JPH01313445A - 高度の光学純度を有する第２級アルコールの触媒的不斉増巾合成法 - Google Patents
高度の光学純度を有する第２級アルコールの触媒的不斉増巾合成法Info
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Classifications
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高度の光学純度を有する光学活性第２級アルコ
ールの触媒的不斉増巾合成による製造に関するものであ
る。
ールの触媒的不斉増巾合成による製造に関するものであ
る。
触媒的不斉増巾合成法とは、触媒に用いた光学活性化合
物の光学純度の数倍の光学純度を有する反応生成物を与
える反応を呼び、本発明者により発見されたものである
。
物の光学純度の数倍の光学純度を有する反応生成物を与
える反応を呼び、本発明者により発見されたものである
。
高度の光学純度を有する第２級アルコールは従来は特殊
なケトン化合物の不斉還元反応によって合成出来ること
が数多く報告されている。
なケトン化合物の不斉還元反応によって合成出来ること
が数多く報告されている。
それらの方法の殆どすべては、光学活性化合物と還元剤
と基質とを化学量論的に用いる方法であり企業的にも採
算のとれる方法ではなく、採用されていない。アルデヒ
ド化合物と光学活性配位子を有する典型有機金属の一７
８℃のような低温での反応によっても光学活性第２級ア
ルコールが合成されることが報告されているが、実用的
ではなかった。
と基質とを化学量論的に用いる方法であり企業的にも採
算のとれる方法ではなく、採用されていない。アルデヒ
ド化合物と光学活性配位子を有する典型有機金属の一７
８℃のような低温での反応によっても光学活性第２級ア
ルコールが合成されることが報告されているが、実用的
ではなかった。
（発明が解決しようとする課題）
少量の光学活性な触媒を用いて大量の光学純度の高い光
学活性化合物を製造する不斉触媒反応は人類の夢であり
、過去有機化学者により精力的に研究が行われてきたが
、成功例は大変少ない。本発明は、アルデヒド化合物の
高度な触媒的不斉増巾アルキル化反応の最初の例である
。
学活性化合物を製造する不斉触媒反応は人類の夢であり
、過去有機化学者により精力的に研究が行われてきたが
、成功例は大変少ない。本発明は、アルデヒド化合物の
高度な触媒的不斉増巾アルキル化反応の最初の例である
。
多くの典型有機金属化合物が知られているが、殆どの物
はアルデヒド化合物と反応するが、ジアルキル亜鉛は非
極性溶媒の中で反応しないこと、およびアミンなどのル
イス塩基が触媒となり両者の反応が起ることを本発明者
は発見した。
はアルデヒド化合物と反応するが、ジアルキル亜鉛は非
極性溶媒の中で反応しないこと、およびアミンなどのル
イス塩基が触媒となり両者の反応が起ることを本発明者
は発見した。
このジアルキル亜鉛特有の反応を利用して広範な研究を
行った結果、光学活性β−アミノアルコールを触媒に用
いた場合に触媒的不斉反応により光学活性第２級アルコ
ールが合成できることを発見し、学術雑誌に発表した（
Ｔｅｔ ｒａｈｅｄ ｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ ２５．２
８２３ （１９８４）） 。しかしこの当時得られる光
学活性アルコールの光学純度はせいぜい４８％であり、
実用的な応用は乏しかった。
行った結果、光学活性β−アミノアルコールを触媒に用
いた場合に触媒的不斉反応により光学活性第２級アルコ
ールが合成できることを発見し、学術雑誌に発表した（
Ｔｅｔ ｒａｈｅｄ ｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ ２５．２
８２３ （１９８４）） 。しかしこの当時得られる光
学活性アルコールの光学純度はせいぜい４８％であり、
実用的な応用は乏しかった。
本発明者のその後の研究により触媒のβ−アミノアルコ
ールのアミノ基をピペリジル基等の複素環を含むジアル
キル化することにより不斉収率が飛躍的に向上すること
、および炭素についたアルキル基を第３級ブチル基のよ
うにその高さを大きくすることにより、光学純度の高い
光学活性第２級アルコールが合成出来るという発明に導
いた。
ールのアミノ基をピペリジル基等の複素環を含むジアル
キル化することにより不斉収率が飛躍的に向上すること
、および炭素についたアルキル基を第３級ブチル基のよ
うにその高さを大きくすることにより、光学純度の高い
光学活性第２級アルコールが合成出来るという発明に導
いた。
本発明の特徴は２点ある。第１点は触媒的不斉増巾反応
により光学純度の高い第２級アルコールが高収率で製造
できることであり、第２点は反応はＯ℃〜３０°Ｃの比
較的高い温度でさえも光学純度の高い第２級アルコール
が得られることの２点でおる。
により光学純度の高い第２級アルコールが高収率で製造
できることであり、第２点は反応はＯ℃〜３０°Ｃの比
較的高い温度でさえも光学純度の高い第２級アルコール
が得られることの２点でおる。
以下に実施例を示して、更に本発明を説明するが、本発
明はこれによって何等制限を受けるものではない。なお
実施例（２）以下は操作は実施例（１）と同様でおり、
使用する原料および製造物が異なるのみであるので一覧
表で示す。
明はこれによって何等制限を受けるものではない。なお
実施例（２）以下は操作は実施例（１）と同様でおり、
使用する原料および製造物が異なるのみであるので一覧
表で示す。
実施例１
窒素気流下、反応容器に光学純度９８％の光学活性（−
）１−ピペリジル−３，３−ジメチルブタノール−２（
１８ｍｍｏｌ ）のヘキサン溶液（１，５１）を入れ、
ジエチル亜鉛（０，９１ｍｏｌ）を加えて３０℃で１時
間反応させた。この溶液を０℃に冷却してベンズアルデ
ヒド（０，９ｍｏｌ ＞をゆっくり加えた。１８時間後
、反応液を希塩酸水溶液（１１）にゆっくり加えて掻き
混ぜた。ヘキサン層を分離して蒸留によってヘキサンを
留去すると光学純度９９％の１−フェニルプロパツール
（［α」２５−３９．９°エタノール中）が収率９５％
で得られた。
）１−ピペリジル−３，３−ジメチルブタノール−２（
１８ｍｍｏｌ ）のヘキサン溶液（１，５１）を入れ、
ジエチル亜鉛（０，９１ｍｏｌ）を加えて３０℃で１時
間反応させた。この溶液を０℃に冷却してベンズアルデ
ヒド（０，９ｍｏｌ ＞をゆっくり加えた。１８時間後
、反応液を希塩酸水溶液（１１）にゆっくり加えて掻き
混ぜた。ヘキサン層を分離して蒸留によってヘキサンを
留去すると光学純度９９％の１−フェニルプロパツール
（［α」２５−３９．９°エタノール中）が収率９５％
で得られた。
＊＊この化合物は下記の化学反応式によりラセミ体が合
成され、ジベンゾイル酒石酸（光学活性）との塩の再結
晶により光学分割された。
成され、ジベンゾイル酒石酸（光学活性）との塩の再結
晶により光学分割された。
［α］２２−７１．５° （エタノール）ｒ２
ｔ−Ｂ ｕ ＣＯＣＨ３＋ ｔ−Ｂ ＬＩ Ｃ０ＣＨ２
Ｂ ｒビナコロン ブロムビナコロン光学
分割 光学活性化合物 全収率は７５％であった。
Ｂ ｒビナコロン ブロムビナコロン光学
分割 光学活性化合物 全収率は７５％であった。
実施例２〜５
実施例１と同一の反応条件で不斉増巾反応を行い、その
結果を下記の表１にまとめた。
結果を下記の表１にまとめた。
実施例６〜１４
他のアルデヒドとジエチル亜鉛との不斉増巾反応の実施
例は下記の表２にまとめた。
例は下記の表２にまとめた。
本発明は医薬品、農薬その他のファインケミカルの製造
に大変有効な反応であると同時に、本発明によって製造
される光学活性第２級アルコールは医薬品、農薬などの
重要な構成物質である。
に大変有効な反応であると同時に、本発明によって製造
される光学活性第２級アルコールは医薬品、農薬などの
重要な構成物質である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）アルデヒド類とジアルキル亜鉛とを光学活性β−
アミノアルコール類の触媒の存在下に反応せしめること
を特徴とする光学活性第２級アルコールの触媒的不斉増
巾合成法。（２）下記一般式（ I ） Ｒ＾１ＣＨＯ（ I ） （但しＲ＾１ＣＨＯは脂肪族アルデヒド、脂環式アルデ
ヒドおよび芳香族アルデヒドを表わす）で示されるアル
デヒド類と下記一般式（II）Ｒ＾２＿２Ｚｎ（II） （但しＲ＾２は脂肪族および脂環式アルキル基を含む） で示されるジアルキル亜鉛とを少量の光学活性β−アミ
ノアルコール類と反応せしめ、加水分解することを特徴
とする下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但しＲ＾１、Ｒ＾２は前記に同じ） で示される光学活性第２級アルコールの触媒的不斉増巾
合成法。 （３）触媒として使用される光学活性β−アミノアルコ
ールが下記一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （但しＲ＾３は嵩さを有する置換基を表わし、Ｒ＾４は
脂肪族、脂環式、芳香族基を含みＮと共に複素環を形成
してもよい） で示されることを特徴とする請求項１又は２記載の光学
活性第２級アルコールの触媒的不斉増巾合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63143781A JPH01313445A (ja) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | 高度の光学純度を有する第２級アルコールの触媒的不斉増巾合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63143781A JPH01313445A (ja) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | 高度の光学純度を有する第２級アルコールの触媒的不斉増巾合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01313445A true JPH01313445A (ja) | 1989-12-18 |
| JPH0525864B2 JPH0525864B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=15346859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63143781A Granted JPH01313445A (ja) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | 高度の光学純度を有する第２級アルコールの触媒的不斉増巾合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01313445A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297285A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kobe Univ | 光学活性なヒドロキシ化合物の製法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6468A (en) * | 1987-02-27 | 1989-01-05 | Ajinomoto Co Inc | Tertiary amino-alcohol compound and production of optically active secondary alcohol using said compound |
-
1988
- 1988-06-13 JP JP63143781A patent/JPH01313445A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6468A (en) * | 1987-02-27 | 1989-01-05 | Ajinomoto Co Inc | Tertiary amino-alcohol compound and production of optically active secondary alcohol using said compound |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297285A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kobe Univ | 光学活性なヒドロキシ化合物の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525864B2 (ja) | 1993-04-14 |
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Legal Events
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