JPH013139A - テトラブロムビスフエノ−ルａの精製方法 - Google Patents
テトラブロムビスフエノ−ルａの精製方法Info
- Publication number
- JPH013139A JPH013139A JP62-157371A JP15737187A JPH013139A JP H013139 A JPH013139 A JP H013139A JP 15737187 A JP15737187 A JP 15737187A JP H013139 A JPH013139 A JP H013139A
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- Japan
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- bromine
- water
- tea
- tba
- ppm
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発ｑ＃″ｉ加水分解性臭素及び臭素イオンの低減を目
的としたテトラブロムビスフェノールＡの精製方法に関
する。
的としたテトラブロムビスフェノールＡの精製方法に関
する。
「従来技術」
テトラブロムビスフェノールＡ（以下ＴＥＡと略記）は
エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂等の難燃剤として多量に使用
されて−る。近年の電子機器の発展はめざ捷しｂものか
あり−コンピュータはもちろんのこと家電、自動車等に
も難燃剤として使用されて因るものである。これら電子
機器の絶縁材、保護材及び電子機器を取りつける基板等
の用途には、主としてエポキシ樹脂成形材料、エポキシ
樹脂積層板等のエポキシ樹脂組成物が用因られて粘る。
エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂等の難燃剤として多量に使用
されて−る。近年の電子機器の発展はめざ捷しｂものか
あり−コンピュータはもちろんのこと家電、自動車等に
も難燃剤として使用されて因るものである。これら電子
機器の絶縁材、保護材及び電子機器を取りつける基板等
の用途には、主としてエポキシ樹脂成形材料、エポキシ
樹脂積層板等のエポキシ樹脂組成物が用因られて粘る。
一般にこれらエポキシ樹脂組成物には難燃化剤としてＴ
ＢＡ単独またはＴＢＡを骨格とするエポキシ樹脂が配合
されて粘る。
ＢＡ単独またはＴＢＡを骨格とするエポキシ樹脂が配合
されて粘る。
しかしながら、ＴＥＡを電子機器の用途に使用した場合
、ＴＢＡ中に残存する加水分解性臭素及び臭素イオンが
問題となる。例えば加水分解性臭素含量の多いＴＢＡを
電子機器の保護剤として使用した場合、吸湿により臭素
分が臭素イオンとして遊離してくることになり、金属の
腐蝕等の各種トラブルを発生するととｖｃなる。
、ＴＢＡ中に残存する加水分解性臭素及び臭素イオンが
問題となる。例えば加水分解性臭素含量の多いＴＢＡを
電子機器の保護剤として使用した場合、吸湿により臭素
分が臭素イオンとして遊離してくることになり、金属の
腐蝕等の各種トラブルを発生するととｖｃなる。
Ａ常ＴＢＡはビスフェノールＡをハロゲン化炭化水素及
び水に溶解又は分散させ、これに臭素を添加することに
より製造し、場合によってはさらに該ＴＥＡをメタノー
ル等の低級アルコール類やベンゼン等の芳香族炭化水素
類に溶解し、該溶液からＴＥＡを晶析させる等の精製を
行うものである。
び水に溶解又は分散させ、これに臭素を添加することに
より製造し、場合によってはさらに該ＴＥＡをメタノー
ル等の低級アルコール類やベンゼン等の芳香族炭化水素
類に溶解し、該溶液からＴＥＡを晶析させる等の精製を
行うものである。
上記方法で得られたＴＢＡは通常１，０００〜２，００
０ｐｐｍの７１０水分解性臭素と】０〜５０ｐｐｍの臭
素イオンを含んでおり、このまま電子機器の用途に使用
することは困難である。
０ｐｐｍの７１０水分解性臭素と】０〜５０ｐｐｍの臭
素イオンを含んでおり、このまま電子機器の用途に使用
することは困難である。
「発明が解決しようとする問題点」
本発明は上記従来方法では満足されなかった加水分解性
臭素及び臭素イオンを減じ、主として電子機器用のＴＢ
Ａを工業的に製造する方法を見す出そうとするものであ
る。
臭素及び臭素イオンを減じ、主として電子機器用のＴＢ
Ａを工業的に製造する方法を見す出そうとするものであ
る。
本発明で問題としている加水分解性臭素分はＴＢＡをジ
オキサンに溶解し、水酸化カリウムのエタノール溶液を
加え、還流状態で３０分間加熱した時に脱離する臭素イ
オンを硝酸銀水溶液にて電位差滴定で定量し、ＴＢＡの
重量に対するｐｐｍで表わしたものである。
オキサンに溶解し、水酸化カリウムのエタノール溶液を
加え、還流状態で３０分間加熱した時に脱離する臭素イ
オンを硝酸銀水溶液にて電位差滴定で定量し、ＴＢＡの
重量に対するｐｐｍで表わしたものである。
また、臭素イオンＦｉＴＢＡ ｆｔアセトンに溶解し遊
離の臭素イオンを硝酸銀水溶液にて電位差滴定で足貴し
、ＴＥＡの重量に対するｐｐｍで表わしたものである。
離の臭素イオンを硝酸銀水溶液にて電位差滴定で足貴し
、ＴＥＡの重量に対するｐｐｍで表わしたものである。
「問題を解決するための手段」
本発明者らは加水分解性臭素及び臭素イオン含量の少な
ＬＡＴＢＡｋ工業的に製造すべく努力した結果、ＴＢＡ
を芳香族炭化水素溶媒に加熱溶解させ、】００〜１５０
℃でアルカリ金属水酸化物水溶液を滴下しながら共沸還
流脱水下で処理した後、中和、水洗、冷却して析出させ
ることを特徴とすと接触させることにより、力ロ水分解
性臭素及び臭素イオンを脱離させることにある。すなわ
ち、遊離ノ臭素イオン及び主としてビスフェノールＡの
メチル基に付加した臭素をアルカリ金属水酸化物と反応
させ、臭化ナトリウムとして除去するものである。本発
明で使用式九る芳香族炭化水素としては適尚な沸点をも
つトルエンまたはキシレンがよく、使用量はＴＥＡの重
量に対して０．５〜３倍量、好ましくは１〜２倍量がよ
い。本発明で使用されるアルカリ金属水酸化物としては
水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及
び水酸化カルシウムが該当し、これらは５〜５０ｆ（量
チ、好ましくＶｉｌ Ｏ〜３０重ｉ％なる水溶液として
使用するのがよい。また、アルカリ金属水酸化物の使用
量はＴＥＡの重量に対して１〜１０重量％、好１しくけ
３〜６重量％がよい。アルカリ金属水酸化物の使用量が
１重量％以下では所望する加水分解性臭素含ｉ′を得る
ことが困難であり、１０重童チ以上ではこれ以上加水分
解性臭素含量を減する効果がうすく、アルカリ金属水酸
化物の浪費となるばかりである。
ＬＡＴＢＡｋ工業的に製造すべく努力した結果、ＴＢＡ
を芳香族炭化水素溶媒に加熱溶解させ、】００〜１５０
℃でアルカリ金属水酸化物水溶液を滴下しながら共沸還
流脱水下で処理した後、中和、水洗、冷却して析出させ
ることを特徴とすと接触させることにより、力ロ水分解
性臭素及び臭素イオンを脱離させることにある。すなわ
ち、遊離ノ臭素イオン及び主としてビスフェノールＡの
メチル基に付加した臭素をアルカリ金属水酸化物と反応
させ、臭化ナトリウムとして除去するものである。本発
明で使用式九る芳香族炭化水素としては適尚な沸点をも
つトルエンまたはキシレンがよく、使用量はＴＥＡの重
量に対して０．５〜３倍量、好ましくは１〜２倍量がよ
い。本発明で使用されるアルカリ金属水酸化物としては
水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及
び水酸化カルシウムが該当し、これらは５〜５０ｆ（量
チ、好ましくＶｉｌ Ｏ〜３０重ｉ％なる水溶液として
使用するのがよい。また、アルカリ金属水酸化物の使用
量はＴＥＡの重量に対して１〜１０重量％、好１しくけ
３〜６重量％がよい。アルカリ金属水酸化物の使用量が
１重量％以下では所望する加水分解性臭素含ｉ′を得る
ことが困難であり、１０重童チ以上ではこれ以上加水分
解性臭素含量を減する効果がうすく、アルカリ金属水酸
化物の浪費となるばかりである。
本発明における処理温度１１ｔ１００〜１５０℃であり
、芳香族炭化水素の沸点付近で脱水しながら行うのであ
る。例えばトルエンを使用した場合の処理温度Ｉ／′ｉ
］】０℃となる。また処理時間＃−ｉ０．５〜５時間、
好ましくは１〜３時間がよい。アル方り金属水酸化物処
理後、酸を加えて中和し、水洗したのち常温まで冷却し
てＴＥＡの結晶を析ｄさせ２濾過、乾燥して製品とする
。
、芳香族炭化水素の沸点付近で脱水しながら行うのであ
る。例えばトルエンを使用した場合の処理温度Ｉ／′ｉ
］】０℃となる。また処理時間＃−ｉ０．５〜５時間、
好ましくは１〜３時間がよい。アル方り金属水酸化物処
理後、酸を加えて中和し、水洗したのち常温まで冷却し
てＴＥＡの結晶を析ｄさせ２濾過、乾燥して製品とする
。
「作用」
ＴＢＡを精製する方法にお論て、アルカリ金属水酸化物
で処理することにより、加水分解性臭素及び臭素イオン
を低減することが可能となる。
で処理することにより、加水分解性臭素及び臭素イオン
を低減することが可能となる。
これは通常の精製方法（例えば晶析法）では加水分解性
臭素を減じるととけ困難であり、苛酷な条件下すなわち
アルカリ金属水酸化物を作用させ臭化ナトリウムとして
脱離させる方法によらなければ達成できないものである
。
臭素を減じるととけ困難であり、苛酷な条件下すなわち
アルカリ金属水酸化物を作用させ臭化ナトリウムとして
脱離させる方法によらなければ達成できないものである
。
芳香族炭化水素を使用することは、芳香族炭化水素の沸
点領域で＃−ｔＴＢＡを溶解し、低温領域ではほとんど
溶解しないとｂう効果を利用したものであり、これによ
り製品収車を向上させることになる。
点領域で＃−ｔＴＢＡを溶解し、低温領域ではほとんど
溶解しないとｂう効果を利用したものであり、これによ
り製品収車を向上させることになる。
また、基本的に非水状態下で処理することは、加水分解
性臭素の脱離を促進するものであり、アルカリ金属水酸
化物水溶液として添加することは分散をよくする効果が
ある。本発明により精製したＴＥＡは加水分解性臭素含
量５０〜】ｏｏｐｐｍ、臭素イオンθ〜２ｐｐｍであり
、精製前のＴＥＡの加水分解性臭素１，０００〜ｚ、ｏ
ｏｏｐｐｍ、臭素イオン１０〜］００ｐｐｍに比較して
大幅に低減しているのが分る。以下に本発明の実施例に
より具体的に説明するが、木登（７）はこれら実施例の
みに限定でれるものではな堕 「実施例及び比較例」 実施例１ 温度計、撹拌翼−加熱装置、アルカリ金属水酸化物水溶
液の滴下装置及びトルエン−水共沸混合物より連続的に
水を除去する還流コンデンザー付きの分離装置を有する
容量】ｌのセパラブルフラスコに、刃口水分解性臭素１
，２５０ｐｐｍ、臭素イオン４０ｐｐｍを含有するＴＢ
Ａ ２５０ｙｅとり、これにトルエン３７５９を加えて
、撹拌下１１０℃に昇温しでＴＥＡをトルエンに溶解し
た。これに２０重量％の苛性ソーダ６２．５ｙを３０分
間で滴下し、この間温度を】】０℃に保ってトルエン−
水共沸組成から順次水を系外へ除去した。苛性ソーダ滴
下終了後］］０〜】】２℃なる温度にて２時間反応させ
た。３５重ｉ：％の塩酸３１．７９全加えて中和したの
ち、熱水２００ｙを加えて水洗限装置して分離した水を
分液除去した。さらにもう−度目様に水洗したのち、１
５℃に冷却して結晶を析出きせた。これを許過し、窒素
気流下１００℃にて１時間乾燥して精製ＴＢＡ ２４２
ｙを得た。
性臭素の脱離を促進するものであり、アルカリ金属水酸
化物水溶液として添加することは分散をよくする効果が
ある。本発明により精製したＴＥＡは加水分解性臭素含
量５０〜】ｏｏｐｐｍ、臭素イオンθ〜２ｐｐｍであり
、精製前のＴＥＡの加水分解性臭素１，０００〜ｚ、ｏ
ｏｏｐｐｍ、臭素イオン１０〜］００ｐｐｍに比較して
大幅に低減しているのが分る。以下に本発明の実施例に
より具体的に説明するが、木登（７）はこれら実施例の
みに限定でれるものではな堕 「実施例及び比較例」 実施例１ 温度計、撹拌翼−加熱装置、アルカリ金属水酸化物水溶
液の滴下装置及びトルエン−水共沸混合物より連続的に
水を除去する還流コンデンザー付きの分離装置を有する
容量】ｌのセパラブルフラスコに、刃口水分解性臭素１
，２５０ｐｐｍ、臭素イオン４０ｐｐｍを含有するＴＢ
Ａ ２５０ｙｅとり、これにトルエン３７５９を加えて
、撹拌下１１０℃に昇温しでＴＥＡをトルエンに溶解し
た。これに２０重量％の苛性ソーダ６２．５ｙを３０分
間で滴下し、この間温度を】】０℃に保ってトルエン−
水共沸組成から順次水を系外へ除去した。苛性ソーダ滴
下終了後］］０〜】】２℃なる温度にて２時間反応させ
た。３５重ｉ：％の塩酸３１．７９全加えて中和したの
ち、熱水２００ｙを加えて水洗限装置して分離した水を
分液除去した。さらにもう−度目様に水洗したのち、１
５℃に冷却して結晶を析出きせた。これを許過し、窒素
気流下１００℃にて１時間乾燥して精製ＴＢＡ ２４２
ｙを得た。
この精製ＴＥＡの加水分解性臭素は６２ｐｐｍ。
臭素イオンは１ ｐｐｍであつｆｃ。
実施例２
実施例１と同様の装置に、加水分解性臭素１．２５０ｐ
ｐｍ、臭素イオン４０ｐｐｍを含有するＴＥＡ２５０９
をとり、これにキシレン４００ｙを訓えて、撹拌下］４
５℃に昇温してＴＢＡをキシレンに溶解した。これに３
０重量％の苛性ソーダ４１．７ｙを１時間で滴下し、こ
の間温度を１４５℃に保ってキシレン−水共沸組成から
順次水を系外へ除去した。苛性ソーダ滴下終了後１４Ｆ
ｉ〜］４６℃なる温度にて２時間反応させたのち、３５
重量−の塩酸３１．７ｙ金川えて中オロした。以下実施
例１と同様の処理を行い、精製ＴＥＡ ２４０９を得
た。この精製ＴＥＡの加水分解性臭素は５５ｐｐｙｌ、
臭素イオンは］ ｐｐｍ以下であった。
ｐｍ、臭素イオン４０ｐｐｍを含有するＴＥＡ２５０９
をとり、これにキシレン４００ｙを訓えて、撹拌下］４
５℃に昇温してＴＢＡをキシレンに溶解した。これに３
０重量％の苛性ソーダ４１．７ｙを１時間で滴下し、こ
の間温度を１４５℃に保ってキシレン−水共沸組成から
順次水を系外へ除去した。苛性ソーダ滴下終了後１４Ｆ
ｉ〜］４６℃なる温度にて２時間反応させたのち、３５
重量−の塩酸３１．７ｙ金川えて中オロした。以下実施
例１と同様の処理を行い、精製ＴＥＡ ２４０９を得
た。この精製ＴＥＡの加水分解性臭素は５５ｐｐｙｌ、
臭素イオンは］ ｐｐｍ以下であった。
比較例】
温度計、撹拌翼及び力０熱装置を有する容量］ｌのセパ
ラブルフラスコに、加水分解性臭素１，２５９ｐｐｍ、
臭素イオン４ｏｐｐｍを含有するＴＢＡ２５０ｊ７をと
り、これにトルエン３７５ｙを刀ａえて、撹拌下１１０
℃に昇温してＴＢＡをトルエンに溶解した。これに熱水
２００ｙを加えて水洗し静置して分離した水を分液除去
した。１５℃に冷却して結晶を析出させ、許過したのち
、窒才気流下］００℃にて１時間乾燥して精製ＴＢＡ
２４１ｙを得た。この精製ＴＢＡの刃口水分解性臭素は
１．０４０Ｊ）Ｊ）１１１．臭素イオンは５ｐｐｍであ
った。
ラブルフラスコに、加水分解性臭素１，２５９ｐｐｍ、
臭素イオン４ｏｐｐｍを含有するＴＢＡ２５０ｊ７をと
り、これにトルエン３７５ｙを刀ａえて、撹拌下１１０
℃に昇温してＴＢＡをトルエンに溶解した。これに熱水
２００ｙを加えて水洗し静置して分離した水を分液除去
した。１５℃に冷却して結晶を析出させ、許過したのち
、窒才気流下］００℃にて１時間乾燥して精製ＴＢＡ
２４１ｙを得た。この精製ＴＢＡの刃口水分解性臭素は
１．０４０Ｊ）Ｊ）１１１．臭素イオンは５ｐｐｍであ
った。
比較例２
２０１量チの苛性ソーダ６、：（ｇｔ、３５重量％の塩
酸３．２ｙとした以外は全て実施ｆＡｌ ］と同様の操
作で行−５精製ＴＢＡ２４２ｐを得た。この精製ＴＥＡ
の刃口水分解性臭素は１８０ｐｐｍ、臭素イオンは：ｌ
ｐｐｍであった。
酸３．２ｙとした以外は全て実施ｆＡｌ ］と同様の操
作で行−５精製ＴＢＡ２４２ｐを得た。この精製ＴＥＡ
の刃口水分解性臭素は１８０ｐｐｍ、臭素イオンは：ｌ
ｐｐｍであった。
「発りＪの効果」
本発明の精製方法は芳香族炭化水素ＶｃＴＢＡを物
溶解し、所定量のアルカリ金属水酸化水溶液を加△
えて、本質的に非水の状態で処理することにより加水分
解性臭素及び臭素イオンの極端に少ないＴＥＡを高収率
に得ると−う効果を示すものである。
解性臭素及び臭素イオンの極端に少ないＴＥＡを高収率
に得ると−う効果を示すものである。
Claims (1)
- テトラブロムビスフェノールＡを芳香族炭化水素溶媒
に加熱溶解させ、１００〜１５０℃でアルカリ金属水酸
化物水溶液を滴下しながら共沸還流脱水下で処理した後
、中和、水洗、冷却して析出させることを特徴とするテ
トラブロムビスフェノールＡの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15737187A JPH07107007B2 (ja) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | テトラブロムビスフエノ−ルａの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15737187A JPH07107007B2 (ja) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | テトラブロムビスフエノ−ルａの精製方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH013139A true JPH013139A (ja) | 1989-01-06 |
| JPS643139A JPS643139A (en) | 1989-01-06 |
| JPH07107007B2 JPH07107007B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=15648194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15737187A Expired - Lifetime JPH07107007B2 (ja) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | テトラブロムビスフエノ−ルａの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07107007B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL93176A0 (en) | 1989-01-26 | 1990-11-05 | Tosoh Corp | Process for producing tetra-bromobisphenol a |
| ZA965340B (en) | 1995-06-30 | 1997-01-27 | Interdigital Tech Corp | Code division multiple access (cdma) communication system |
| US6885652B1 (en) | 1995-06-30 | 2005-04-26 | Interdigital Technology Corporation | Code division multiple access (CDMA) communication system |
| US7020111B2 (en) | 1996-06-27 | 2006-03-28 | Interdigital Technology Corporation | System for using rapid acquisition spreading codes for spread-spectrum communications |
| US7929498B2 (en) | 1995-06-30 | 2011-04-19 | Interdigital Technology Corporation | Adaptive forward power control and adaptive reverse power control for spread-spectrum communications |
| US7123600B2 (en) | 1995-06-30 | 2006-10-17 | Interdigital Technology Corporation | Initial power control for spread-spectrum communications |
| JP2013253062A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Jfe Chemical Corp | 芳香族化合物中のハロゲン量低減方法 |
-
1987
- 1987-06-24 JP JP15737187A patent/JPH07107007B2/ja not_active Expired - Lifetime
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