JPH04202190A

JPH04202190A - 光学活性トリアゾール誘導体及び殺菌剤

Info

Publication number: JPH04202190A
Application number: JP32964690A
Authority: JP
Inventors: Shunei Saishoji; 最勝寺　俊英; Atsushi Ito; 篤史伊藤; Satoshi Kumazawa; 智熊沢
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-22
Also published as: EP0488348A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、農園芸用殺菌剤として有効に利用できる光学
活性なトリアゾール誘導体およびそれを有効成分として
含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。

【従来の技術】

特開平１−９３５７４には、式（Ａ）（式中、ＲおよびＲ４は、それぞれｃ　　−ｃのアルキ
ル基または水素原子を表わし、（ただし、ＲおよびＲ４
が共に水素原子である場合を除く、Ｘ　はハロゲン原子
、０１〜Ｃ５のアルキル基またはフェニル基を表わし、
ｎはＯ〜２の数を表わし、Ａは窒素原子またはＣＨを表
わす）て示されるラセミ体のアゾール誘導体、その製造
方法ならびにそれらか農園芸用薬剤として、優れた殺菌
作用及び植物生長調節作用をＩ−ｆすることか記載され
ている。

【発明が解決しようとする課題】

ところで、低薬量で確実な効果を示し、環境中の存在量
を少なくできる利点を持つ農園芸用殺菌剤や、植物や動
物に対する薬害の少ない農園Ｊ１↓川殺菌剤への要望は
、現在もなお大きなものがあり、その様な農園芸用殺菌
剤の出現が望まれている。本発明は、この様な事情に鑑みてなされたものである。したがって、木発明の目的は、優れた殺菌作用を有する
トリアゾール誘導体および、それを用いた農園芸用殺菌
剤を提供することにある。

【課題を解決するだめの手段】

本発明者等は上記課題を解決するため、式（Ａ）のアゾ
ール誘導体のラセミ体を光学分割し、その光学異性体の
活性を鋭意研究した結果、木発明による光学異性体が、
そのラセミ体よりも強い殺菌作用を有すること、さらに
作物に対し薬害として発現する場合のある生育抑制作用
を全く示さないことを見いたし本発明を完成するに至っ
た。本発明は次の構成上の特徴を有する。木発明は、下記一般式（１）で示される光学活性が（−
）のトリアゾール誘導体であって、その立体配置におい
て、水酸基のシス位にＲ１と無置換または置換フェニル
メチル基が存在し、トランス位にＲ２が存在することを
特徴とする。（式中、Ｒ１およびＲ２は、その一方がｃ　　−ｃ４の
直鎖アルキル基を表わし他方が水素原子を表わし、Ｘは
水素原子またはハロゲン原子を表わす。）本発明の農園芸用薬剤は、上記一般式（１）で示される
光学活性が（−）のトリアゾール誘導体＝　　３　− を有効成分として含有することを特徴とする。なお、本発明において、上記トリアゾール誘導体は、無
機酸との塩、有機酸との塩、金属イオンとの錯塩の形態
で使用されてもよい。これらの塩は、従来周知の方法に
よって得ることができる。本発明による光学活性な一般式（１）で示されるトリア
ゾール誘導体は、まず、特開平１〜９３５７４号公報に
記載の方法で、下記反応式により、一般式（ＩＩ）のオ
キザスビロへブタン誘導体と一般式（ＩＩＩ）のトリア
ゾールとからラセミ体を合成し、ついで、光学分割する
ことにより得ることができる。（ｎ）（Ｉ）（Ｒ１、Ｒ２およびＸは前記の定義と同じ意味を有し、
Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表わす）上記反応式中、一般式（１）で示されるトリアゾール誘
導体と一般式（ＩＩ）の化合物の立体配置において、シ
クロペンクン環に結合した酸素原子のシス位にＲ１と置
換または無置換フェニルメチル基が存在腰トランス位に
Ｒ２が存在する。光学分割を行うには、一般式（Ｉ）で示されるトリアゾ
ール誘導体のラセミ体を溶媒、例えば、メタノールに溶
解し、市販の光学異性体分離用カラム、例えば、ダイセ
ル化９番−ｌ：製Ｃｂ　ｉ　ｒａ　ｌ　ｃｅ　ｌ　ｌ−
０ｌ）等と、高速液体クロマｉ・グラフィーを用いて、
ヘキサジとイソプロパツールを適Ｍ？１合した溶媒で展
開し、分取する。得られた各光学異性体を含む溶媒を減
圧下で留去し、結晶化したものについては、酢酸エチル
とへキサンにて再結晶させると、目的とする光学活性な
一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体（以下、単
に、「本発明化合物」という）が得られる。本発明化合物の具体例とその理化学的性質（融点、比旋
光度）を表１に示す。なお、表１に示す本発明化合物は、その立体配置におい
て、水酸基のシス位にＲ１と無置換または置換フェニル
メチル基が存在し、トランス位にＲ２が存在する。表１本発明化合物は、ラセミ体に比べ、殺菌剤としての作用
が強く、作物に対して薬害として発現する場合がある生
育抑制作用を全く示さないので、ラセミ体より少ない使
用量で同等の効果を示すほか、より広範な作物病害へ使
用すること、薬害の出やすい処理法で使用すること等が
可能であり、もし誤って高濃度で使用しても安全である
。本発明化合物は、下記に示すごとき広範囲な植物病害に
対して殺菌作用を示すので、それらの殺菌剤として使用
することができる。例えば、イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）、イネのごま葉枯病（Ｃｏｃｌ＋１ｉｏｂｏｌｕｓ
　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ）、イネの紋枯病（１？Ｉ＋１
ｚｏｃＬｏｎｊａ　５ｏｌａｎｊ）イネの小魚菌核病（
ｌｌｅｌｍｉｎｔｂｏｓｐｏｒｉｕｍｓ　ｉｇｍｏｉｄ
ｅｕｍ）、イネの馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｒｕｊＬｋｕ
ｒｏ＋）、リンゴのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｂａｅｒ
ａ　１ｅｕｃｏＬｒｉｃｈａ）、リンゴの黒星病（Ｖａ
ｎＬｕｒｌａ　１ｎａｃｑｕａｌｉｓ）、リンゴのモニ
リア病（Ｗｏｎｔ　ｌ　１ｎｉａ　ｍａｌ　ｉ）、リン
ゴの斑点落葉病（ＡＩ　Ｌｅｒｎａｒｉａ　ｍａｔ　ｉ
）、リンゴの腐らん病（Ｖａｌｓａ　ｍａｌｉ）、ナシ
の黒斑病（ＡＩＬｅｒｎａｒｉａ　ｋｉｋｕｃｂｉａｎ
ａ）、ナシのうどんこ病（Ｐｈｙｌ　ＩａｃＬｉｎｉａ
　ｐｙｒｔ）、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎ
ｇｉｕｍ　ａｓｉａＬｉｃ＋ｎ＋＋）、ナシの黒星病（
ＶｅｎＬｕｒｉａ　ｎａｓｌ＋４ｃｏｌａ）。ブドウのうどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａＬｏ
ｒ）、ブドウのさび病（Ｐｂａｋｏｐｓｏｒａ　ａｍｐ
ｅｌｏｐｓ＋ｄｉｓ）、ブドウの晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒ
ｅｌ　Ｉａ　ｃｉｎｇｕｌａＬａ）、オオムギのうどん
こ病（Ｅｒｙｓｉｐｂｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｒ、ｓｐ
。ｈｏｒｄｅｉ）、オオムギの雲形病（Ｐｌ＋ｙｎｃｌ＋ｏｓｐｏｒｉｕｍ
　５ｃｃａｌｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ）、オオムギの黒さび病（Ｐｕｃｃｊｎｊａ　ｇｒａｍｆｉ
ｓ）、オオムギの黄さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓＬｒ
Ｈｒｏｒｍｊｓ）、コムギの赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａ　ｒｅｃｏｎｄｉＬａ）、コムギの葉枯病（Ｓｅｐｔ
ｒｉａ　ｔｒｉＬｉｃｉ）、コムギの黄さび病（Ｐｕｃ
ｃＩｎｌａ　ｓＬｒ＋　Ｉｆｏｒｍｊｓ）、コムギのう
どんこ病（ＩＥｒｙｓｉｐｂｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｒ
、５ｐｔｒｉＬｉｃｉ＞、ウリ類のうどんこ病（ＳｐｈａｅｒｏＬｈｅｃａ　ｒｕ
ｌｊｇｊｎｅａ）、ウリ類の炭そ病（Ｃｏｌ　１ｅＬｏ
ｔｒｉｃｌ＋ｕｍ　ＩａｇｅｎａｒＬ’ｕｍ）、スイカ
のつる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　
ｒ、ｓｐ。ｎｉｖｅｕｍ）、キュウリのつる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏ
ｒｕｍ　ｆ、ｓｐ。ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、ダイコンの萎黄病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒ
ｕｍ　ｒ、ｓｐ。ｒａｐｈａｎｉ）　　、トマトのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｌ＋ｅ　ｃｉｃｂｏ
ｒａｃｅｒｕｍ）、トマトの輪紋病（ＡＩＬｅｒｎａｒ
ｊａ　５ｏｌａｎｉ）、ナスのうどんこ病（Ｉシｒｙｓ
ｉｐｂｅ　ｃｉｃｂｏｒａｃｅａｒｕｍ）、イチビのう
どんこ病（Ｓｐｌ＋ａｅｒｏＬｌ＋ｅｃａ　ｌ＋ｕｉｎ
ｕｌ　ｉ）、タバコのうどんこ病（ｌＥｒｙｓｊｐｌ＋
ｅ　ｃｊｃｌ＋ｏｒａｃｅａｒｕｍ）、タバコの赤星病
（ＡＩＬｅｒｎａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｐｅｓ）、テンサ
イの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅＬｉｃｏｌａ
）、ジャガイモの夏痩病（Ａｌｌｅｒｎａｒｉａ　５ｏ
ｆａ旧）、ダイズの褐紋病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｇｌｙ
ｃｉｎｅｓ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　ｋｉｋｕｃ旧）、核果類果樹の灰星病（Ｍｏｎｉｌｉ
ｎｉａ　ｆ’ｒｕｃｔｉｃｏｌａ）、種々の作物をおか
ず灰色かび病（１３ｏＬｒｙＬｉｓｃｉｎｅｒｅａ）、
及び菌核病（ＳｃｌｅｒｏＬｉｎｉａ　５ｃｌｅｒｏｔ＋ｏ
ｒｕｍ）等に対して活性を有する。なお、本発明化合物は、上述の植物病害のうちのいくつ
かの病害に対しては、予防的な防除効果のみならず、治
療的な効果も示す。本発明化合物は、それらを単独でそのまま使用すること
もできるが、通當は製剤補助剤とともに、粉剤、水和剤
、粒剤、乳剤などの挿々の形態に製剤して使用する。そ
の場合、製剤中に、本発明の化合物を１種または２種以
上用い、その配合量が０．１〜９５重量％、好ましくは
０．５〜９０重量％、より好ましくは２〜７０重量％含
まれるように製剤すればよい。製剤補助剤として使用する担体・希釈剤、界面活性剤と
し７ては、次のものが例示される。すなわち、固体担体として、タルク、カオリン、ベントナイト液体希釈剤として、水、キシレン、トルエン、クロロベ
ンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、アルコールなど
、界面活性剤としては、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキオシエチレンソルビタンモノラウレ−１
・なと、分散剤として、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタ
リンスルホン酸塩など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニ
ルスルホン酸塩など、をあげることができる。前記製剤には、そのまま使用するものと、水等の希釈剤
で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用する場合の本発明化合物の濃度は０’．０
’０１〜１．０％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用量は、畑、ｌ］．１、果樹園
、温室などの農園芸用地１１＋ａあたり、２０〜５００
０ｇ１より好ましくは５０〜１ｏｏｏｇである。これらの使用濃度及び使用量は、剤型、使用時期、使用
方法、使用場所、対象作物等によっても異なるため前記
の範囲にこだわることなく増減することは勿論可能であ
る。さらに、本発明化合物は、他の有効成分、例えば、殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わせて使用する
こともてきる。

【実施例】

以下、本発明化合物についての分離実施例、製剤例およ
び試験例によって、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はその要旨を越えない限り以下の分離実施
例、製剤例と試験例に限定されるものではない。分離実施例１光学活性（−）の（１α，２α，５α）−２−［（４−
クロロフェニル）メチル］−５−エチル−１−　（ＩＨ
−１．２．４−１−リアゾール−１−イルメチル）シク
ロペンタノール［化合物（Ｌ−１）］の分離ａ）ラセミの（１α，２α，５α）−２−［（４−クロ
ロフェニル）メチル］−５−エチル−１−（ＬＨ−１．
　　２．　４−１−リアゾール−１−イルメチル）シク
ロペンタノール〔式（Ｉ）中、Ｒ１＝Ｃ　　Ｈ　　　Ｒ
２＝ＨＳＸ＝．４−Ｃ　Ｉ）の合成２　　５　。無水ジメチルポルムアミド１０ｍ１に、水素化すトリウ
ム（６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄
したもの）　８３０ｍｇを添加し、次いて、１Ｈ−１．
　　２，、４−１−リアゾール１．８ｇを添加し、発泡
がおさまるまで室温下に撹拌した。得られた溶液に、ラ
セミの（３α１　４α，７α）−４−［（４−クロロフ
ェニル）メチル］ー７ーニチルー１＝オキザスピロ［２
．　　４］へブタン３．３ｇの無水ジメチオルホルムア
ミｌ；８４ｍｌ溶液を加え、８０°Ｃで］時間撹拌した
。得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸すトリウムて乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
伺して精製し、さらにヘキサン−酢酸エチルで再結晶化
して標題化合物２．９６ｇを得た。収率：　７０．３χ 融点二８２〜８４℃ ＮＭＲ：　　（ＣＩ３Ｃ１３’）δｐｐｍ　；０．６７
〜２．２３（ｍ、１１１１）、　　２．４３（ｄ、２１
１．Ｊ＝７）、　２．９３（ｓ、２１１）、　４．２０
（ｓ、２１１）、　ｔ３．９３〜７．３３（ｍ、４１１
）。７．９３（ｓ、ＩＩＩ）、　８．０７（ｓ、１ｌｌ）ｂ
）化合物（ｌ−１）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取りイ旧すた高
速液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取し
た。得られた化合物（ｌ−１）を含む溶液から減圧下で留去
し、溶媒を濃縮乾固させ、酢酸エチルとヘキサンの混合
溶媒で再結晶化して、光学活性（＋）の（１α、２α、
５α）−２〜［（４−クロロフェニル）メチル］−５−
エチル−１−（ＩＨ−１゜２．４１−リアゾール−１−
イルメチル）シクロペンタノール［化合物（Ｉ−１）］
を分離した。分取条件：使用カラム；ダイセル化学社製ＣＩｌ　Ｉ　Ｉ？ＡＬＣ
ＩシＬＬ　０１）φ１０ｍｍ　Ｘ　、０　５００ｍｍ　
　　　・使用機種；日立製１１１ＴＡＣＩＩＩ　６３８
−３０溶出溶媒；ヘキサン−イソプロパノールを１８．
７５：ｌの比で混合した溶媒流量；　　　１０ｍ、Ｑ／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２［ｉ８ｎｍ試料注入量；　Ｌ５ｍｇ／１５０μｇ　（メタノール）
１」曲物保持時間；７５分分離実施例２光学活性（−）の（１α、２α、５β）−２−［（４−
クロロフェニル）メチル］−５−エチル−１７（ＩＨ−
１，２，４−１−リアゾール−１−イルメチル）シクロ
ペンタノール［化合物（１−２）］の分離ａ）ラセミの（１α、２α、５β）−２−［（４−クロ
ロフェニル）メチル］−５−エチル−１−−１５〜（ＬＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−イルメチル
）シクロペンタノール〔式（１）中、Ｒ■＝Ｈ，Ｒ円Ｃ
２Ｈ５、Ｘ＝４−ＣＩ）の合成ラセミの（３α、４α、
７β）−４−［（４−クロロフェニル）メチル］−７−
ニチルー１−オキサスピロ［２，４］へブタンを用いて
、分離実施例］のａ）と同様の方法で、ラセミの（１α
。２α、５β）−２−［（４−クロロフェニル）メチル］
−５−メチルエチル−１−（Ｉ　Ｈ−１，、２゜４−ト
リアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノールを合
成した。融点＝９３〜９５°ＣＮＭＲ：　　（ＣＤＣｌ２）δｐｐｍ；［１，７（１〜
２．１３＜ｍ、１１１１）、　　２．１３〜２．４７（
ｍ、２１１）。３．８３（ｓ、１ｌｌ）、　４．００（ｄ、ｉｌｌ、Ｊ
−１４）、　４．３０（ｔｌ、ｉｌｌ、Ｊ＝１４）、　
［１，８８（ｄ、２１１．Ｊ−８）、　７．１８（（１
，２１１，Ｊ−８）。７．９３（ｓ、１ｌｌ）、　　８．１７（ｓ、ＩＩＩ）
ｂ）化合物（Ｉ−２）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り付けた高速
液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取した
。得られた化合物（ｌ−２）を含む溶液から減圧下で留去
し、酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で再結晶化して、
光学活性（−）の（１α１２α、５β）−２−［（４−
クロロフェニル）メチル］−５−エチル−１−（ＩＨ−
１，２，４−１−リアゾール−１−イルメチル）シクロ
ペンタノール［化合物（ｌ−２）コを分離した。分取条件：使用カラム；ダイセ／Ｉｚ化学′ｆ−１゜製ＣＩＩＩＲ
ＡＬＣＩ７ＬＩ、　０１）φ１０ｍｍＸ、Ｑ　５００　
ｍｍ使用機種；日立製１１１’ｌ″ＡＣＩＩ＋　６３８−３
０溶出溶媒；ヘキサン−イソプロパツールを１５：１の
比で混合した溶媒流量；　　　ＬＯｍ、９／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２６８ｎｍ試料注入量；　Ｊ！ｏｎｇ／１５υμρ　（メタノール
）目的物保持時間；６４分分離実施例３光学活性（−）の（１α、２α、５α）−２−［（４−
クロロフェニル）メチル］−５−（１，−プロピル−１
−（ＩＨ−１，２，４−ｈリアゾール−１−イルメチル
）シクロペンタノール［化合物（Ｉ−３）］の分離ａ）ラセミの（１α、２α、５α）−２−［（４−クロ
ロフェニル）メチルコーラ−プロピル−１−（ＬＨ−１
，２，４−１−リアゾール−１−イルメチル）シクロペ
ンタノール〔式（１）中、Ｒ１−ｎ−Ｃ３Ｈ７、Ｒ２＝
Ｈ，Ｘ＝４−Ｃ１〕の合成ラセミの（３α、４α、７α
）−４−［（４−クロロフェニル）メチル］−７−ブロ
ビルー１−オキザスピロ［２，４］へブタンを用いて、
分離実施例１のａ）と同様の方法で、ラセミの（１α。２α１５α）−２−［（４−クロロフェニル）メチルロ
ー５−プロピル−１，−（ＩＨ〜１，２．４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）シクロペンタノールを合成した
。融点二８３〜８５°ＣＮＭＲ：　　（ＣＤＣｌ２）δｐｐｍ　；０．６１〜２
．２８（ｍ、１３１１）、　　２．２６〜２．５７（ｍ
、２１１）。２．５１〜２．８１（ｂ、１ｌｌ）、　　４．２１（ｓ
、２１１）、　７．０３（ｄ、２１１゜Ｊ−９）、　　
７．２３（ｄ、２１１．Ｊ−９）、　　７．９６（ｓ、
ＩＩＩ）、　　８．０７（ｓ、１ｌｌ）ｂ）化合物（１−３）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り（ＮＪけた
高速液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取
した。得られた化合物（１−３）を含む溶液から溶媒を減圧下
で留去し、光学活性（−）の（１α１２α。５α’）　−２−［（４−クロロフェニル）メチルロー
５−プロピル−１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾー
ル−１−イルメチル）シクロペンタノール［化合物（１
−３）］を分離した。分取条件：使用カラム；ダイセル化学社製ＣＩｌ　Ｉ　Ｉ？ＡＬＣ
ｒり１，１．０１）φＩＯ＋ｎ＋ｎＸｒ１５００　ｍｍ使用機種、　ＩＥ＋立製１１１ＴＡｃｌ［ｌ　［ｆ３８
−３（１溶出溶媒；ヘキサン−イソプロパツールを２０
：１の比で混合した溶媒流量；　　　ｌＯ＋Ｊ／ｍｉｎ検山波長；　ＵＶ　２Ｂ８＋ｕｎ試料注入量；　１５Ｂ７１５０μｇ　（メタノール）目
的物保持時間；７４分／））離実施例４光学活性（−）の（１α、２α、５α）−２−ブチル−
５−［（４−クロロフェニル）メチル］−１−（１，１
（−１，２，４１−リアゾール−１−イルメチル）シク
ロペンタノール［化合物（１−４）］の分離ａ）ラセミの（１α、２α、５α）−２−ブチル−５−
［（４−クロロフェニル）メチル］−１−（ＬＨ−１，
２，４−１−リアゾール−１−イルメチル）シクロペン
タノール〔式（Ｉ）中、Ｒ１＝１１−Ｃ４Ｒ９、Ｒ＝Ｈ
１Ｘ　＝４　ＣＩ　〕の合成ラセミの（３α、４ａ、７
α）−４−ブチルー７−［（４−クロロフェニル）メチ
ル］−１−オキサスピロ［２，４］へブタンを用いて、
分離実施例１のａ）と同様の方法で、ラセミの（］α。２α、５α）−２−ブチル−５−［（４−クロロフェニ
ル）メチル］　−１−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イルメチル）シクロペンタノールを合成した。油状物ＮＭＲ：　　（ＣＤＣｌ２）δｐｐｍ　；０．６０〜２
．６３（ｍ、１７１１）、　２．８０（ｓ、１１１）、
４．２３（ｓ、２１１゜Ｊ−８）、　７．０７（ｄ、２
１１．Ｊ−８）、　７．２７（ｄ、２１＋、Ｊ−８）。８．００（ｓ、１１１）、　８．１３（ｓ、１ｌｌ）ｂ
）化合物（Ｉ−４）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取りｆＮｌけた
高速液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取
した。得られた化合物（１−４）を含む溶液から溶媒を減圧下
で留去し、光学活性（−）の（１α、２α。５α）−２−ブチル−５−［（４−クロロフェニル）メ
チル］−１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−１
−イルメチル）シクロペンタノール［化合物（１−４）
コを分離した。分取条件：使用カラム：ダイセル化学社製Ｃｌ１ＩＩ？ＡＬＣＩＥ
ＬＬ　０１）φｌＯｍｍＸ、７７５００　ｍｍ使用機種：１−１立製１１１ＴＡｃＩＩＩ　［１３８−
３＋１溶出溶媒；ヘキザンーイソブロバノールを２０＝
１の比で混合した溶媒流量；　　　ＩＯｎ＋４！／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２［１８ｎｍ試料注入量；　１５ｍｇ７１５０μｇ　（メタノール）
目的物保持時間；７６分次に、本発明化合物を活性成分とする製剤例及び試験例
を示す。以下余白製剤例１：　粉剤重量部化合物（１−１）　　　　　　　　　　３クレー　　　
　　　　　　　　　　４０タルク　　　　　　　　　　
　　　５７を粉砕混合し、散粉として使用する。製剤例２：　水和剤重量部化合物（１−２］　　　　　　　　　５０リグニンスル
ホン酸塩　　　　　　５アルキルスルホン酸塩　　　　　　３珪藻土　　　　　　　　　　　　４２を粉砕混合して水和剤とし、水で希釈して使用する。製剤例３二　粒剤重量部化合物（１−３）　　　　　　　　　　　５ベントナイ
ト　　　　　　　　　　４３クレー　　　　　　　　　
　　　　　　４５リグニンスルホン酸塩　　　　　　　
７＝　　２３　− を均一に混合し更に水を加えて練り合わせ、押し出し式
造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。製剤例４：　乳剤重量部化合物（１−４）　　　　　　　　　　　２０ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　　１０ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−１・３キシレン　　　　　　　　　　　　６７を均一に混合溶
解して乳剤とする。試験例１コムギ赤さび病防除試験径１０ｃｍの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗コ
ムギ（品種：農林６４号、■６木／鉢）に、製剤例２に
示した水和剤形態のものを所定薬量となるように散布し
た。散布葉を風乾した後、罹病葉より採取したコムギ赤
さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し２０〜２３°Ｃ高
湿度条件下に２４時間保った。その後、ガラス温室内で管理し、接種から７〜１０日後
にコムギ赤さび病の病斑面積率を調査して下記式により
防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（］、−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表２に示す。表２試験例２コムギうどんこ病防除効果試験径ＬＯｃｍの素焼体を用いて栽培した第１葉期の幼苗コ
ムギ（品種；農林６４号、１６木／鉢）に製剤例３の粒
剤形態のものを所定薬量となるように散布した。温室内
で７　Ｅ１間栽培した後、罹病葉から採取したコｌ、ギ
うどんこ病菌胞子の懸澗液を噴霧接種し、２０〜２４℃
高湿度条件下に２４時間保ち、その後は温室内に放置し
た。接種後、９〜１１日目にコムギうどんこ病の病斑面
積率を調査し、下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表゛３に示す。以下余白表３試験例３キュウリ灰色かび病防除効果試験径１０ｃｍの素焼体を用いて栽培した第１葉期のキュウ
リ薬（相撲半白）に製剤例２の如き水和剤形態のものを
所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あたり５　ｍ、ｉ！散
布した。散布葉を風乾した後、予めポテトシュークロー
ス寒天培地を用いて２０℃で３１Ｅ間培養した灰色かび
病菌の食菌寒天の円形切片（径＝　　２７　− ４ｍｍ）を葉の中央部に直接１１１着させ、２０〜２２
°Ｃ高湿度条件下に保った。接種後３日目にインゲン灰
色かび病の病斑面積率を調査し、下記式により防除価を
算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１−）ＸＬＯＯ無散布区の病斑面積率結果は表４に示す。表４試験例４イネいもち病防除効果試験径１０ｃｍの素焼体を用いて栽培した第４葉期の幼苗イ
ネ（品種；コシ上カリ１６木／鉢）に製剤例２の如き水
和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あた
り５ｍｌ散布した。散布葉風乾後、あらかじめ培地上で
形成させておいたイネいもち病菌の胞子を水に懸濁し、
噴霧接種した後、２６〜２８℃高湿度条件下に４８時間
保ちその後は２５〜２７℃の温室内に移動した。接種後
６〜８ト１目にイネいもち病の病斑面積率を調査し、下
記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表５に示す。以下余白表５試験例５イネごま葉枯れ病防除効果試験径ＬＯｃｍの素焼針を用いて栽培した第５葉期の幼苗イ
ネ（品種；コシヒカリ１６本／鉢）に製剤例２の如き水
和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あた
り５　ｍ、ｌ！散布した。散布葉風乾後、あらかじめ培
地上で形成させておいたイネごま葉枯れ病菌の胞子を水
に懸潤し、噴霧接種した後、２６〜２８℃高湿度条件下
に４８時間保ちその後は２５〜２７℃の温室内に移動し
た。接種後６〜８日目にイネごま葉枯れ病の病斑面積率
を調査し、下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表６に示す。表６試験例６本発明化合物の植物成長抑制作用（薬害）試験育苗箱（
３０ｘ６０ｘ３ｃｍ）にて発芽させたイネ（ササニシキ
）の緑化始期に製剤例４に示した乳剤形態のものを所定
濃度となるよう水で希釈し、１箱当り５００ｍ１を均一
に潅注した。温室内で１４［１間栽培した後、草丈を測
定し、下記式より草丈抑制率を算出した。処理区の草丈草丈抑制率（％）−（１−）　ｘｔｏ。無処理区の草丈結果は表７に示す。し、下余白表７

【発明の効果】

本発明化合物は、上記実施例における比較からも明らか
なように、そのラセミ体に比べ、植物病害に対する殺菌
作用が優れている。さらに、作物に対し薬害として発現
する場合のある生育抑制作用を全く示さない。したがっ
て、本発明の農園芸用殺菌剤は、低薬量で確実な効果を
示し、残留による環境汚染、薬害、毒性に対してより高
い安全性を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記式（ I ）で示されるトリアゾール誘導体の
立体配置において、水酸基のシス位に、Ｒ＾１と無置換
または置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ
＾２が存在することを特徴とする光学活性が（−）のト
リアゾール誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、その一方がＣ＿２−Ｃ
＿４の直鎖アルキル基を表わし、他方が水素原子を表わ
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす）
（２）請求項（１）に記載の一般式（ I ）で示される
光学活性が（−）のトリアゾール誘導体を有効成分とし
て含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。