JPH0131512B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0131512B2 JPH0131512B2 JP55144135A JP14413580A JPH0131512B2 JP H0131512 B2 JPH0131512 B2 JP H0131512B2 JP 55144135 A JP55144135 A JP 55144135A JP 14413580 A JP14413580 A JP 14413580A JP H0131512 B2 JPH0131512 B2 JP H0131512B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tcnq
- complex
- present
- crown
- tetracyanoquinodimethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新規なテトラシアノキノジメタン錯体
に関するものである。詳しくは、特定の２価金
属、テトラシアノキノジメタン（TCNQ）及び
環状ポリエーテルから成るテトラシアノキノジメ
タン錯体に関するものである。 近年、TCNQのアルカリ金属塩や電子供与性
化合物との錯体が、有機化合物として高い電導性
を有することが見い出され、その物性や応用に関
する研究が盛んに行なわれている。一方、1967年
にペーダーソン（C.J.Pederson）の発見した一般
にクラウンエーテルと称される環状ポリエーテル
は、種々の金属塩と錯体を形成し、有機溶媒に対
する溶解性が著しく高いことは広く知られてい
る。（化学増刊74「クラウンエーテルの化学」：小
田良平、庄野利之、田伏岩夫共編：化学同人参
照） 本発明者等は、環状ポリエーテルの特異な性質
に注目し、TCNQの２価金属塩と反応させたと
ころ、高い電導性を有し、しかも、安定な錯体が
得られることを知得し本発明を完成するに到つ
た。 すなわち、本発明の要旨は、一般式 （CR）o〔M++（TCNQ-）2〕p（TCNQ）q
…（） （式中、CRは環状ポリエーテルを示し、Ｍはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたは
鉛を示し、TCNQはテトラシアノキノジメタン
を示し、ｎは１、２または３を示し、ｐは１また
は２を示し、ｑは０、１または２を示す）で表わ
されるテトラシアノキノジメタン錯体に存する。 以下本発明を説明するに、本発明のテトラシア
ノキノジメタン錯体（TCNQ錯体）は、前記一
般式（）で表わされる。 環状ポリエーテルとしては、クラウンエーテル
として知られている種々の大きさの環を有するも
のが使用できるが、本発明においては、２価の金
属イオンを捕捉しやすい大きさのものが好まし
い。例えば、環の大きさが、12、14、15、18、
21、24、30員環のものが挙げられ、特に、12、
15、18員環のものが好ましい。 これら環状ポリエーテルの具体例としては、15
―クラウン―５（以下15CR5と略す）、ベンゾ―15
―クラウン―５、18―クラウン―６（以下18CR6
と略す）、ジベンゾ―18―クラウン―６、ジシク
ロヘキシル―18―クラウン―６（以下DCH18CR6
と略す）、ジベンゾ―21―クラウン―７、ジベン
ゾ―24―クラウン―８、12―クラウン―４（以下
12CR4と略す）等が挙げられる。 本発明のTCNQ錯体は、例えば、TCNQの２
価金属塩と過剰の環状ポリエーテル、更に必要に
応じてTCNQを有機溶媒中で、50℃〜溶媒の沸
点の温度範囲に加熱下反応させ、次いで、不溶分
のあるときは熱時過し、必要に応じて溶液を濃
縮した後、冷却して析出する結晶を別すること
によつて容易に得ることができる。 有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロルエタン等のハロ
ゲン化炭化水素、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド等の非プロトン性極性溶媒等が使用でき
る。 かくして得られる本発明のTCNQ錯体は、環
状ポリエーテルを有しているのでTCNQの金属
塩に比べ有機溶媒に対する溶解性が著しく向上し
た。また、TCNQの金属塩は難溶性のため、中
性のTCNQとの複雑塩を形成させようとしても
単純塩の形でのみ析出し、複雑塩の形成が困難で
あつたが、本発明のTCNQ錯体では、環状ポリ
エーテルと２価金属塩との相互作用により安定な
複雑塩が形成される。従つて、適用溶媒などの条
件選択の力が広がり、本発明のTCNQ錯体を反
応中間体として新規なTCNQ錯体を有利に合成
することが可能である。 更に、本発明のTCNQ錯体の電導度は、
TCNQの単純塩に比べ101〜104倍高く、有機電導
材料としての用途が期待される。 以下に実施例を挙げて更に本発明を具体的に説
明する。 実施例 所定のTCNQの２価金属塩と環状ポリエーテ
ルを、モル比で１：2.2〜2.4となるようにメタノ
ール中に加えて65℃に加熱し、溶解させた。表１
の化合物No.７〜12の複雑塩を得る場合には、更
に、所定量のTCNQのアセトニトリル溶液を加
えた。引き続き65℃で15分間反応させた後、反応
液を冷却し、析出した結晶を別し、少量のメタ
ノールで洗浄した。目的錯体が析出しない場合
は、反応液を適宜濃縮した後冷却して結晶を析出
させた。得られたTCNQ錯体を表１に示した。 得られたTCNQ錯体のうち、化合物No.10につ
いてその電子スペクトルを測定したところ、図１
に示すような結果が得られた。また、化合物No.
７、10および12についてそれらの比抵抗値を測定
したところ表２に示すような結果が得られた。表
２から明らかなように、本発明のTCNQ錯体は、
比較として示したTCNQ単純塩（化合物No.13お
よび14）に比べ電導度が向上しており、101Ω・
cmの値を示す錯体も得られていることが判つた。
に関するものである。詳しくは、特定の２価金
属、テトラシアノキノジメタン（TCNQ）及び
環状ポリエーテルから成るテトラシアノキノジメ
タン錯体に関するものである。 近年、TCNQのアルカリ金属塩や電子供与性
化合物との錯体が、有機化合物として高い電導性
を有することが見い出され、その物性や応用に関
する研究が盛んに行なわれている。一方、1967年
にペーダーソン（C.J.Pederson）の発見した一般
にクラウンエーテルと称される環状ポリエーテル
は、種々の金属塩と錯体を形成し、有機溶媒に対
する溶解性が著しく高いことは広く知られてい
る。（化学増刊74「クラウンエーテルの化学」：小
田良平、庄野利之、田伏岩夫共編：化学同人参
照） 本発明者等は、環状ポリエーテルの特異な性質
に注目し、TCNQの２価金属塩と反応させたと
ころ、高い電導性を有し、しかも、安定な錯体が
得られることを知得し本発明を完成するに到つ
た。 すなわち、本発明の要旨は、一般式 （CR）o〔M++（TCNQ-）2〕p（TCNQ）q
…（） （式中、CRは環状ポリエーテルを示し、Ｍはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたは
鉛を示し、TCNQはテトラシアノキノジメタン
を示し、ｎは１、２または３を示し、ｐは１また
は２を示し、ｑは０、１または２を示す）で表わ
されるテトラシアノキノジメタン錯体に存する。 以下本発明を説明するに、本発明のテトラシア
ノキノジメタン錯体（TCNQ錯体）は、前記一
般式（）で表わされる。 環状ポリエーテルとしては、クラウンエーテル
として知られている種々の大きさの環を有するも
のが使用できるが、本発明においては、２価の金
属イオンを捕捉しやすい大きさのものが好まし
い。例えば、環の大きさが、12、14、15、18、
21、24、30員環のものが挙げられ、特に、12、
15、18員環のものが好ましい。 これら環状ポリエーテルの具体例としては、15
―クラウン―５（以下15CR5と略す）、ベンゾ―15
―クラウン―５、18―クラウン―６（以下18CR6
と略す）、ジベンゾ―18―クラウン―６、ジシク
ロヘキシル―18―クラウン―６（以下DCH18CR6
と略す）、ジベンゾ―21―クラウン―７、ジベン
ゾ―24―クラウン―８、12―クラウン―４（以下
12CR4と略す）等が挙げられる。 本発明のTCNQ錯体は、例えば、TCNQの２
価金属塩と過剰の環状ポリエーテル、更に必要に
応じてTCNQを有機溶媒中で、50℃〜溶媒の沸
点の温度範囲に加熱下反応させ、次いで、不溶分
のあるときは熱時過し、必要に応じて溶液を濃
縮した後、冷却して析出する結晶を別すること
によつて容易に得ることができる。 有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロルエタン等のハロ
ゲン化炭化水素、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド等の非プロトン性極性溶媒等が使用でき
る。 かくして得られる本発明のTCNQ錯体は、環
状ポリエーテルを有しているのでTCNQの金属
塩に比べ有機溶媒に対する溶解性が著しく向上し
た。また、TCNQの金属塩は難溶性のため、中
性のTCNQとの複雑塩を形成させようとしても
単純塩の形でのみ析出し、複雑塩の形成が困難で
あつたが、本発明のTCNQ錯体では、環状ポリ
エーテルと２価金属塩との相互作用により安定な
複雑塩が形成される。従つて、適用溶媒などの条
件選択の力が広がり、本発明のTCNQ錯体を反
応中間体として新規なTCNQ錯体を有利に合成
することが可能である。 更に、本発明のTCNQ錯体の電導度は、
TCNQの単純塩に比べ101〜104倍高く、有機電導
材料としての用途が期待される。 以下に実施例を挙げて更に本発明を具体的に説
明する。 実施例 所定のTCNQの２価金属塩と環状ポリエーテ
ルを、モル比で１：2.2〜2.4となるようにメタノ
ール中に加えて65℃に加熱し、溶解させた。表１
の化合物No.７〜12の複雑塩を得る場合には、更
に、所定量のTCNQのアセトニトリル溶液を加
えた。引き続き65℃で15分間反応させた後、反応
液を冷却し、析出した結晶を別し、少量のメタ
ノールで洗浄した。目的錯体が析出しない場合
は、反応液を適宜濃縮した後冷却して結晶を析出
させた。得られたTCNQ錯体を表１に示した。 得られたTCNQ錯体のうち、化合物No.10につ
いてその電子スペクトルを測定したところ、図１
に示すような結果が得られた。また、化合物No.
７、10および12についてそれらの比抵抗値を測定
したところ表２に示すような結果が得られた。表
２から明らかなように、本発明のTCNQ錯体は、
比較として示したTCNQ単純塩（化合物No.13お
よび14）に比べ電導度が向上しており、101Ω・
cmの値を示す錯体も得られていることが判つた。
【表】
第１図は、実施例で得られた本発明のTCNQ
錯体である（12CR4）3〔Ca++（TCNQ-）2〕2
（TCNQ）2の電子スペクトルのグラフであり、横
軸は波数（Ｋcm-1）、縦軸は吸光度を表わす。
錯体である（12CR4）3〔Ca++（TCNQ-）2〕2
（TCNQ）2の電子スペクトルのグラフであり、横
軸は波数（Ｋcm-1）、縦軸は吸光度を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （CR）o〔M++（TCNQ-）2〕p（TCNQ）q （式中、CRは環状ポリエーテルを示し、Ｍはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたは
鉛を示し、TCNQはテトラシアノキノジメタン
を示し、ｎは１、２または３を示し、ｐは１また
は２を示し、ｑは０、１または２を示す）で表わ
されるテトラシアノキノジメタン錯体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14413580A JPS5767576A (en) | 1980-10-15 | 1980-10-15 | Tetracyanoquinodimethane complex |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14413580A JPS5767576A (en) | 1980-10-15 | 1980-10-15 | Tetracyanoquinodimethane complex |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5767576A JPS5767576A (en) | 1982-04-24 |
| JPH0131512B2 true JPH0131512B2 (ja) | 1989-06-26 |
Family
ID=15355026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14413580A Granted JPS5767576A (en) | 1980-10-15 | 1980-10-15 | Tetracyanoquinodimethane complex |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5767576A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5545641A (en) * | 1978-09-27 | 1980-03-31 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Alkali metal-tetracyanoquinodimethane crown compound complex |
-
1980
- 1980-10-15 JP JP14413580A patent/JPS5767576A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5767576A (en) | 1982-04-24 |
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