JPS5944294B2 - ３−フエノキシベンズアルデヒド類の製造方法 - Google Patents

３−フエノキシベンズアルデヒド類の製造方法

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JPS5944294B2
JPS5944294B2 JP51062449A JP6244976A JPS5944294B2 JP S5944294 B2 JPS5944294 B2 JP S5944294B2 JP 51062449 A JP51062449 A JP 51062449A JP 6244976 A JP6244976 A JP 6244976A JP S5944294 B2 JPS5944294 B2 JP S5944294B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、３−フェノキシベンズアルデヒドまたはその
アセタールの製造方法に関する。
たとえば、ＭｏｎａｔｓｈｅｆｔｅｆｕｒＣｈｅｍｉｅ
、Ｗｉｅｎ、６７（１９３５）、５９８〜６０９に示さ
れる３−フェノキシベンズアルデヒドの公知の製造方法
は、複雑であり、通常は、アルデヒドの収量が低い。
３−フェノキシベンズアルデヒドおよびある種のその誘
導体が、容易に入手できる出発材料から高収量で容易に
得られるということが確認された。
従つて本発明は、３−ブロモベンズアルデヒドまたはそ
のアセタールを、中性有機溶媒の存在下かつ銅原子また
は銅イオンの存在下で、フェノールまたはそのアルカリ
金属塩と反応させることを特徴とする、３−フェノキシ
ベンズアルデヒドまたはそのアセタールの製造方法を提
供する。フェノールのアルカリ金属塩は、好ましくは、
ナトリウムまたはカリウムの塩であり、ナトリウム塩は
、３−フェノキシベンズアルデヒドに対しより高い選択
性を示すので特に好ましい。塩は、好ましくは、無水物
であり、その理由は、水の存在が、３−フェノキシベン
ズアルデヒドの収量を減するからである。無水塩は、フ
ェノールをアルカリ金属の水酸化物と反応させ、生成し
た水をトルエンまたはキシレンと共に共沸混合物として
除去することによつて製造され得る。別法として、フエ
ノールを、アルカリ金属アルコキシドと反応させ、生成
したアルカノールを蒸留によつて除去してもよい。中性
溶媒は、芳香族炭化水素たとえばトルエンまたはキシレ
ン；芳香族複素環系窒素化合物たとえばピリジン、２，
４，６−トリメチルピリジン、キノリンまたはピリジン
−Ｎ−オキシド；ジアルキルアミドたとえばジメチルホ
ルムアミドまたはジメチルアセトアミド；スルホキシド
たとえばジメチルスルホキシドまたはテトラヒドロチオ
フエン１，１−ジオキシドであつてよい。
これら溶剤の混合物も使用できる。銅イオンに関しては
銅化合物が挙げられ、銅化合物は、銅（）化合物たとえ
ば弗化第二銅、塩化第二銅、酸化第二銅または銅（Ｐ−
クロロベンゾエート、または銅（１）化合物たとえば塩
化第一銅、臭化第一銅、沃化第一銅、酸化第一銅でよい
。
３−ブロモベンズアルデヒドおよびフエノールまたは塩
は、どのようなモル比で使用されてもよいが、好ましく
は、ベンズアルデヒド；（フエノールまたは塩）のモル
比は、０．５：１〜２：１特に０．９：１〜１．１：１
である。
銅化合物の３−ブロモベンズアルデヒドに対するモル比
は、好ま．しくは、１：１００〜１０：１００である。
反応温度は、たとえば５０〜２００℃、好ましくは、１
００〜１５０℃、反応時間は、１〜５時間でよいＯアセ
タールは、好ましくは、エチレングリコールのような二
価アルコールから誘導される。
３−フエノキシベンズアルデヒドは、シアン化水素と反
応させてアルフアーシアノ一３−フエノキシベンジルア
ルコールを得るかまたは水素添加して３−フエノキシベ
ンジルアルコールを得ることができ、これらはピレトリ
ン一型殺虫剤のエステルの２つの先駆物質である。
本発明をさらに例を参照して説明する。
例１ 乾燥カリウムフェノラード（０．０２モル）は、フエノ
ール（０．０２モル）と水酸化カリウム（０．０２モル
）とを反応させ、さらに生成した水をトルエンとの共沸
混合物として除去することにより得た。
フェノラード、３−ブロモベンズアルデヒド（０．０２
モル）、塩化第１銅（０．０００５モル）およびピリジ
ン（５ｍ０を還流下に２時間加熱した。この混合物をジ
エチルエーテル５０ｍ１に溶解させ、このエーテル溶液
を水で洗浄（３Ｘ５０１１１）してから無水硫酸ナトリ
ウムにより乾燥させた。ＧＬＣ分析によれば、３−ブロ
モベンズアルデヒドの９７％が変換され、３−フエノキ
シベンズアルデヒドへの選択性が８５％であることが確
認された。エーテル溶液を蒸発させ、残留物を蒸留して
、純粋な３−フエノキシベンズアルデヒド（０．８ｍｍ
Ｈ９での沸点１２５℃、収量７４％）が得られた。３−
フエノキシベンズアルデヒドは、ビスルフイド錯体によ
つても精製され得る。
比較実１験 Ａ例１の手順を３−クロロベンズアルデヒ
ドを使用して繰り返した。
僅か約１０％の３−フエノキシベンズアルデヒドを含む
複雑な混合生成物が得られた。例 ３−ブロモベンズアルデヒドエチレングリコールアセタ
ールを使用し、反応時間を５時間として例１の手順で行
なつた。
ＧＬＣ分析によれば、出発材料ｌこ対し９０％の転化率
で、３−フエノキシベンズアルデヒドエチレングリコー
ルアセタールへの選択性９２％であることが確認された
。比較例 Ｂ３−クロロベンズアルデヒドエチレングリ
コールアセタールを使用して例川と同様な手順で行なつ
た。
６時間後で、５％より低い転化率であつた。
例〜ピリジンの代りに他の３種類溶剤を使用して例Ｉの
手順で行なつた。
表１に使用溶剤、転化率および３−フエノキシベンズア
ルデヒドへの選択性を示してある。※ ４０ｍ１を使用
し、還流時間は３．５時間でぁつた。
水酸化ナトリウム０．０５モルおよびフエノール０，０
５モルを、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレンの商業用混合
物７５ｍ１に混合した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ３−ブロモベンズアルデヒドまたはそのアセタール
    を、中性有機溶媒の存在下かつ銅原子または銅イオンの
    存在下で、フェノールまたはそのアルカリ金属塩と反応
    させることを特徴とする、３−フェノキシベンズアルデ
    ヒドまたはそのアセタールの製造方法。 ２ アルカリ金属塩が、ナトリウムまたはカリウムの塩
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
    製造方法。 ３ 溶媒がピリジンであることを特徴とする特許請求の
    範囲第１または２項に記載の製造方法。 ４ 銅イオンが、銅（ I ）化合物の銅イオンであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１ないし３項のいずれ
    かに記載の製造方法。 ５ ３−ブロモベンズアルデヒドのフェノールまたはそ
    のアルカリ金属塩に対するモル比が０．５ないし２の範
    囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１ないし４
    項のいずれかに記載の製造方法。 ６ 温度が５０℃ないし２００℃であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１ないし５項のいずれかに記載の製
    造方法。
JP51062449A 1975-06-02 1976-05-31 ３−フエノキシベンズアルデヒド類の製造方法 Expired JPS5944294B2 (ja)

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JPS51143638A JPS51143638A (en) 1976-12-10
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BR (1) BR7603435A (ja)
CA (1) CA1075246A (ja)
CH (1) CH601155A5 (ja)
DD (1) DD124378A5 (ja)
DE (1) DE2624360A1 (ja)
DK (1) DK238676A (ja)
ES (1) ES448384A1 (ja)
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GB (1) GB1539733A (ja)
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BR7603435A (pt) 1977-02-15
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DK238676A (da) 1976-12-03
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IE42827B1 (en) 1980-10-22
CA1075246A (en) 1980-04-08
DD124378A5 (ja) 1977-02-16
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