが８個
以下の炭素原子を有するような−ＯＲ基で置換した場合
に得られる塩は精製の困難な油状物質であることも見出
された。
発明の記載
本発明に従えば、食品支持体として役立つ基体、すなわ
ち食品包装用途のために使用される基体を被覆して該基
体上に不粘着性の被覆面を形成するための方法が提供さ
れる。かかる方法は、（１）（＾）無毒性のオキシラン
含有有機樹脂またはシリコーン単量体もしくは樹脂と、
（Ｂ）アリールオニウムヘキサフルオロリン酸塩、アリ
ールオニウムヘキサフルオロヒ酸塩およびアリールオニ
ウムヘキサフルオロアンチモン酸塩から成る群より選ば
れ、かつ少なくとも１個のアリール基が炭素−酸素結合
によってアリール核に結合したーＯＲ基（ただし、Ｒは
少なくとも８個好ましくは１０〜２０個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす）で置換されたような有効量の
無毒性アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩とから
成る実質的に無毒性の無溶剤組成物を用いて（たとえば
金属製またはプラスチック製の）基体の表面を連続的に
処理し、次いで（２）処理済みの基体表面が不粘着状態
になるまで該基体表面に紫外線または可視光線を照射す
る両工程を含むことを特徴とするものである。
ち食品包装用途のために使用される基体を被覆して該基
体上に不粘着性の被覆面を形成するための方法が提供さ
れる。かかる方法は、（１）（＾）無毒性のオキシラン
含有有機樹脂またはシリコーン単量体もしくは樹脂と、
（Ｂ）アリールオニウムヘキサフルオロリン酸塩、アリ
ールオニウムヘキサフルオロヒ酸塩およびアリールオニ
ウムヘキサフルオロアンチモン酸塩から成る群より選ば
れ、かつ少なくとも１個のアリール基が炭素−酸素結合
によってアリール核に結合したーＯＲ基（ただし、Ｒは
少なくとも８個好ましくは１０〜２０個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす）で置換されたような有効量の
無毒性アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩とから
成る実質的に無毒性の無溶剤組成物を用いて（たとえば
金属製またはプラスチック製の）基体の表面を連続的に
処理し、次いで（２）処理済みの基体表面が不粘着状態
になるまで該基体表面に紫外線または可視光線を照射す
る両工程を含むことを特徴とするものである。
本発明の実施に際して使用し得るジアリールヨードニウ
ムヘキサフルオロ半金属塩（以後は単にジアリールヨー
ドニウム塩と呼ぶ）の実例としては下記のものが挙げら
れる。
ムヘキサフルオロ半金属塩（以後は単にジアリールヨー
ドニウム塩と呼ぶ）の実例としては下記のものが挙げら
れる。
Ｐ Ｆ、−
５Ｆ６−
ｂＦ６−
ｂＦ６−
ｂＦ６−
Ｆ６−
ｂＦ６−
５Ｆ６−
Ｆ６−
また、本発明の実施に際して使用し得るトリアリールス
ルホニウムへキサフルオロ半金属塩（以後は単にトリア
リールスルホニウム塩と呼ぶ）の実例としては下記のも
のが挙げられる。
ルホニウムへキサフルオロ半金属塩（以後は単にトリア
リールスルホニウム塩と呼ぶ）の実例としては下記のも
のが挙げられる。
本発明の実施に際して使用し得る上記のごときトリアリ
ールスルホニウム塩は、クリベル口（Ｃｒｉ−ｖｅｌｌ
ｏ）等の米国特許第４２３８６１９号明細書中に記載さ
れた方法によって製造することができる。
ールスルホニウム塩は、クリベル口（Ｃｒｉ−ｖｅｌｌ
ｏ）等の米国特許第４２３８６１９号明細書中に記載さ
れた方法によって製造することができる。
たとえば、触媒として有効な量の銅化合物（たとえば安
息香酸鋼）の存在下においてジアリールスルフィド（た
とえばジフェニルスルフィド）をジアリールヨードニウ
ム塩でアリール化すればよい。
息香酸鋼）の存在下においてジアリールスルフィド（た
とえばジフェニルスルフィド）をジアリールヨードニウ
ム塩でアリール化すればよい。
なお、上記のジアリールスルフィドは対応するアルキル
ハロエーテルとチオフェノールとからウルマン反応によ
って製造することができる。
ハロエーテルとチオフェノールとからウルマン反応によ
って製造することができる。
上記のごときアリールオニウム塩に加えて、その他の無
毒性アリールオニウム塩も本発明において使用すること
ができる。かかるアリールオニウム塩の実例としては、
上記に定義されたような少なくとも１個の−ＯＲ基で置
換されたトリアリールスルホキソニウム塩、ジアリール
ヨードソニウム塩、アリール置換ホスホニウム塩、アリ
ール置換アンモニウム塩または複素環式窒素塩、および
フェロセニウム塩が挙げられる。
毒性アリールオニウム塩も本発明において使用すること
ができる。かかるアリールオニウム塩の実例としては、
上記に定義されたような少なくとも１個の−ＯＲ基で置
換されたトリアリールスルホキソニウム塩、ジアリール
ヨードソニウム塩、アリール置換ホスホニウム塩、アリ
ール置換アンモニウム塩または複素環式窒素塩、および
フェロセニウム塩が挙げられる。
本発明の無毒性被覆組成物を製造するために使用し得る
無毒性のオキシラン含有樹脂としては、たとえば、ワー
ルルーズ（Ｗａｈｌｒｏｏｓ）の米国特許第２８１３８
７８号明細書中に記載のごとき過酸法に従ってエポキシ
化することのできる脂肪族不飽和油状物質が挙げられる
。かかる無毒性オキシラン含有樹脂に関する一層詳しい
説明は、ネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）編「ハンドブック・
オブ・エポキシ・レジンズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎｓ）」（マグロ−ヒル社、１９
６７年）の３−９〜２４頁に見出すことができる。それ
らの実例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシ化ナタネ油、エポキシ化トール油、エポ
キシ化ヒマワリ油、エポキシ化ポリブタジェン、ビスフ
ェノールＡ・ジグリシジルエーテル樹脂、 ３．４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３”、４′−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、エポキシノボラック樹
脂、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルとスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルまたは
その他のビニル単量体との共重合体、エポキシ化リノー
ル酸二量体およびエポキシ官能性ジメチルポリシロキサ
ンが挙げられる。
無毒性のオキシラン含有樹脂としては、たとえば、ワー
ルルーズ（Ｗａｈｌｒｏｏｓ）の米国特許第２８１３８
７８号明細書中に記載のごとき過酸法に従ってエポキシ
化することのできる脂肪族不飽和油状物質が挙げられる
。かかる無毒性オキシラン含有樹脂に関する一層詳しい
説明は、ネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）編「ハンドブック・
オブ・エポキシ・レジンズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎｓ）」（マグロ−ヒル社、１９
６７年）の３−９〜２４頁に見出すことができる。それ
らの実例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシ化ナタネ油、エポキシ化トール油、エポ
キシ化ヒマワリ油、エポキシ化ポリブタジェン、ビスフ
ェノールＡ・ジグリシジルエーテル樹脂、 ３．４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３”、４′−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、エポキシノボラック樹
脂、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルとスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルまたは
その他のビニル単量体との共重合体、エポキシ化リノー
ル酸二量体およびエポキシ官能性ジメチルポリシロキサ
ンが挙げられる。
本発明の紫外線硬化性被覆組成物は、上記のごときアリ
ールオニウム塩とオキシラン含有樹脂とを単に混合する
だけで製造することができる。アリールオニウム塩の有
効量は、被覆組成物の全重量を基準として約０．０１〜
２０（重量）％好ましくは０．１〜１０（重量）％の範
囲内にある。本発明に従って被覆し得る基体としては、
たとえば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリ
エチレンテレフタレート、酢酸セルロースおよびポリビ
ニルアルコールのごときプラスチック製の基体、並びに
アルミニウム、鉄、鋼、銅、黄銅、金、白金、ニッケル
およびクロムのごとき金属製の基体が挙げられる。更に
また、ガラス製および紙製の基体も使用することができ
る。紫外線硬化性被覆組成物を基体に塗布するためには
、ロール塗布、流し塗り、スクリーン印刷、グラビア塗
布、浸漬被覆、ナイフ塗布およびオフセット印刷を使用
することができる。
ールオニウム塩とオキシラン含有樹脂とを単に混合する
だけで製造することができる。アリールオニウム塩の有
効量は、被覆組成物の全重量を基準として約０．０１〜
２０（重量）％好ましくは０．１〜１０（重量）％の範
囲内にある。本発明に従って被覆し得る基体としては、
たとえば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリ
エチレンテレフタレート、酢酸セルロースおよびポリビ
ニルアルコールのごときプラスチック製の基体、並びに
アルミニウム、鉄、鋼、銅、黄銅、金、白金、ニッケル
およびクロムのごとき金属製の基体が挙げられる。更に
また、ガラス製および紙製の基体も使用することができ
る。紫外線硬化性被覆組成物を基体に塗布するためには
、ロール塗布、流し塗り、スクリーン印刷、グラビア塗
布、浸漬被覆、ナイフ塗布およびオフセット印刷を使用
することができる。
本発明に従って処理された基体の照射は、高圧、中圧お
よび低圧の水銀灯、キセノンランプ、高光度ハロゲン−
タングステンランプ、マイクロ波駆動アーク灯並びにレ
ーザのごとき紫外線ランプの使用によって行うことがで
きる。また、６０Ｃｏからの電離放射線を照射手段とし
て使用することもできるが、これは本発明の無毒性被覆
組成物の硬化および滅菌を同時に行うために役立つ、こ
のようにすれば、果物のごとき食べられる基体上に塗布
された被覆組成物を硬化させると同時に滅菌することが
できるわけである。
よび低圧の水銀灯、キセノンランプ、高光度ハロゲン−
タングステンランプ、マイクロ波駆動アーク灯並びにレ
ーザのごとき紫外線ランプの使用によって行うことがで
きる。また、６０Ｃｏからの電離放射線を照射手段とし
て使用することもできるが、これは本発明の無毒性被覆
組成物の硬化および滅菌を同時に行うために役立つ、こ
のようにすれば、果物のごとき食べられる基体上に塗布
された被覆組成物を硬化させると同時に滅菌することが
できるわけである。
当業者が本発明を一層容易に実施し得るようにするため
、以下に実施例を示す。これらの実施例は例示を目的と
したものであって、本発明の範囲を制限するものではな
い、なお、全ての部は重量部である。
、以下に実施例を示す。これらの実施例は例示を目的と
したものであって、本発明の範囲を制限するものではな
い、なお、全ての部は重量部である。
実施例１
８８％水溶液の状態にある２２４ｇ（３モル）のフェノ
ール、１９３ｇ（１モル）の１−ブロモオクタン、３０
ｇの臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、２２４ｇ
（３モル）の水酸化カリウムベレット、５００．＆の水
および５００ｄのトルエンから成る混合物を窒素雰囲気
下で１６時間にわたって還流しながら攪拌した。この反
応混合物を放冷した後、有機相を５００ｄの０．５ Ｎ
水酸化ナトリウムで洗浄して過剰のフェノールを除去し
た。
ール、１９３ｇ（１モル）の１−ブロモオクタン、３０
ｇの臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、２２４ｇ
（３モル）の水酸化カリウムベレット、５００．＆の水
および５００ｄのトルエンから成る混合物を窒素雰囲気
下で１６時間にわたって還流しながら攪拌した。この反
応混合物を放冷した後、有機相を５００ｄの０．５ Ｎ
水酸化ナトリウムで洗浄して過剰のフェノールを除去し
た。
トルエン層を５００ｄの水で２回洗浄し、次いで回転式
蒸発器を用いてトルエンを留去した。ガスクロマトグラ
フィーおよび調製方法に基づけば、純度９８％のオクチ
ルフェノールエーテルが定量的な収量で得られたことが
判明した。
蒸発器を用いてトルエンを留去した。ガスクロマトグラ
フィーおよび調製方法に基づけば、純度９８％のオクチ
ルフェノールエーテルが定量的な収量で得られたことが
判明した。
２０８ｇ （１モル）のヨードベンゼン（純度９８％）
に５２０ｇの３５％過酢酸を攪拌下で滴下した。かかる
滴下に際しては、水浴を用いて混合物の温度を４０〜４
５℃に保った０滴下終了後、混合物の温度を１時間にわ
たって４０℃に保った。
に５２０ｇの３５％過酢酸を攪拌下で滴下した。かかる
滴下に際しては、水浴を用いて混合物の温度を４０〜４
５℃に保った０滴下終了後、混合物の温度を１時間にわ
たって４０℃に保った。
滴下終了の直後には黄色の溶液が得られた。約２０分後
、ヨードソベンゼンジアセテートの沈殿が生成し始めて
溶液は非常に濃厚となった。反応混合物を４０℃に保ち
ながら、２９０ｇ（１，５７モル）のｐ−）ルエンスル
ホン酸を徐々に添加した。
、ヨードソベンゼンジアセテートの沈殿が生成し始めて
溶液は非常に濃厚となった。反応混合物を４０℃に保ち
ながら、２９０ｇ（１，５７モル）のｐ−）ルエンスル
ホン酸を徐々に添加した。
反応の進行に伴い、溶液は順著に流動性を増すと共にチ
キソトロピーを示した。このようにして、生成物である
フェニルヨードソトシレートが析出した。添加終了後、
２時間にわたって反応温度を４０°Ｃに保った。吸引濾
過によって分離したところ、８４〜９７％の収率で生成
物が得られた。
キソトロピーを示した。このようにして、生成物である
フェニルヨードソトシレートが析出した。添加終了後、
２時間にわたって反応温度を４０°Ｃに保った。吸引濾
過によって分離したところ、８４〜９７％の収率で生成
物が得られた。
２４．５ｇ（０，０６２５モル、２０％過剰量）のフェ
ニルヨードソトシレートと１０３ｇのオクチルフェニル
エーテルとの混合物に５１ｍ１のアセトニトリルを添加
し、次いで１．５ｄの氷酢酸を触媒として添加した。撹
拌しなから氷酢酸を添加した結果、混合物は濃い緑色を
呈した。この反応混合物を加熱し、そして２時間にわた
り４０℃で攪拌した。その間に、当初は不均質であった
混合物が均質となって黄橙色の溶液を生じた。この溶液
を冷却した後、１５０ｄの水を添加した。油状相から析
出した生成物を吸引濾過によって分離した後、十分に水
洗し、次いで少量のｎ−ヘプタンで洗浄した。風乾後、
１１５〜１１８℃の融点を有する２５．５ｇ（収率９５
％）の生成物が得られた。トルエン／ｎ−へブタン混合
物から再結晶したところ、生成物の融点は１１９〜１２
１℃に上昇した。
ニルヨードソトシレートと１０３ｇのオクチルフェニル
エーテルとの混合物に５１ｍ１のアセトニトリルを添加
し、次いで１．５ｄの氷酢酸を触媒として添加した。撹
拌しなから氷酢酸を添加した結果、混合物は濃い緑色を
呈した。この反応混合物を加熱し、そして２時間にわた
り４０℃で攪拌した。その間に、当初は不均質であった
混合物が均質となって黄橙色の溶液を生じた。この溶液
を冷却した後、１５０ｄの水を添加した。油状相から析
出した生成物を吸引濾過によって分離した後、十分に水
洗し、次いで少量のｎ−ヘプタンで洗浄した。風乾後、
１１５〜１１８℃の融点を有する２５．５ｇ（収率９５
％）の生成物が得られた。トルエン／ｎ−へブタン混合
物から再結晶したところ、生成物の融点は１１９〜１２
１℃に上昇した。
調製方法に基づけば、この生成物は（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニルヨードニウムトシレートであった
。
シフェニル）フェニルヨードニウムトシレートであった
。
７４７．６ｇ（１，２８モル）の上記トシル酸塩と３３
３．６ｇ（１，２８モル）のヘキサフルオロアンチモン
酸ナトリウムとの混合物に１６００Ｊのアセトンを攪拌
下で添加した。この混合物を室温下で１時間にわたり攪
拌した。トシル酸ナトリウムを濾別した後、回転式蒸発
器によってアセトン溶液を約１／３の体積にまで濃縮し
た。次いで、このアセトン溶液を蒸留水中に注ぎ込んだ
。生成した油層から水層をデカンテーションによって分
離した後、油層を１００ｄの水で３回洗浄した。冷却し
て攪拌したところ、油層から結晶が析出した。
３．６ｇ（１，２８モル）のヘキサフルオロアンチモン
酸ナトリウムとの混合物に１６００Ｊのアセトンを攪拌
下で添加した。この混合物を室温下で１時間にわたり攪
拌した。トシル酸ナトリウムを濾別した後、回転式蒸発
器によってアセトン溶液を約１／３の体積にまで濃縮し
た。次いで、このアセトン溶液を蒸留水中に注ぎ込んだ
。生成した油層から水層をデカンテーションによって分
離した後、油層を１００ｄの水で３回洗浄した。冷却し
て攪拌したところ、油層から結晶が析出した。
これらの結晶を少量のメタノールに溶解し、次いで多量
の水を用いて析出させることによって生成物を精製した
。生成物を濾別し、水洗し、次いで真空炉内において４
０℃で乾燥したところ、結晶質の生成物が得られた。す
なわち、５９〜６１’Ｃの融点を有する（４−オクチル
オキシフェニル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロ
アンチモネートが８２〜９４％の収率で得られた。
の水を用いて析出させることによって生成物を精製した
。生成物を濾別し、水洗し、次いで真空炉内において４
０℃で乾燥したところ、結晶質の生成物が得られた。す
なわち、５９〜６１’Ｃの融点を有する（４−オクチル
オキシフェニル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロ
アンチモネートが８２〜９４％の収率で得られた。
米国環境保護片のＧＬＰ規則（４０ＣＦＲ１第７９２部
、１９７３年）に従って急性経口毒性試験を行ったとこ
ろ、（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロアンチモネートは無毒性の物質であ
ることが判明した。
、１９７３年）に従って急性経口毒性試験を行ったとこ
ろ、（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロアンチモネートは無毒性の物質であ
ることが判明した。
すなわち、それを５ ｇ／ｋｇの用量でラットに経口投
与したところ、１４日の観察期間中において毒性効果は
認められなかったのである。
与したところ、１４日の観察期間中において毒性効果は
認められなかったのである。
反応体としてオクチルフェニルエーテルの代りにアニソ
ールを使用した点を除き、上記と同じ手順を繰返した。
ールを使用した点を除き、上記と同じ手順を繰返した。
調製方法に基づけば、（４−メトキシフェニル）フェニ
ルヨードニウムアンチモネートが得られた。ＴＳＣＡ７
／７９に従ってラットにおける急性経口毒性（ＬＤ、。
ルヨードニウムアンチモネートが得られた。ＴＳＣＡ７
／７９に従ってラットにおける急性経口毒性（ＬＤ、。
）を試験したところ、（４−メトキシフェニル）フェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートは高毒性
の物質であることが判明した。すなわち、１３５〜３５
５ ｍｇ／ｋｇの用量で１回の経口投与を行ったところ
、１〜５日の観察期間内において致死的な効果が認めら
れたのである。
ルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートは高毒性
の物質であることが判明した。すなわち、１３５〜３５
５ ｍｇ／ｋｇの用量で１回の経口投与を行ったところ
、１〜５日の観察期間内において致死的な効果が認めら
れたのである。
９８部のエポキシ化アマニ油［アメリカ合衆国ニューヨ
ーク市プルツクリン所在のライトコ社（Ｗｉｔｃｏ Ｃ
ｏ、）製のドラヘックＸ（Ｄｒａｐｅｘ）、ＬＤ、。
ーク市プルツクリン所在のライトコ社（Ｗｉｔｃｏ Ｃ
ｏ、）製のドラヘックＸ（Ｄｒａｐｅｘ）、ＬＤ、。
＝ ３２ ｇ／ｋｇ］を２部の（４−オクチルオキシフ
ェニル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモ
ネートと共に攪拌することによって無毒性の紫外線硬化
性混合物を調製した。アルミニウム、ガラス、鋼、レキ
サン（ＬＥＸＡＮ）ポリカーボネートおよびポリエチレ
ンテレフタレートから成りがっ４ Ｘ ４ Ｘ ０．１
インチの寸法を有する各種の基体上に上記のごとき無毒
性の紫外線硬化性混合物をナイフ塗布した０次いで、処
理済みの基体をＲＰＣエクィップメント（ＲＰＣＥｑｕ
ｉｐｍｅ＋＋ｔ）社製のＱＣＩ２０２型紫外線処理装置
に毎分２５０フイートの速度で通した。上記の装置には
、コンベヤの走行方向に対して垂直に取付けられた１２
インチの３００Ｗ中圧水銀灯が２個具備されていた。こ
れらの水銀灯は３８０■および６．８±０．８Ａの条件
下で作動された。その結果、基体は良好な光沢を持った
硬質の透明な密着性被膜の形成によって不粘着状態とな
り、従って食品包装用途のために適することが判明した
。
ェニル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモ
ネートと共に攪拌することによって無毒性の紫外線硬化
性混合物を調製した。アルミニウム、ガラス、鋼、レキ
サン（ＬＥＸＡＮ）ポリカーボネートおよびポリエチレ
ンテレフタレートから成りがっ４ Ｘ ４ Ｘ ０．１
インチの寸法を有する各種の基体上に上記のごとき無毒
性の紫外線硬化性混合物をナイフ塗布した０次いで、処
理済みの基体をＲＰＣエクィップメント（ＲＰＣＥｑｕ
ｉｐｍｅ＋＋ｔ）社製のＱＣＩ２０２型紫外線処理装置
に毎分２５０フイートの速度で通した。上記の装置には
、コンベヤの走行方向に対して垂直に取付けられた１２
インチの３００Ｗ中圧水銀灯が２個具備されていた。こ
れらの水銀灯は３８０■および６．８±０．８Ａの条件
下で作動された。その結果、基体は良好な光沢を持った
硬質の透明な密着性被膜の形成によって不粘着状態とな
り、従って食品包装用途のために適することが判明した
。
実施例２
実施例１の手順を繰返すことによって（４−デシルオキ
シフェニル）フェニルヨードニウムへキサフルオロアン
チ七ネートを調製した。詳しく述べれば、１−ブロモデ
カンを使用することにより、デシルフェニルエーテルが
９８９％の収率で得られた。実施例１の場合と同様にし
て、１９６ｇ（０，５モル）のフェニルヨートントシレ
ート、１１７ｇ（０，５モル）のデシルフェニルエーテ
ル。
シフェニル）フェニルヨードニウムへキサフルオロアン
チ七ネートを調製した。詳しく述べれば、１−ブロモデ
カンを使用することにより、デシルフェニルエーテルが
９８９％の収率で得られた。実施例１の場合と同様にし
て、１９６ｇ（０，５モル）のフェニルヨートントシレ
ート、１１７ｇ（０，５モル）のデシルフェニルエーテ
ル。
５０ｄの酢酸および２００ｄのジクロロメタンを２時間
にわたって攪拌した。１：の反応混合物を濾過した後、
エーテルを用いて濾液から結晶を析出させた。析出した
生成物を吸引濾過によって分離し、エーテルで洗浄し、
次いで真空乾燥したところ、２０５．３ｇ（収率６７．
５％）の（４−デシルオキシフェニル）フェニルヨード
ニウムトシレートが得られた。
にわたって攪拌した。１：の反応混合物を濾過した後、
エーテルを用いて濾液から結晶を析出させた。析出した
生成物を吸引濾過によって分離し、エーテルで洗浄し、
次いで真空乾燥したところ、２０５．３ｇ（収率６７．
５％）の（４−デシルオキシフェニル）フェニルヨード
ニウムトシレートが得られた。
２０５．３ｇ（０，３３モル）の上記トシル酸塩を９０
ｇ（０，３５モル）のヘキサフルオロアンチモン酸ナト
リウムおよび１０００ｄの熱アセトンと混合した。直ち
にトシル酸ナトリウムの沈殿が生成したが、この混合物
を１時間にわたって攪拌した。この混合物を濾過した後
、水を用いて濾液から結晶を析出させた。生成物である
（４−デシルオキシフェニル）フェニルヨードニウムへ
キサフルオロアンチ七ネートが直ちに析出したが、それ
を濾別して水洗した。メタノール／水からの再結晶によ
って更に精製したところ、７４〜７６℃の融点を有する
結晶が８２％の収率で得られた。
ｇ（０，３５モル）のヘキサフルオロアンチモン酸ナト
リウムおよび１０００ｄの熱アセトンと混合した。直ち
にトシル酸ナトリウムの沈殿が生成したが、この混合物
を１時間にわたって攪拌した。この混合物を濾過した後
、水を用いて濾液から結晶を析出させた。生成物である
（４−デシルオキシフェニル）フェニルヨードニウムへ
キサフルオロアンチ七ネートが直ちに析出したが、それ
を濾別して水洗した。メタノール／水からの再結晶によ
って更に精製したところ、７４〜７６℃の融点を有する
結晶が８２％の収率で得られた。
米国環境保護片のＧＬＰ規則（４０ＣＦＲ１第７９２部
、１９８３年）に従って急性経口毒性試験を行った。５
ｇ／ｋｇの用量でラットに経口投与したところ、毒性
効果は認められなかった。すなわち、全ての試験動物が
１４日の試験期間にわたって生存した。いずれの試験動
物においても、臨床的な毒性所見は全く見られず、しか
も試験期間中において体重増加が認められた。
、１９８３年）に従って急性経口毒性試験を行った。５
ｇ／ｋｇの用量でラットに経口投与したところ、毒性
効果は認められなかった。すなわち、全ての試験動物が
１４日の試験期間にわたって生存した。いずれの試験動
物においても、臨床的な毒性所見は全く見られず、しか
も試験期間中において体重増加が認められた。
９８部のエポキシ化ポリブタジェン樹脂と２部の上記（
４−デシルオキシフェニル）フェニルヨードニウムへキ
サフルオロアンチ七ネートとを混合することによって無
毒性の紫外線硬化性混合物を調製した。実施例１の場合
と同様にして、プラスチック、鋼、ガラスおよびアルミ
ニウムから成る基体を上記のごとき無毒性の紫外線硬化
性混合物で処理した。その結果、良好な光沢を有する硬
質の透明な無毒性不粘着被膜が得られた。
４−デシルオキシフェニル）フェニルヨードニウムへキ
サフルオロアンチ七ネートとを混合することによって無
毒性の紫外線硬化性混合物を調製した。実施例１の場合
と同様にして、プラスチック、鋼、ガラスおよびアルミ
ニウムから成る基体を上記のごとき無毒性の紫外線硬化
性混合物で処理した。その結果、良好な光沢を有する硬
質の透明な無毒性不粘着被膜が得られた。
実施例３
実施例１の手順に従い、オクタデシルフェニルエーテル
を定量的収率で得た。１９６ｇ（０，５モル）のフェニ
ルヨードソトシレートおよび１７３ｇ（０，５モル）の
オクタデシルフェニルエーテルを２００ｍｆのジクロロ
メタンに溶解して成る混合物に５０＋＆の氷酢酸を添加
した。４０℃で１時間にわたり攪拌した後、反応混合物
を濾過し、次いでエーテルを用いて濾液から結晶を析出
させた。
を定量的収率で得た。１９６ｇ（０，５モル）のフェニ
ルヨードソトシレートおよび１７３ｇ（０，５モル）の
オクタデシルフェニルエーテルを２００ｍｆのジクロロ
メタンに溶解して成る混合物に５０＋＆の氷酢酸を添加
した。４０℃で１時間にわたり攪拌した後、反応混合物
を濾過し、次いでエーテルを用いて濾液から結晶を析出
させた。
析出した生成物を濾過によって回収したところ、３４０
ｇ （収率９４．４％）の（４−オクタデシルオキシフ
ェニル）フェニルヨードニウムトシレートが得られた。
ｇ （収率９４．４％）の（４−オクタデシルオキシフ
ェニル）フェニルヨードニウムトシレートが得られた。
上記トシル酸塩の全量を１０００ｄの熱アセトンに溶解
し、次いで１２５ｇのヘキサフルオロアンチモン酸ナト
リウムを添加した。
し、次いで１２５ｇのヘキサフルオロアンチモン酸ナト
リウムを添加した。
この反応混合物を１時間にわたって攪拌し、次いでトシ
ル酸ナトリウムを濾別した。水を用いて濾液から結晶を
析出させたところ、白色の結晶質生成物として（４−オ
クタデシルオキシフェニル）フェニルヨードニウムへキ
サフルオロアンチ七ネートが得られた。エメタノール／
水からの再結晶により、９４℃の融点を有する純粋なヨ
ードニウム塩が８３％の収率で得られた。この光重合開
始剤の急性経口毒性値は５ ｇ／ｋｇより大きいことが
判明した。１４日の試験期間にわたって毒性効果は全く
認められず、しかも全ての試験動物（ラット）が試験期
間中において体重増加を示した。
ル酸ナトリウムを濾別した。水を用いて濾液から結晶を
析出させたところ、白色の結晶質生成物として（４−オ
クタデシルオキシフェニル）フェニルヨードニウムへキ
サフルオロアンチ七ネートが得られた。エメタノール／
水からの再結晶により、９４℃の融点を有する純粋なヨ
ードニウム塩が８３％の収率で得られた。この光重合開
始剤の急性経口毒性値は５ ｇ／ｋｇより大きいことが
判明した。１４日の試験期間にわたって毒性効果は全く
認められず、しかも全ての試験動物（ラット）が試験期
間中において体重増加を示した。
９９部の ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３
゛、４“−エボキシシクロヘキサン力ルポシレート樹脂
［チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製の脂環
式エポキシ樹脂ＣＹ１７９］と１部の上記ヨードニウム
塩とを混合することによって無毒性の紫外線硬化性混合
物を調製した。ＧＥ Ｈ３Ｔ７中庄水銀灯を用いて１
０秒間にわたる照射を行ったところ、無毒性の不粘着被
膜が得られた。
゛、４“−エボキシシクロヘキサン力ルポシレート樹脂
［チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製の脂環
式エポキシ樹脂ＣＹ１７９］と１部の上記ヨードニウム
塩とを混合することによって無毒性の紫外線硬化性混合
物を調製した。ＧＥ Ｈ３Ｔ７中庄水銀灯を用いて１
０秒間にわたる照射を行ったところ、無毒性の不粘着被
膜が得られた。
上記の実施例は、本発明の無毒性被覆組成物に関与する
極めて多数の変動因子のほんの一部に関するものである
と同時に、かかる被覆組成物による処理および照射を受
けた若干の基体に関するものである。その他の被覆組成
物およびそれらの使用方法については、これらの実施例
に先行する説明中に示されている通りである。更にまた
、上記に定義されたような少なくとも１個の−ＯＲ基で
置換された化学結合Ｃ６−１３７リール基（たとえば、
フェニルトリル基またはナフチル基〉を有するアリール
オニウム塩を生成するようなその他の原料物質から本発
明のアリールオニウム塩を製造することもできる。
極めて多数の変動因子のほんの一部に関するものである
と同時に、かかる被覆組成物による処理および照射を受
けた若干の基体に関するものである。その他の被覆組成
物およびそれらの使用方法については、これらの実施例
に先行する説明中に示されている通りである。更にまた
、上記に定義されたような少なくとも１個の−ＯＲ基で
置換された化学結合Ｃ６−１３７リール基（たとえば、
フェニルトリル基またはナフチル基〉を有するアリール
オニウム塩を生成するようなその他の原料物質から本発
明のアリールオニウム塩を製造することもできる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）（Ａ）無毒性のオキシラン含有シリコーン樹
脂または有機樹脂と、（Ｂ）アリールオニウムヘキサフ
ルオロリン酸塩、アリールオニウムヘキサフルオロヒ酸
塩およびアリールオニウムヘキサフルオロアンチモン酸
塩から成る群より選ばれ、かつ少なくとも１個のアリー
ル基が炭素−酸素結合によつてアリール核に結合した−
ＯＲ基（ただし、Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有す
るアルキル基を表わす）を有するような有効量の無毒性
アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩とから成る無
溶剤の光硬化性混合物で基体の表面を処理し、次いで（
２）処理済みの前記表面が不粘着状態になるまで前記基
体に化学線または可視光線を照射する両工程を含むこと
を特徴とする無毒性の基体被覆方法。 ２、前記アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩がア
ルコキシ置換ジアリールヨードニウムヘキサフルオロア
ンチモン酸塩である請求項１記載の方法。 ３、前記アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩がア
ルコキシ置換ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロア
ンチモネートである請求項２記載の方法。 ４、前記アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩がト
リアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩
である請求項１記載の方法。 ５、前記アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩が４
−オクチルオキシトリフェニルスルホニウムヘキサフル
オロアンチモネートである請求項４記載の方法。 ６、前記基体が鋼製の基体である請求項１記載の方法。 ７、前記基体がアルミニウム製の基体である請求項１記
載の方法。 ８、前記基体がプラスチック製の基体である請求項１記
載の方法。 ９、前記アリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩が少
なくとも１個の核結合−ＯＲ基（ただし、Ｒはオクチル
基を表わす）を有するジアリールヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモン酸塩である請求項１記載の方法。 １０、水性アルカノール媒質から再結晶した場合に少な
くとも５０℃の融点を有するアリールオニウムヘキサフ
ルオロリン酸塩、アリールオニウムヘキサフルオロヒ酸
塩およびアリールオニウムヘキサフルオロアンチモン酸
塩から成る群より選ばれ、かつアリール核に結合した少
なくとも１個の−ＯＲ基（ただし、Ｒは１０〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基を表わす）を有することを
特徴とするアリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩。 １１、アルコキシ置換ジアリールヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモン酸塩である請求項１０記載のアリール
オニウムヘキサフルオロ半金属塩。 １２、（４−デシルオキシフェニル）フェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロアンチモネートである請求項１０記
載のアリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩。 １３、（４−オクタデシルオキシフェニル）フェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロアンチモネートである請求項
１０記載のアリールオニウムヘキサフルオロ半金属塩。 １４、アルコキシ置換トリアリールスルホニウムヘキサ
フルオロアンチモン酸塩である請求項１０記載のアリー
ルオニウムヘキサフルオロ半金属塩。 １５、（Ａ）オキシラン含有有機樹脂またはシリコーン
樹脂と、 （Ｂ）ジアリールヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩
、ジアリールヨードニウムヘキサフルオロヒ酸塩および
ジアリールヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩
から成る群より選ばれ、かつアリール核に結合した少な
くとも１個の−ＯＲ基（ただし、Ｒは１０〜２０個の炭
素原子を有するアルキル基を表わす）を有する有効量の
無毒性ジアリールヨードニウムヘキサフルオロ半金属塩
とから成ることを特徴とする無毒性の紫外線硬化性混合
物。 １６、前記ジアリールヨードニウムヘキサフルオロ半金
属塩がアルコキシ置換ジアリールヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモン酸塩である請求項１５記載の紫外線硬
化性混合物。 １７、前記ジアリールヨードニウムヘキサフルオロ半金
属塩がアルコキシ置換ジフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモン酸塩である請求項１６記載の紫外線硬
化性混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/171,063 US4882201A (en) | 1988-03-21 | 1988-03-21 | Non-toxic aryl onium salts, UV curable coating compositions and food packaging use |
| US171063 | 1988-03-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311103A true JPH01311103A (ja) | 1989-12-15 |
| JPH0553166B2 JPH0553166B2 (ja) | 1993-08-09 |
Family
ID=22622353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1061094A Granted JPH01311103A (ja) | 1988-03-21 | 1989-03-15 | 無毒性アリールオニウム塩、紫外線硬化性被覆組成物およびそれの食品包装用途 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882201A (ja) |
| EP (1) | EP0334056B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01311103A (ja) |
| KR (1) | KR890014690A (ja) |
| AT (1) | ATE101185T1 (ja) |
| AU (1) | AU615992B2 (ja) |
| BR (1) | BR8901284A (ja) |
| DE (1) | DE68912798T2 (ja) |
| ES (1) | ES2061751T3 (ja) |
| FI (1) | FI885819L (ja) |
| NZ (1) | NZ227905A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000515182A (ja) * | 1996-07-12 | 2000-11-14 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 光カチオン硬化性配合物の硬化方法 |
| US6541178B2 (en) | 1999-12-29 | 2003-04-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Ion-type photoacid generator containing naphthol and photosensitive polyimide composition prepared by using the same |
| US6881765B2 (en) | 2003-03-10 | 2005-04-19 | Toagosei Co., Ltd. | Curable release agent and separator using same |
Families Citing this family (56)
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| DE3721740A1 (de) * | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Basf Ag | Sulfoniumsalze mit saeurelabilen gruppierungen |
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