JPH01315460A - ポリカーボネート樹脂成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物を主要モノマーと
するポリカーボネート樹脂の成形材料に関するものであ
り、成形性、離型性に優れた着色が少ないポリカーボネ
ート樹脂成形材料に関するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

ポリカーボネート樹脂の離型性を改善するために高級脂
肪酸エステルやワックス、流動パラフィンなどを添加す
る方法が知られている。これらの方法によりかなりの改
善は可能であるが、最近ポリカーボネート樹脂或いはポ
リカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂成形材料
は、その透明性、耐熱性、耐加水分解性、寸法安定性な
どの優れた特徴を生かしてレンズ、光ディスク、情報デ
ィスク材料へ広く用いられるようになり、それに伴って
、熱安定性や離型性の改良は重要な問題と成ってきた。

特に光ディスク、レンズ等は射出成形によって製造され
るが、金型から離型する際に、離型抵抗が大きいと成形
品のソリ、光学的歪みの原因となるため、離型剤の使用
が必要である。特に光ディスクではスタンパ−の１−以
下の凹凸を正確に転写する必要があり、これは離型剤の
性能に負うところが大きい。

従来、ポリカーボネート樹脂の離型剤としてはパラフィ
ン、シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪
酸部分エステル（特に脂肪酸モノグリセリド）などが知
られている。これらの中で少量の使用で優れた離型性を
有するものは脂肪酸及び脂肪酸モノグリセリドであるが
、これらはポリカーボネート樹脂の熱分解を促進する作
用があり、ポリカーボネート樹脂を着色させたり、又は
分子量を著しく低下させる場合がある。

このため脂肪酸や脂肪酸モノグリセリドの使用はポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以
下、特に０．０１重量部以下が好ましい。

しかし、この程度の添加量では離型性が不十分である。

また、パラフィン、シリコーンオイル、脂肪酸エステル
等は離型効果が不充分であり、ポリカーボネート樹脂１
００重量部に対して０．２重量部以上の添加が好ましい
が、そのような添加量では、成形品の表面にフローマー
クを生じやすいという欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、成形性、特に離型性や転写性に優れ、かつ、
耐熱性に優れ、分子量低下や着色の少ないポリカーボネ
ート樹脂成形材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部当
たり、下記一般式（１）のα−モノアルキルグリセリル
エーテル　０．００１〜０．５重量部を配合してなる光
学用成形材料である。

一般式（１）　：　　ＲＯ−ＣＨ２Ｃｌ（ＯＨ）ＣＨ，
（０４１）　　・・・　（１）（式中のＲは炭素数８〜
２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を
示す）。

以下、本発明の構成について説明する。

本発明のポリカーボネート樹脂とは、二価フェノールと
ホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前
駆体との反応により得られるホモ−、コーポリカーボネ
ート樹脂、更に分岐化されたもの、末端に長鎖アルキル
基を導入したもの等の平均分子量が１２．０００〜３０
．０００程度のもの；コーモノマーや末端停止剤として
炭素−炭素不飽和二重結合を有するビスフェノールやビ
ニルフェノールなどを用いて得た変性ポリカーボネート
樹脂にスチレンなどをグラフトしたもの、更にホスゲン
の一部としてテレフタル酸クロライド、イソフタル酸ク
ロライドを用いた一部にエステル結合を有するもの、又
はフェノール性水酸基等をコーモノマーとして使用して
なる変性ポリスチレンにポリカーボネート樹脂をグラフ
ト重合したものなど何れでも使用可能なものとして例示
される。又、光学用成形材料以外の用途としてポリカー
ボネート樹脂にガラス繊維、炭素繊維、ＰＴＦＥなどを
用いて複合強化した強化樹脂組成物、ＡＢＳ樹脂、ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
などのポリエステル樹脂、ＰＭＭＡ樹脂などとの樹脂組
成物などにも効果のある離型剤として使用可能なもので
ある。

ここに、二価フェノールとしては、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、■。

１−ヒス（４−ヒドロキシフェニル−１，１−ジフェニ
ル）メタン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、さらにこれら
のフェニル基に低級アルキル基やハロゲン原子を置換し
たものなどが例示され、特にビスフェノールＡが最も代
表的である。

本発明のα−モノアルキルグリセリルエーテルとは上記
一般式（１）で表される化合物であり、炭素数８〜２２
の一級、二級或いは三級のアルキル基を有するものであ
る。このα−モノアルキルグリセリルエーテルは下式の
ように、アルコールとエビハロヒドリンとよりアルキル
グリシジルエーテルを合成し、これを加水分解する方法
； Ｕ″ この加水分解の際、目的物であるα−モノアルキルグリ
セリルエーテル以外の重合物が副生じて目約物の収量が
下がることがあるため、加水分解に先立って、−旦グリ
シジルエーテルにカルボニル化合物を反応させ４−アル
コキシメチル−１，３−ジオキソランとし、これを加水
分解してより高純度のによって一般には製造されるもの
である。

具体的にはｎ−オクチルグリセリルエーテル、ｎ−デシ
ルグリセリルエーテル、ラウリルグリセリルエーテル、
ミリスチルグリセリルエーテル、バルミチルグリセリル
エーテル、ステアリルグリセリルエーテル、アラキシル
グリセリルエーテル、ベヘニルクリセリルエーテル、オ
レイルクリセリルエーテル等の直鎖脂肪鎖を有するもの
：２−エチルへキシルグリセリルエーテル、２−へキシ
ルデシルグリセリルエーテル、ｔｅｒｔ−オクチルグリ
セリルエーテル、ｔｅｒｔ−ドデシルグリセリルエーテ
ル等の分岐鎮脂肪鎮を有するものが例示される。

これらのうち、特に好ましい化合物はバルミチルグリセ
リルエーテル、ステアリルグリセリ・ルエーテル、ベヘ
ニルグリセリルエーテルである。

成分（２）のα−モノアルキルグリセリルエーテルは、
分子鎖中に水酸基を有する多価アルコールの部分エステ
ルと同様に少量の添加によって良好な離型性を与えるが
、脂肪酸の部分エステルよりも耐熱性が高く着色が少な
い。添加量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
して０．００１〜０．５重量部が好適であり、０．００
１重量部未満では効果が小さく、０．５重量部を越える
で使用した場合、加水分解性が高くなるので好ましくな
い。

さらに、本発明では上記した成分（１）の離型剤を必須
成分として配合してなるものであるが、離型剤として脂
肪酸とアルコールとのエステル、シリコーンオイルその
他公知の離型剤、亜リン酸、亜リン酸エステル、ヒンダ
ードフェノール系抗酸化剤、着色剤、紫外線吸収剤など
を用いることが出来る。これらの添加剤は一般的にポリ
カーボネート樹脂素材に混合した後、押出機によって溶
融押出するか又はポリカーボネート樹脂の溶液に添加混
合したのち、溶媒を留去してポリカーボネート樹脂を取
り出す方法によって混合することも出来る。

〔実施例〕

以下、実施例等により本発明を説明する。

なお、実施例等中の％、部などは特に断らない限り重量
基準であり、また、測定方法は下記によった。

離型力の測定。

ペレットを７．８オンス射出成形機（三菱重工■製、５
１５−１５０　ＭＳＴ型）を用い、樹脂温度２８０℃、
金型温度８０℃でコツプ状（底部内径６０ｍｍ、上部内
径７０ｍｍ、深さ７０ｍｍ、肉厚３ｆｆＩＩ１１）の成
形品を型内圧８００〜８０５　ｋｇ／ｃｎｆで成形し、
この成形品を金型から離型する際の抵抗値を突出しピン
に取り付けた圧力センサーで読み取る。

分子量変化の測定。

ペレットを１２０℃、４時間乾燥し、約２ｇを試験管に
入れて３７０℃、２０分＋Ｎ２気流下で加熱する。加熱
前後の分子量変化をフローテスター（＠品性製作所製、
温度２８０℃、荷重１６０ｋｇ／ｃｉＩ、オリフィス１
ｍｍφｘｌＱｍｍＬ）で測定して分子量変化の目安とし
た。

尚、分子量変化は、加熱前後のＱ値変化が小さいもの程
、小さく、熱安定性が良好である。

ＡＰＨＡの測定。

ペレットを１２０℃、４時間乾燥したもの４．０ｇ及び
ペレッ）　４ｇを試験管に入れて３７０℃、２０分。

Ｎ２気流下で加熱したものをそれぞれを精製したメチレ
ンクロライド溶解して２５ｒｎｌの溶液とし、この溶液
をＡＰＨＡ標準液と目視により比較し、そのＡＰＩＩＡ
数を求める方法によった。

なお、Ａ　Ｐ　ＩＩＡ標準液は塩化第二白金酸カリウム
（Ｋ２ＰｔＣｌ４）試薬特級１．２４５ｇと塩化コバル
ト（ＣＯＣｌ、・６Ｈ２０）試薬特級１．０００ｇとを
塩酸１００ｄに溶解し、蒸留水を加えて１ｏｏｏ　ｍｌ
としたものをＡＰＨＡ＝５００番の標準原液とし、以下
これを希釈して核ＡＰＩＩＡ標準液を作成する方法によ
る。

実施例１〜５及び比較例１〜７ ビスフェノールＡの苛性ソーダ水溶液と塩化メチレン（
＝ＭＣ）を２０℃で攪拌しつつ、ホスゲンを導入した。

次にｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとトリエチルアミ
ンを加え、強撹拌下に１時間反応させた後、反応生成混
合物の塩化メチレン溶液を分離し水で繰り返し洗浄した
。

この溶液１００容量部に　ローへブタン（＝ｎＨ）を２
５容量部添加混合し、混合溶液を温水中に滴下し、つい
で１００℃まで温度を上げて溶媒を留去してスラリー状
のポリカーボネート粉末を得た。

この粉末を濾過して取り出し、１２０℃で８時間乾燥し
て、粘度平均分子量１５．０００のポリカーボネートを
得た。

このポリカーボネート粉末に第１表記載の離型剤並びに
安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ホスファイトを０．００５部を混合して２５０〜２７
０℃の樹脂温度で押出しペレット化し成形材料を得た。

上記のペレットを使用し、離型抵抗の測定、分子量変化
の測定および及び長期耐湿試験をした結果を第１表に示
した。

Ｓｉｌ　　：　　シメナル小すンロ干７ン。

〔発明の作用および効果〕

以上、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は従来公知
の離型剤と比較した場合、例えば脂肪酸のモノグリセリ
ドに比較して加熱時の分子量変化、着色が少なく、又、
脂肪酸のエステルやシリコーンオイルよりも離型性に優
れたものである。

このように、耐熱性、離型性に優れているので透明な樹
脂や樹脂組成物として光学用成形材料として有用であり
、又、熱安定性、離型性から一般の用途にもより好まし
い組成物を提供できるものであることが容易に理解され
るものである。

特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、下
   記一般式（１）で表されるα−モノアルキルグリセリル
   エーテル０．００１〜０．５重量部を配合してなるポリ
   カーボネート樹脂成形材料。 一般式（１）：ＲＯ−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２（
   ＯＨ）・・・（１）（式中のＲは炭素数８〜２２の飽和
   又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）。