JPH01313401A - ブラシノステロイドを用いる植物の鮮度保持剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は植物生育調節剤として有用な新規のブラシノス
テロイド誘導体の１種又は２種以上を有効成分として含
有することを特徴とする植物鮮度保持剤に関するもので
あり、農業及び園芸分野にて植物の鮮度を長期的に保持
することを目的とする。

〔従来の技術〕

間を延長させるために、プリザーバティプ、切花延命剤
、植物生長調節剤と称される薬剤を水に解溶させ植物に
吸収させることが知られている。これらの薬剤の働きは
、大別すると次のごときものである。

（イ）植物の切口につける溶液や切口からの病菌の繁殖
を抑制して、腐敗を防止し、かつ導管閉鎖を少なくして
良好な水上げを確保する。

（ロ）積極的に栄養分を補給する。

ｅ９　　成長抑制剤を用いて老化及び消耗を遅らせる。

に）葉の気孔開閉を抑制して、水分の蒸散を少なくする
。

上記（イ）の腐敗防止のためには主として次亜塩素酸ン
ーダ、硫酸銅、８−ヒドロキシキノリンクエン酸塩、ホ
ルマリン等の殺菌剤やチオ硫酸銀などのエチレン生成抑
制剤などが用いられている。上記（ロ）の栄養剤とじて
はグルコース、ショ糖、窒素、燐酸カリ、鉄などが用い
られている。また上記１→の成長抑制剤としてはベンジ
ルが使用されている。

しかしながら、上記公知の薬剤はあらゆる種類の植物に
対して安全にして充分な鮮度効果等をなし得るものでな
く、使用方法も極めて複雑かつ限定されるものも多く、
また毒性の面から取り扱いに充分注意を要するなどの点
から上記各種薬剤に比してより優れた鮮度保持、あるい
は延命効果を、常に安定して発現出来る新しい薬剤ある
いはその利用法等による植物の鮮度保持技術の開発が要
望されている。

また、従来より、切り花等の寿命を延長させる手段とし
ては収穫後の植物の茎等を水中で切断する方法、切口を
破砕する方法、切口を焼いたり、煮たりする方法が知ら
れているが、これらの方法は大量の植物を処理する方法
としては適しておらず、煩雑であることは勿論のこと、
植物の鮮度、延命効果は全くないか、または極めて微弱
であり、決して充分なものとは言えないＯ 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は従来の保存剤や延命剤の利用や各種延命
手段にみられる欠点を悉く解決し、各種の植物をより長
期にわたって、安定して新鮮な状態に保持でき、茎葉や
蕾、花等は順調に生育、開化を行わせ得ることを要望さ
れるに合致した新しい植物の鮮度保持あるいは延命剤を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記の問題点を解決するべく鋭意研究を重ねた
結果、式 〔式中Ｒ３は炭素数１〜２のアルキル基を示す。

Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってもよく水素原子又はア
シル基を示すが、Ｒ７とＲ２で一緒になってを示す。但
しこの場合Ｒ３はメチル基を示す）を形成してもよい。

〕で示されるブラシノステロイド誘導体は低濃度で効果
の高い鮮度剤になりうろことを見い出した。

本発明の式（ＩＪのブラシノステロイド誘導体は本願の
前の出願に係る特願昭６２−２８２１１０　　号に記載
された方法すなけち次のようにして製造することができ
る。

（式中、Ｒ３は炭素数１〜２のアルキル基を示す）で表
わされる化合物（公知の方法特開昭５６−１６１３８４
、有機合成化学、Ｌも＋）　８４９゜１９８５により得
ることができる）に必要に応じて適当な溶媒中で、Ｎ−
メチルモルホリンＮ−オキサイドに代表される第三級ア
ミンのＮ−オキサイドのような酸化剤の存在下に触媒量
の四酸化オスミュムを加えて好ましくはＯ０Ｃ〜５００
Ｃで酸化反応を行なうことにより式（ＩＶ）Ｕ （式中、Ｒ３は式（Ｉｌｌに同じものを表わす）で表わ
される化合物を得ることができる。ここで（・う適当な
溶媒としてはエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエーテル類、塩化メチレン、クロロホルムの
ような）・ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンの
ような芳香族炭化水素類、イソプロパツール、ｔ−ブタ
ノール等のようなアルコール類、酢酸エチルエステルの
ようなエステル類、水等あるいはこれらの２種以上の任
意の割合の混合溶媒であって、式（１１）の化合物をよ
く溶解するものが好ましい。酸化剤としては前記以外に
も例えばｔ−ブチルヒドロパーオキシド等を用いる方法
（Ｋ、Ｂ、　５ｈａｒｐｌｃｓＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、　　９８．　１９８６（１９７６））も好ましい
方法である。酸化反応を行う際、酸化反応試薬の量を調
節することにより、又反応の進行度を薄層クロマトグラ
フィーによりチエツクすることにまり高収率で選択的に
２位、３位をジヒドロキジル化することができる。又こ
の際反応条件により若干副生してくる２−位、３−位の
光学異性体は必要に応じて再結晶か又は次のアシル化後
カシムクロマトグラフィーにより除去することができる
。式（ｉｌｌＪで表わされる化合物を必要に応じて適当
な溶媒中で無水酢酸、無水プロピオン酸などの酸無水物
又はアセチルクロライド、プロピオニルクロライドなど
のアシルハライドのようなアシル化剤と場合によっては
適当な塩基を加えることにより０°Ｃ〜１００°Ｃにて
反応させることによって式（ｒＶＪ　Ｃ式中、Ｒ１゜Ｒ
２，Ｒ，は式（ＩＪに同じものを表わす）で表わされる
化合物を得ることができる。ここでいう適当な塩基とは
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムのよ
うな無機塩基類あるいはトリメチルアミン、トリエチル
アミン、ジメチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルア
ミノピリジン、ピコリン類のような有機塩基類をあげる
ことができる。

式（１）で表わされる化合物に適当な酸触媒（例えばｐ
−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸など）の存在下アセ
トン又はメチルエチルケトン、ジエチルケトンのような
ケトン類、あるいはＭｅＯＯＭｅ　　Ｍｅｏ　０Ｍｅ ×　、ν守　のようなケタール類と反応させることによ
り式（Ｖ） す （式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６は式（ＩＩ）に同じを表わす
）で表わされる化合物を高収率で得ることができる。な
お、反応溶媒としては式（Ｍｌ）の化合物から式（１ｖ
）の化合物を製造するのに用いた溶媒又は反応原料であ
る上記のケトン類もしくはケタール類を用いることがで
き、反応温度は好ましくは５０°Ｃ〜溶媒の沸点の間で
ある。

式（］Ｖ）で表わされる化合物又は式（Ｖ）で表わされ
る化合物を所望により酸化に安定な有機溶媒中、有機過
酸（例えばトリフルオロ過酢酸、モノペルオキシフタル
酸、メタクロロ過安息香酸）と反応させることによって
式（Ｖ、ｌｌ又は（Ｖｌ−の化合物を得ることができる
。この場合、例えばトリフルオロ過酢酸（ＣＦ３Ｃｏ３
Ｉ−１）を用いジクロロメタン、パークロロエチレンな
どの溶媒中、低温（好ましくは一５〜１０°Ｃ）で酸化
する方法が好ましく）。

リ Ｕ （式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３は式（１１に同じを表わす）
式（ｖＩｌ又は（Ｖｌ＋）で表わされる化合物は単離す
ることなく更に反応を続けることによってバイヤー・ビ
リガー反応が進行し、式（Ｉ）′又は式（■）で表わさ
れる化合物を得ることができる。得られた化合物はエポ
キサイド部に於ける光学異性体の混合物であるが、必要
に応じてカラムクロマトグラフィーや再結晶法等により
単離し式（ＩＸ）（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は式（１）に
同じを表わす）及び式（Ｘ）（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は
式（１）に同じを表わす）で表わされる化合物、又は式
（ＸＩ）　（式中Ｒ３，Ｉ（４，Ｒ５は式（１１）に同
じ）及び式（Ｘｌｌ）　（式中Ｒ３，Ｉ（４，Ｒ６は式
（ｎ）に同じ）で表わされる化合物を得ることができる
。

なお、式（１）における２２．２３−位のエポキシより
製造することができる化合物の例を表−１及び表−２に
例示したが、これらの化合物に限定されるものではない
。

表　　−１ 化合物番号　　　ＲＩ　　　　　　Ｒ２Ｘ化合物番号　
　　ＲＩ　　　　　Ｒ２’　　　　　　Ｘ□　　　　　
　ｔ ＝１６− 表　　−２ 化合物番号　　　几１Ｒｚ　　　　　　　　　Ｘなお、
本発明の式（１）の化合物の合成例やその物理化学的デ
ータは、本出願人の先の出願に係る特願昭６２−２８２
１１０号に記載されている。

前述の如くして得られた本発明の式（１）で表わされる
新規化合物は植物に対して好ましい作用を示し、これら
を植物の鮮度保持剤として使用するにあたり、その単独
あるいは２種以上を混合し水で低濃度に希釈して用いる
かあるいは通常用いられる農薬補助剤と混用して粉剤、
顆粒剤、錠剤、固形剤、水和剤、乳剤あるいは水もしく
は他の適当な希釈液を用いて水溶液、分散液、フロアブ
ル液等の液剤の製剤形態にしてから用いることができる
。この場合例えば式（すの誘導体ｏ、、ｏｏｉ部に対し
補助剤９９．９９９部〜式（１）の誘導体１０部に対し
補助剤９０部の範囲で混合して用いることができる。

上記の各種形態に調整された本発明植物生育調節剤は各
剤形に応じた通常の方法によって植物体自体、たとえば
茎葉、花、果実、種子等や植物栽培土壌へ適用できる。

本発明調節剤中に配合すべき新規ブラシノステロイドの
量および調節剤の適用量は、七〇剤型、適用すべき植物
の種類、適用方法、適用時期や期間等に応じて適宜に決
定できるものであり制限はないが、目やすとしては通常
水溶液の形態に調製する時に、有効成分の濃度が例えば
０．０００１〜１１００ｐｐ好ましくは００１〜ｌＯｐ
ｐｍとするのが良い。

又本発明の上記植物生育調節剤は必要に応じて他の生育
調節剤を配合したり、又肥料成分、除草剤、殺虫剤、殺
菌剤等を配合して使用することも可能である。

〔発明の効果〕

本発明忙より前記式（１）で表わされる化合物を簡便な
方法でしかも効ｉ的に製造することができ、又前記式（
Ｉ）で表わされる化合物は農業及び園芸分野にて種々の
植物に対して好適な植物の鮮度保持作用を示し利用価値
が高い。次にその例をあげれば種々の植物、たとえば、
キク、カーネーション、バラ、ラン類などの切花類、収
穫後ノセルリ、パセリ、カイワレダイコンナトの葉菜類
あるいはサカキ、マツ、ヒノキ、ボケ、マンサクなどの
樹木類を切り取り後に極めて低濃度の本発明化合物の溶
液に切口を短時間浸漬あるいは本発明化合物の所定濃度
溶液の一定量を植物体に噴霧することによって、これま
で想像し得なかった吸水量の増加と鮮度保持及び延命効
果を得ることができ、しかも植物に対しては何等の薬害
を示さないのも特徴である。

以下に本発明の鮮度保持剤の製剤例を示すが、農薬補助
剤の種類および混合比率はこれらのみに限定されること
なく、広い範囲で使用可能である。なお「部」とあるの
は重量部を意味する。

製剤例１　粉　剤 化合物３゜ ０００１部とタルク２０部およびクレー７９．９９９部
を混合粉砕し、粉剤とする。

製剤例２．　水和剤 化合物１ ０１部とカオリン９４．９部と高級アルコール硫酸ナト
リウム３部およびリグニンスルホン酸ナトリウム２部と
を混合粉砕し水和剤とする。

製剤例３．乳　剤 化合物５ ００１部をキシレン５２部に溶解し、これにアルキルフ
ェノールエチレンオキシド縮合物とアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１８部を混合溶
解して乳剤とする。

本則は水で薄めて、乳濁液として使用する。

製剤例４８錠　剤 化合物１０ ０．１部と珪藻土９４．９部、澱粉５部を混合し、打錠
機により打錠し錠剤とする。

次に本発明の化合物が各種の植物に対し、すぐれた鮮度
保持及び延命効果を有していることを実験例により説明
する。

実験例１．　キクに対する鮮度保持及び延命効果（茎切
口薬液浸漬処理による効果例） 各供試薬剤の所定濃度液を作製し１ｔのガラスビーカー
に５ＱＱｍｌあて分注した。あらかじめ、薬剤処理前日
に収穫したキク（品種：黄秀芳の力）を草丈８０ｃｍに
水切り調製し２４時間給水させた。これらのキクを薬液
の入った各々のビー力に１時間切口浸漬させた後、あら
たに準備しておいた普通の水の入った容量５ＱＱｍｌの
ガラスビンに移し、温度が最低５°Ｃ〜最高２０°Ｃの
部屋に置き経時的に、茎葉及び花の枯れ上り程度を調査
した。

試験はいずれも４連制で行った。

表−１及び表−２に示すごとく本発明化合物は処理後１
０日及び２５日目子も高い鮮度保持及び延命効果を示し
た。

なお、茎葉及び花の枯れ上り程度は以下の調査基準で行
った。

調査基準 −はとんどしおれや枯死なし ＋　　　２０％程度のしおれまたは枯死十＋　　　４０
％　　　〃　　　　　　　　　〃＋＋＋　　６０％　　
〃　　　　　　　“十＋＋十　ＳＯ％　　　〃　　　　
　　　　　〃×　　　完全枯死 表−１茎切口浸漬処理によるキクに対する延命効果（処
理後１０日） ＝２５− 表−２茎切口浸漬処理によるキクに対する延命効果（処
理後２５日） 実験例２．　キクに対する鮮度保持及び延命効果（茎葉
処理による効果例） あらかじめ薬剤処理前日に収穫したキク（品種：黄秀芳
の力）を草丈７０Ｃｒｎに水切り調製し、２４時間給水
させた。

容量３００　ＣＣのガラス管に水を２００　ＣＣ注入し
これらのキクを３本あて挿苗した。各薬剤の所定濃度を
作製し、所定量の展着剤を加えてキク１本当り２ＣＣの
割合で植物体に小型噴霧器を使って散布した。散布後温
度が最低５°Ｃ〜最高２０°Ｃの部屋に置き経時的に茎
葉及び花の枯れ上り程度を調査した。試験はいずれも４
連制で行った。

表−３茎葉処理によるキクに対する 延命効果（処理後１０日月） 表−４茎葉処理によるキクに対する 延命効果（処理後２５日目） 実験例３　サカキに対する鮮度保持及び延命効果 各供試薬剤の所定濃度液を作製し、５００ｍ１のガラス
ピーカに３００ｍＪあて分注し、あらかじめ均一なサカ
キの小枝（葉が８枚着生：長さ３０ｍに調製）の切口を
２時間薬液（２０°Ｃ温度条件下）に浸漬した後、普通
の水の入ったガラス管（容量３００ｍ６）に５本あて移
し換え、室温１５°Ｃ〜２３°Ｃ）で２５日間置き茎葉
の枯れ上がり程度を調査した。試験は４連制で実施した
。

調査規準は実験例１に同じである。

表−５に示す如く本発明化合物は処理後３５日目でも対
照薬剤や無処理の水よりも極めて高い鮮度保持及び延命
効果を示した。

表−５サカキに対する鮮度及び 延命効果 ※対照薬剤　実験１に同じ 実験例４．吸水量及びクロロフィルに及ぼす影響 各供試薬剤の所定濃度液を作製し、１１のガラスビーカ
ー各々５００ｍ１あて分注し、あらかじめ、処理前日に
草丈６０ｃｒｎに水切り調製したキク（品種：黄秀芳の
力）をビーカ当り５本あて切口を薬液に１時間浸漬処理
した。処理後、普通の水の入ったガラス管（容量３００
ｍ１）に移し換え、室温（最低１０°Ｃ〜２５°Ｃ）に
置き、その間経時的に吸水量を測定し、また２５日目に
上部から数えて１０番目の葉のクロロフィル含量を測定
した。

表−６に示すごとく本発明化合物の処理によを保持し、
植物の延命を計る効果があることが判明した。

表−６吸水量及びクロロフィル含量に 及ぼす影響 注　１）経時的吸水量：無処理区（水のみ）に対する比
率（粥２）２１日目のクロロフィル含量率：無処理区（
水のみ）に対する比率（粥 ３）対照薬剤：実験１に同じ。

実験例５．　セロリに対する鮮度保持効果供試薬剤の所
定濃度液を調製し、容量１ｔのガラスビーカーに５００
ｍ１あて取り、あらかじめ前日に収穫し、給水させてお
いたセロリ（外から２枚目の葉を供試材とした）の切口
を薬液にビーカ当り５個体を１．５時間浸漬処理した。

薬剤処理後、あらかじめ準備しておいた普通の水の入っ
たプラスチック製ポット（容量５００ｍ１）に入れ替え
、室温（最低１５°Ｃ〜最低２６０Ｃ）で２０間置き経
時的に植体の枯れ上り程度を調査した。試験は３連制で
実施した。評価規準は実験例１に準じる。表−７に示す
ごと（本発明化合物は収穫後のセロリの鮮度保持を長期
にわたって示すことが明かであった。

表−７セロリの鮮度保持及び延命効果 ※注）対照薬剤　実験１に同じ 特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿３は炭素数１〜２のアルキル基を示す。Ｒ＿
   １及びＲ＿２は同一又は異なってもよく水素原子又はア
   シル基を示すが、Ｒ＿１とＲ＿２で一緒になって▲数式
   、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿４及びＲ＿５は炭
   素数１〜２のアルキル基を示す。但しこの場合Ｒ＿３は
   メチル基を示す）を形成してもよい。〕で示されるブラ
   シノステロイド誘導体の一種又は二種以上を有効成分と
   することを特徴とする植物の鮮度保持剤。