JPH01315736A - シアン色素形成カプラーおよびこれを含むハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真材料などに用いられ
る新規なシアン色素形成カプラー及び該カプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することにより、ハロゲン化銀により酸化された芳香
族第一級アミンなどの現像主薬が色素形成カプラーと反
応して色画像が形成される。

−ｆｎにこの方法において、減色法による色再現法がよ
く使われ、青、緑および赤色を再現するために、それぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの
色画像が形成される。

（発明が解決しようとする課題） シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性にはいくつかの問
題が残されていた。例えば、米国特許第２．３６７．５
３１号、第２．３６９．９２９号、第２．４２３．７３
０号および第２．８０１．１７１号明細書などに記載の
２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．７
７２．１６２号および２，８９５．８２６号に記載の２
．５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーより得
られる色画像は、−ａに光堅牢性が劣り、１−ヒドロキ
シ−２−ナツタミドシアンカプラーは、一般に、光およ
び熱（特に温熱）堅牢性の両面が不十分である。

このようなシアン色素形成カプラーの欠点を改良するも
のとして例えば米国特許第４，３２７．１７３号、同４
　、５６４　、５８６号に記載の５−ヒドロキシ−６−
アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーおよび米国
特許第４．４３０．４２３号に記載の４−ヒドロキシ−
５−アシルアミノオキシインドールカプラー、４−ヒド
ロキシ−５−アシルアミノ−２，３−ジヒドロ−１，３
−ベンズイミダゾール−２−オンカプラーなどが開発さ
れている。これらのカプラーは耐光性および熱堅牢性の
面ではすぐれたものである。これらのカプラーは、発色
する母核にヘテロ原子を有する特異的なカプラーである
が、発色のための解離基を有する環はいずれもフェノー
ルと同価である。

一方、解離基のついた環にヘテロ原子を導入したカプラ
ーは米国特許第２．２９３．００４号に３−ヒドロキシ
ピリジンおよび２．６−シヒドロキシピリジンが開示さ
れているにすぎない、ところがこの米国特許明細書に記
載された３−ヒドロキシピリジンより得られる吸収の吸
収波長は非常に短波長側にあり、かつ吸収ピークもブロ
ードである。さらにこの３−ヒドロキシピリジンは水溶
性でもある。そのため３−ヒドロキシピリジンは、いわ
ゆるシアンカプラーとして使えないものであった。

そこで本発明の目的は、米国特許第４，３２７．１７３
号、同４，５６４．５８６号に記載の５−ヒドロキシ−
６−アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーおよび
米国特許第４，４３０，４２３号に記載の４−ヒドロキ
シ−５−アシルアミノオキシインドールカプラー、４−
ヒドロキシ−５−アシルアミノ−２，３−ジヒドロ−１
，３−ベンズイミダゾール−２−オンカプラーなどと同
様の優れた耐光性および熱堅牢性を有するとともに、発
色色素の吸収特性に優れた、即ち、吸収波形がシャープ
であり、かつ色再現性を改良できる、即ち色を再現する
上で不要な短波長領域の可視吸収が少なく色再現領域を
広（することができる。解離基のついた環にヘテロ原子
を導入した新規なシアンカプラーを提供することにある
。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明は、下記−綴代（１）で示されるシアン色素形成
カプラー。

（式中、Ｌは脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表わし
；Ｒ２はピリジン環に！換可能な基又は原子を表わし；
Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わし；Ｙは少
なくとも１つのアミド結合及び／又はエステル結合を含
む二価の連結基を表わし；Ｚは解離基を表わし；ｎは０
、■又は２を表わし；ｎが２の場合は、２つのＲ２は同
一の基又は原子であっても互いに異なる基又は原子であ
ってもよく、２つのＲ２は環を形成してもよく；ｎが１
以上の場合、Ｒ１とＲ２とで環を形成してもよ＜：Ｒ３
、Ｒ２及びＸの少なくとも１つが、−綴代〔Ｉ〕のうち
Ｒ３、Ｒ２又はＸが脱離したピリジル残基を１又は２以
上置換基として含むこともでき；ｎが２であり、１つの
Ｒ２が水酸基であり、該水酸基がピリジル環の窒素原子
に対してオルト位又はパラ位に結合している場合、もう
１つのＲ２はピリジル環の窒素原子に結合することがで
き、この場合オルト位又はパラ位に結合している水酸基
は互変異性によりケトンとなることもできる。）に関す
る。

さらに本発明は上記式１”Ｉ］で示される少なくとも１
つのシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

以下に一般式（１）で表わされるシアンカプラーについ
て詳述する。

一般式（１）においてＲ３は、好ましくは炭素数１〜３
６の脂肪族基・、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基
（例えば、フェニル、ナフチル）、複素環基（例えば、
３−ピリジル、２−フリル、モルホリノ）を表わす。

尚、本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしく
は環状の、脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アル
ケニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包
含する意味である。その代表例を挙げるとメチル、エチ
ル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、
ｉｓｏ　−７”ロピル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ｔｅｒ　
ｔ−オクチル、ｔｅｒ　ｔ−ドデシル、シクロヘキシル
、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−へキサデセニ
ル、プロパルギルである。

又“芳香族基”とは、単環又は多環縮合した芳香族基炭
化水素基を表わし、“複素環基”とは炭素原子だけでな
く、Ｏ，Ｓ、Ｎ、Ｐなどのへテロ原子の少なくとも１つ
を環内に含む環状基であり、３〜８員環好ましくは５又
は６員環が１つのものの外に、複素環どうし縮合しても
よく、複素環がベンゼン環と縮合してもよい。また芳香
族性を有しない環状基をも含む。

前記Ｒ１を示す脂肪族基、芳香族基及び複素環基は、さ
らにアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば２．４−ジｔｅｒ　ｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）
、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキシ）
、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアミノ、ア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、エステル基（例えばブトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオ
キシ）、アミド基（例えばアセチルアミノ、エチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホンアミ
ド、ブチルスルファモイル）、スルファミド基（例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば
、サクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例
えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
、フェニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基
（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲ
ン原子などから選ばれた基で置換してもよい。

次に、−ｉ式ＣＩ）において、Ｒ２は該ピリジン環に置
換可能な基を表わすが、その好ましい具体例としては脂
肪族基（例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシルなど
）、芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）、複素環基
（例えば３−ピリジル、２−フリル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）
、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキシ）
、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアミノ、ア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、エステル基（例えばブトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオ
キシ）、アミド基（例えばアセチルアミノ、エチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホンアミ
ド、ブチルスルファモイル）、スルファミド基（例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば
、サクシンイミド、ヒダントイニル基）、ウレイド基、
脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳
香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ハロゲン原子などが挙げられる。

以上列挙した基Ｑ具体例はＲ１において例示した具体例
と同じである。又、ピリジン環内の窒素原子上にＲ２が
存在することもでき、この場合には、Ｒ２の例として脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、スルホニル基
、脂肪族あるいは芳香族オキシ基又はアミノ基等が挙げ
られる。このときピリジン環内の窒素原子のオルト位又
はパラ位が水酸基である場合には、この水酸基が互変異
性として環状のケトンとして表現されるものも、本発明
に包含される。

さらに、−ｉ式（１）においてＸがカップリング離脱基
（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、その例としては
、酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカップ
リング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基とを
結合する基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結
合するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであ
り、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは
複素環基は、Ｒ４で許容される置換基で置換されていて
もよ（、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異
っていてもよく、これらの置換基がさらにＲ＋に許容さ
れる置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えば
エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば４−クロロ
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシ
フェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テ
トラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミ
ノ基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミノ、ｐ−）ルエンスル
ホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ばエトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ）、了り−ルオキシカルボニルオキシ基（例え
ばフェノキシカルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もし
くは複素環チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、
テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ
−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル
）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル
）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）などがあり、
これらの基はさらにＲ，の置換基として許容された基で
置換されていてもよい。

また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で回当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある０本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

−ＪＩＱ式（Ｔ）においてＹは少なくともアミド結合ま
たはエステル結合を含む二価の連結基であって、具体的
には 一３Ｏ□−Ｎ− よびＲ４は水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素
環基を表わす。

尚、−綴代〔■〕°においてピリジン環内の窒素原子上
に置換基がない事が好ましい。−綴代ＣＩ）において好
ましいＹは ましくは−ＮＨＣＯ−である（窒素原子でピリジン環に
結合する）。

一般式〔Ｉ〕において好ましいＸは水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族もしくは芳香族のオキシ基、脂肪族もしく
は芳香族チオ基、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニ
ルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族アシルオキシ基、脂
肪族もしくは芳香族スルホ三ルオキシ基である。

−Ｍ式〔Ｉ〕において、Ｒ１とＲ２およびＲ２同士で環
を形成するとき、好ましい環員数は５ないし７員環で、
５および６員環が更に好ましく、該環は炭素環の外Ｎ又
はＯ原子を含む環であってもよく又芳香族性を有しても
有さなくてもよい。

Ｚは、酸解離定数ＰＫａが５ないし１２の解離基を示し
、水酸基、脂肪族、芳香族又は複素環基で置換されても
よいスルホンアミド基、少なくとも１、好ましくは２つ
の電子吸収性基（例えば、アシル基、シアノ基）を有す
る活性メチン基を示す。

Ｚは好ましくは水酸基又は芳香族スルホンアミド基であ
り、特に好ましくは水酸基である。

−Ｙ−Ｒ，はピリジン環のＮから数えて、２−位又は５
−位にあることが好ましい。−Ｙ−Ｒ，が２−位に存在
する本発明のカプラーは、該カプラーから誘導されるア
ゾメチン色素の吸収がシャープであり、高い分子吸光係
数を有することから特に好ましい。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーは、カラー写真感光材
料中に安定に導入する目的で、炭素数８以上のいわゆる
バラスト基をＲ，、Ｒ２、ｘｌＺの少なくとも１つに有
する事で好ましい。

−綴代ＣＩ）で表わされる本発明のカプラーは、Ｒ１、
Ｒ２及びＸの少なくとも１つが、−綴代ＣＩ）のうちＲ
９、Ｒ２又はＸが脱離したピリジル基を１又は２以上置
換基として含むこともできる。即ち、本発明のカプラー
は、Ｒ１、Ｒ２及びＸの少なくとも１つが、 で表わされるピリジル基を含むオリゴマー及びポリマー
を包含する。ここで本発明のカプラーのうち、−綴代（
Ｉ）のうちＲＩＳＲ２又はＸが脱離したピリジル基を１
つ含むものをダイマー、２つ含むものをトリマーと呼ぶ
こととする。又、ポリマーとしては、Ｒ１、Ｒ２又はＸ
に上記３種のピリジル基の少なくとも１つを含むビニル
系ポリマーを例示することができ、ポリマーの数平均重
合度は、例えば約１０〜１．　ｏ　ｏ　ｏであることが
できる。

以下に本発明のシアンカプラーの具体的な例を示すが本
発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃｓ１ｌ＋　ｒ　（Ｌ） １；ｌ Ｕ（Ｌ；Ｈｚテア−υυ１） Ｈ ｉ−Ｃａｔ（＊ＯＣＮ Ｃ１！ １３　　　　　　　Ｌ、Ｅ 以下に本発明の合成法について説明する。

本発明めカプラーは、例えば以下のスキームに示す経路
によって合成できる。

Ｙ′はアミノ基またはカルボキシル基を表わし、Ｒｚ、
ｎは前述と同義であり、Ｘ′は水素原子またはハロゲン
原子を表わす　Ｙ　／がアミノ基の場合には、酸クロリ
ドと反応させ、またＹ′がカルボキシル基の場合には、
アミン類と公知の脱水縮合法により結合を作り、耐拡散
性基（Ｂａｌｌａｓｔ）を導入する。また必要に応じて
隨脱基（Ｘ）を耐拡散性基の導入の前に又は好ましくは
後で導入しても良い。

なお、出発原料の３−ヒドロキシピリジン誘導体はパイ
ルスタイン　ハンドプフフ　デル　オルガニッシエン　
ケミ−（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈｄｅ
ｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）又はそれ
に引用された文献に記載の方法で合成できる。

本発明のカプラーの具体的な合成法について次に述べる
。

合成例　１　（例示カプラー（１）） ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン１）．０ｇをアセ
トニトリル１００ｎｌとジメチルアセトアミド２０ｍ１
に溶かし、加熱還流しながら２−（２’、４’−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−ラフ酸りロライド３８
．９　ｇを滴下した。滴下後更に２時間還流し、冷却し
た。反応混合物を酢酸エチル２５０ｍｆにとかし、水２
５０ｍｆｆを加え、中和したのち分液した。酢酸エチル
層を更に水洗した後、減圧で溶媒を留去した。残渣にア
セトニトリル２００ｍ１を加えて溶解した後、冷却して
結晶化させた。結晶を濾葉して、３５．１　ｇのカプラ
ー（１）を得た。融点８０〜８３℃ 元素分析値：　Ｃ７２，５９％、Ｈ８，６９％、Ｎ　６
．７２％計算値：　Ｃ７２，７８％、Ｈ８，８０％、Ｎ
　６．７９％合成例　２（例示カプラー（２）） 例示カプラー（１）で用いた２−（２’、４’−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−ラフ酸りロリドの代り
に、等モルの２−　（２’、４’−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）−ヘキサン酸クロリドを用い同様の方法
によって２−　（２’−（２’、４’−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）−ヘキサン酸アミド）−３−ヒドロ
キシピリジンを得た。

ここで得た２−（２’−（２“、４＃−ジーｔｅｒ　ｔ
−アミルフェノキシ）−ヘキサン酸アミド）−３−ヒド
ロキシピリジン２５ｇを塩化メチレン２００ｎｆｆｉに
溶解し、塩化スルフリル８．４ｇを室温下、攪拌しなが
ら滴下した。滴下２０分後、反応液を水にあけ、塩化メ
チレンで抽出し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製したところ、１８ｇのカプ
ラー（２）を油状物として得た。

合成例　３　（例示カプラー（３）） ３−　２’−（２”、５’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）−ブタン“アミド　−５−メトキシ互ユ］しり
螺叙或 ３−アミノ−５−メトキシピリジン、１０ｇをジメチル
アセトアミド３０ｍ１．トリエチルアミン１３．５ｍｊ
ｌ！に溶解し、水溶中で攪拌しなから２−（２，５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−ブタン酸クロリド
２７．３　ｇを滴下した。２０分間反応させた後、反応
液を水にあけ、酢酸エチルで抽出を行なった。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トで精製したところ、１５ｇの３−　［２’−（２１，
５＃−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−ブタン酸
アミド］　−５−メトキシピリジンを油状物として得た
。

六カプー−（３）の入 上記で得た３−［２’−（２’、５’−ジーｔｅｒ　ｔ
−アミルフェノキシ）−ブタン酸アミド］　−５−メト
キシピリジン、９ｇとエチルメルカプタン３ｇをＤＭＦ
に溶かし、水溶で冷やしながら、６０％水素化ナトリウ
ム２．１ｇを徐々に添加した。

添加後、８０℃で、２時間攪拌し、反応液を水に注ぎ、
酢酸で酸性にした後、酢酸エチルで抽出を行なった。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトで精製したところ、４．２
ｇの標記化合物（カプラー（３））を得た（白色粉体）
。

合成例　４（例示カプラー（５）） ６−アミノ−３−ピコリン２５．５　ｇをアセトニトリ
ル１００ＩＩ１）に溶かし、ピバリン酸クロライド３０
．５　ｇを、室温下に滴下、滴下終了後３０分加熱還流
したのち冷却した。１００＋＋１）の水にあけ、ｐ）１
８に炭酸ナトリウムで調整したのちクロロホルムで抽出
した。溶媒を減圧留去して、４４．７ｇの結晶状の６−
ビバロイルアミノー３−ピコリンを得た。このものをク
ロロホルム５００ｎｌに懸濁させ、ｍ−クロル過安息香
酸４４ｇを少量づつ加えた。添加後２時間攪拌後−晩装
置した。減圧で濃縮したのち、酢酸エチルに溶かし、炭
酸ナトリウム水溶液で洗浄した。減圧で溶媒を留去して
固体状の６−ビバロイルアミノー３−ピコリンオキサイ
ド４４．５　ｇを得た。このものをクロロホルム２００
ｍ１に溶かし、無水酢酸　５４ＩＩＩｌを加えた。水冷
下臭素４３ｇをクロロホルム１０１００ｒに希釈して滴
下した０滴下終了後室温で３０分後に酢酸ナトリウム２
３ｇを加え３時間加熱還流した。少量の水を加え、炭酸
ナトリウムで中和したのちクロロホルム層を分けてとり
減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトで
分取（を容媒５％メタノール、クロロホルム）して２８
ｇの５−ブロモ−６−ビバロイルアミノー３−ピコリン
オキサイドを得た。このものを８０ｍ１のメタノールに
溶かし０．１５モルのナトリウムメトキサイドを加え、
４０時間加熱還流した。冷却後、蓚酸で中和し、濃縮後
、クロロホルムに溶かし、不溶物を除去した。溶媒を減
圧で留去し、５−メトキシ−６−ビバロイルアミノー３
−ピコリンオキサイド２６ｇを得た。このものをメタノ
ール２００ｍｊ！と６Ｎ塩酸５０ｍ６に加え５２時間加
熱還流した。塩酸を中和した後クロロホルムで抽出した
。減圧で溶媒を留去したのち、アセトニトリル２００ｍ
Ａを加え加熱還流下に２−（２’。

４′−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−ラフ酸り
ロライド３３．８　ｇを滴下した。冷却して析出した結
晶を濾葉して、３５．４　ｇの５−メトキシ−６−（２
−（２’、　　４　’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチロイルアミノ）−３−ピコリンオキサイドを得
た。このものをクロロホルム５００ｎＬ！に溶かし、室
温で三塩化リン５５ｇを加え・１時間加熱還流した。冷
却後、氷５００ｇの水中にあけアンモニア水でｐＨを１
０とし、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧下に留去し
て油状の５−メトキシ−６（２（２’、　　４　’　−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチロイルアミノ）−３
−ピコリン３１．８ｇを得た。このものをクロロホルム
２００ｎｌに溶かし、水冷下三臭化ホウ素２２．５　ｇ
を滴下し、徐々に室温にまで温度を上げ室温で２時間攪
拌をつづけた。反応混合物を氷水にあけ、炭酸ナトリウ
ムで中和した後クロロホルムで抽出した。減圧で溶媒を
留去した残渣をシリカゲルカラムクロマトで分取（溶媒
、クロロホルム）した、酢酸エチル−アセトニトリルよ
り再結晶して２２．６　ｇのカプラー（５）を得た。融
点９１〜９５℃元素分析値：Ｃ７３，１３％、８８．７
９％、Ｈ６，６２％計算値：Ｃ７３，２０％、Ｈ８，９
８％、Ｈ６，５７％合成例　５　（例示カプラー（６）
） 例示カプラー（５）の合成（合成例４）で用いた２−（
２’　、４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ラフ
酸りロリドの代りに、それと同モルの２−（２’、４’
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサン酸クロリ
ドを用い、他は同様の方法で、１９、６　ｇの５−ヒド
ロキシ−６−（２−（２’　。

４’−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサノイルアミ
ノ）−３−ピコリンを得た。このものを８０ｍ１の塩化
メチレンに溶解し、室温下、１２．４　ｇの塩化スルフ
リルを滴下し、１時間撹拌した。撹拌後、反応液を水に
あけ、塩化メチレンで抽出し、濃縮した後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトにて精製したところ、１４．１　
ｇのカプラー（６）を得た。

合成例　６（例示カプラー（７）） 例示カプラー（６）の合成（合成例５）で用いた２−（
２’　、４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキ
サン酸クロリドの代りに、それと同モルの２−（３−ｎ
−ペンタデシルフェノキシ）ラフ酸りロリドを用い他は
カプラー（６）の合成と同様の方法にて、カプラー（７
）を得た。

合成例　７　（例示カプラー（８）） 例示カプラー（５）の合成（合成例４）で用いた６−ア
ミノ−３−ピコリンの代りにそれと同モルの６−アミノ
−３−エチルピリジンを用い、また２−（２’、４’−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ラフ酸りロリドの代
りにそれと同モルの、２−（２’、４’−ジーｔｅｒ　
ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサン酸クロリドを用いて、
他はカプラー（５）の合成と同様の方法にて、カプラー
（８）を得た。

合成例　８（例示カプラー（９）） 例示カプラー（８）の合成（合成例７）で用いた２−（
２’、４’−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ヘキ
サン酸クロリドを、それと同モルの、２−（２’、４’
−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルフェノキシ）オクタン酸ク
ロリドに代えて他はカプラー（８）と同様の方法にて、
５−エチル−３−ヒドロキシー２−　（２−（２’、４
’−ジーｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）オクタノイル
アミノ）ピリジンを得た。

このものを塩化メチレン中で塩化スルフリルにより、ク
ロル化することによりカプラー（９）を得た。

合成例　９（例示カプラー（１６）） 合成例３で得た例示カプラー（３）１２．０ｇを酢酸４
０ｍｆと無水酢酸１５＋＋＋ｆｆに溶かし、水冷下に濃
硝酸２．３ｍｌを滴下した。室温で更に６時間攪拌した
。氷水にあけ、炭酸ナトリウムで中和した後、酢酸エチ
ルで抽出した。溶媒を減圧で留去した残渣を、エタノー
ル１００ｍＡに溶かした中へ水５０ｍ１！を加え、加熱
還流下にナトリウムハイドロサルファイド１０ｇを少量
づつ加えた。反応混合物の黄色味がほとんどなくなるま
で還流してから冷却した。反応混合物に水を加えてから
析出した結晶を濾葉した。この結晶をジメチルアセトア
ミド３０ＩＩ１）とアセトニトリル１００＋ｎｊ２に溶
かし、６０℃で０−クロロベンゾイルクロライド５．３
ｇを滴下した。６時間還流したのちに冷却した後、水酸
化ナトリウム水溶液を加えて中和した。析出した結晶を
濾葉し、アセトニトリルより再結晶してカプラー（１６
）　９．８　ｇを得た。融点１２５〜１２８℃ 元素分析値：　Ｃ６７，７１％、Ｈ７，０３％、Ｎ　７
．６０％計算値：　Ｃ６７，８９％、Ｈ７，１２％、Ｎ
　７．４２％合成例　１０　（例示カプラー（１７））
５−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，
７−ナフチリジン−２−オン１６．４　ｇを酢酸５０ｔ
ｓｌｌと無水酢酸２０ｎ＋１に分散し、水冷下、濃硝酸
１．９ｍｌを滴下し、室温にて３時間攪拌した。反応混
合物を氷水にあけ、炭酸ナトリウムで中和した後、酢酸
エチルで抽出した。溶媒を減圧で留去して得られた残渣
をエタノール３００ｍ１に溶かし、これにハイドロサル
ファイドナトリウム４０ｇの水溶液１５０ｍｆｆ１を徐
々に加え、３０分加熱還流した。室温にもどし、水４５
０ＩＩ１）に加え、析出した結晶を濾取した。この結晶
をジメチルアセトアミド５０ｎ＋Ｊ！とアセトニトリル
１５０ｍ１！に溶解し、加熱還流下、２−（２゜４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）酪酸クロリド３１、
１　ｇを滴下した。滴下後、さらに３時間還流した。室
温にもどし、酢酸エチル３００ｍｊ！、水３００ｒｄを
加え、中和した後、分液し、酢酸エチル層を更に水洗し
、芒硝にて乾燥した。減圧で溶媒を留去して得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム／酢酸エチル＝５／１）にて精製した後、ヘキサン−
酢酸エチル混合溶媒より晶析して、目的とするカプラー
０７１２６、４　ｇを得た。

合成例　１）（例示カプラー（１９））合成例３で用い
た２−（２’　、４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）−ブタン酸クロリドの代りに、それと同モルの２−
　（２’　、４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサン酸クロリドを用い、他はカプラー（３）　の合
成と同様の方法で、３−（２’　−（２’、４’−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ））ヘキサノイルアミノ）
−５−ヒドロキシピリジンを得た。このちの１２．０　
ｇを酢酸４０ｍ１と無水酢酸１５ｍｊ！に溶かし、水冷
下に濃硝酸２．２ｍ１を滴下した。室温で、６時間撹拌
した後、氷水にあけ、炭酸ナトリウムで中和した後、酢
酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去した残渣をエタノ
ール１００ｍ１に溶かし水を５０１）１）加え、加熱還
流下にハイドロサルファイドナトリウム１０ｇを少量づ
つ添加した０反応混合物の黄色味が殆んど無くなるまで
還流してから冷却し、析出した結晶を濾葉した。この結
晶９．８ｇを、トルエン８０ｍ１に分散させ、ｐ−シア
ノフェニルイソシアナート３．２　ｇを加え、８０℃で
３時間攪拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで
抽出を行ない、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトにて精製したところ、８．３ｇの
カプラー（１９）を得た。

合成例　１２（例示カプラー（２０）　）合成例３で用
いた２−（２’、４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）−ブタン酸クロリドの代りにそれと同モルの２−（
２’−クロロ−４′−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘ
キサン酸クロリドを用い、他はカプラー（３）の合成と
同様の方法で３−（２’−（２“−クロロ−４”　　ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）へキノイルアミノ）−５−
ヒドロキシピリジンを得た。このもの１２ｇを酢酸４０
ｆｆｌｆと無水酢酸１５ｍｊ！に溶かし水冷下に濃硝酸
２．２ｍｊ！を滴下した。室温で、６時間撹拌した後、
氷水にあけ、炭酸ナトリウムで中和した後、酢酸エチル
で抽出した。溶媒を減圧留去した残渣をエタノール１０
１００ｒに溶かし水を５０＋ｓＪ！加え、加熱還流下に
ハイドロサルファイドナトリウム１２ｇを少量づつ添加
した０反応混合物の黄色味が殆んど無くなるまで還流し
てから冷却し、析出した結晶を濾葉した。この結晶８ｇ
を、アセトニトリル３０ＩＩ１）に溶解し、ピリジン１
．７＋＋＋ｊ！を加え、加熱還流下、４．６ｇのｐ−ブ
ロモベンゼンスルホニルクロリドをアセトニトリル１０
ｍ１に溶解して滴下した。滴下後、３時間還流した後、
冷却し、反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出した。

溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトに
て精製し、６．１ｇのカプラー（２０）を得た。

合成例　１３　（例示カプラー（２６）　）合成例３で
用いた２−（２’、４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）ブタン酸クロリドの代りにそれと同モルの、クロ
ルギ酸フェニルを用い、他はカプラー（３）の合成（合
成例３）と同様の方法で３−ヒドロキシ−５−フェノキ
シカルボニルアミノピリジンを得た。このちの２０ｇを
酢酸８０ｍ１ｌと無水酢酸２０ｍ１に溶かし、水冷下に
濃硝酸５．５ｍｆを滴下した。室温で４時間攪拌した後
、氷水にあけ、炭酸ナトリウムで中和した後、酢酸エチ
ルで抽出した。溶媒を減圧留去した残渣をエタノール１
００ｍＡに溶かし、水を１００ＩＩ１）加え、加熱還流
下に、ハイドロサルファイドナトリウム２０ｇを少量づ
つ添加した。反応混合物の黄色味がほとんど無くなるま
で還流してから冷却し、水１００ｍ６を加え、析出した
結晶を濾葉した。

この結晶１８ｇをアセトニトリル８０ｍｊ！−ジメチル
アセトアミド４０ｍ１に溶解し、３−（１’−ドデシル
スルホニル−２′−ブタノイルアミノ）ベンゾイルクロ
リド３３．６　ｇを加え、５０℃で１時間攪拌した。反
応終了後、水にあけ、酢酸ナトリウム９ｇを加え、酢酸
エチルで抽出した。溶媒を留去し、残渣を塩化メチレン
２００＋ｎｊ！に溶解し、室温下、塩化スルフリルｌ１
ｇを滴下し、３時間攪拌した。反応液を水にあけ、塩化
メチレンで抽出し、溶媒を留去して得られた残渣を、カ
ラムクロマトにて精製したところ、１２．４　ｇの２−
クロロ−６−（１’−ドデシルスルホニル−２′−ブタ
ノイルアミノ）−５−ヒドロキシ−３−フェノキシカル
ボニルアミノピリジンを得た。このちの１２ｇをクロロ
ホルム５０ｍ１に溶解し、室温下１．１ｍｊ！の濃硝酸
を滴下し、室温で３時間攪拌した０反応混合物を水にあ
け、クロロホルムで抽出し、溶媒を留去した。ここで得
られた残渣をエタノール２００＋＋ｊ！に溶解し、ラネ
ーニッケルＩｇと、アセトアルデヒド１．１ｇを加えて
、オートクレーブにて、接触水素添加を行なった。触媒
を濾別後、水にあけ、析出した結晶を濾葉した。

この粗結晶をアセトニトリルにて再結晶したところ６ｇ
のカプラー（２６）を得た。

合成例　１４（例示カプラー（４１）　’）例示カプラ
ー（４１）を以下のスキームに従って合成した。

ｒ （Ａ） ｒ Ｈ （Ｄ） ２−アミノ−５−ニトロピリジン（１５４，１ｇ。

１．１ｍｏ１）のＴＨＦ　（３００ｍｌ）溶液に室温に
て臭素（６２，６ｃｃ、　　１．２ｍｏｌ）を滴下し、
１時間かくはんした。反応混合液を水（３，ｊりに加え
、析出した結晶を濾過し、アセトリトリル（５００ｎ＋
１）から再結晶して２−アミノ−３−ブロモ−５−二ト
ロピリジン（Ａ）（１９４，４ｇ、８０％）を得た。

窒素気流下、２−アミノ−３−ブロモー５−二トロピリ
ジン（Ａ）　　（２１，８ｇ、　０．１ｍｏｉりのアセ
トニトリル（３００ｎｔ＃）溶液に、室温にてピリジン
（２０ｃｃ）を加え、続いて、ベンゾイルクロライド（
２４，４ｇ、０．２ｍｏりを滴下し、３時間かくはんし
た。

希塩酸（０，ＩＮ）を加え、酢酸エチルで２回抽出し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧上溶媒を留去し、
メタノールから再結晶すると３−ブロモ−２−ジベンゾ
イルアミノ−５−ニトロピリジン（Ｂ）（２８，７ｇ、
８９％）が得られた。

還元鉄（４２，６ｇ、　　０．７６ｎ＋ｏｆｆｉ）　、
水（４２，６ｍ１）塩化アンモニウム（４，３ｇ、　　
８１　ｍｍｏｎりのイソプロピルアルコール（３００ｍ
ｆ）　ｉｌＪ液’ｃ１０分間加熱還流した。この混合溶
液に３−ブロモー２−ジベンゾイルアミノ−５−ニトロ
ピリジン（Ｂ）　　（４２，６ｇ＋　　１０　Ｏｎ＋ｍ
ｏｌ）を加え３０分間加熱還流した。反応溶液をセライ
ト濾過し、濾液を減圧上留去した。ベンゼン共沸を２回
行なった後残査にアセトニトリル（３０（１））ピリジ
ン（１０ｃｃ）　、２−　（２’、　　４　’−ジーｔ
−アミルフェノキシ）ブタノイルクロライド（３３，８
ｇ＋　　１００ｍｏｊ）を加え１時間かくはんした。希
塩酸（０，ＩＮ）を加え、酢酸エチルで２回抽出し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧上溶媒を留去し、ア
セトニトリルから再結晶して５−（２−（２’、４’−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタノイルアミノ）−２−
ジベンゾイルアミノ−３−プロモピリジン（Ｃ）を得た
。

得られた化合物（Ｃ）のアセトニトリル（３００ｍｌ）
Ｗ液に室温にて２８％アンモニア水（２０ｃｃ）を加え
、１５分間かくはんした。水を加え、酢酸エチルで２回
抽出した。希塩酸（０，ＩＮ）および飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧上溶媒を留去
しアセトニトリルから再結晶し、５−　（２−（２’、
４．−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタノイルアミノ）
−２−ベンゾイルアミノ−３−ブロモピリジン（Ｄ）　
（１９，９ｇ、化合物（Ｂ）からの収率；３４％）が得
られた。

窒素気流下、化合物（Ｄ）（１９，９ｇ、３３．５ｍｍ
ｏ　ｌ　）のメタノール溶液にナトリウムメトキシドの
２８％メタノール溶液（７，１ｍｌ！、　　３６．９ｍ
ｍｏｌ）、無水塩化第１銅（３３２ｍｇ、３．４ｍｍｏ
ｊり８−ヒドロキシキノリン（４８６可、　　３．４　
＋ｕ＋ｏｊりを加え、３時間加熱還流した。

希塩酸を加え、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を飽
和食塩水で洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

減圧上溶媒を留去し、アセトニトリルから再結晶して５
−　（２−（２’、４’−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタノイルアミノ）−２−ベンゾイルアミノ−３−メト
キシピリジン（Ｅ）　　（１０，４ｇ、５７％）を得た
。

窒素気流下、（Ｅ）　　（３，９ｇ＋　７．２　ｍｎ＋
ｏｊりの２．４．６−コリジン（３０ｍ／）溶液にヨウ
化リチウム（４，０ｇ、　　２９．６　ｍｍｏｌ）を作
用させ３時間加熱還流した。冷却後、希塩酸（０，ＩＮ
）を加え、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を飽和食
塩水で洗い無水硫酸マグネシウム乾燥した。減圧上溶媒
を留去しアセトニトリルから再結晶して例示カプラー（
４１）　　（２，９ｇ、７６％）を得た。

本発明のカプラーは油溶性のものが多く、一般には高沸
点溶媒（必要に応じて低沸点溶媒を併用する）に溶解し
、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添
加するのが好ましい。又、アルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬、その他の添加剤と共にアルカリ水溶液に
溶解し、いわゆる外型現像として像形成に用いることも
できる。

一方、現像主薬およびアルカリと共に（必要に応じて有
機溶媒を添加する）用いて、酸化剤（例えば、過硫酸塩
、硝酸銀、亜硝酸又はその塩）で酸化カンプリングをす
るか、−綴代〔１〕におけるＸが水素原子のものはｐ−
ニトロソアニリン類とアルカリ又は無水酢酸を用いて縮
合によって色素を合成することができ、このものをシア
ン色素として各種用途（例えば、フィルター、塗料、イ
ンキ、画像および情報記録又は印刷用の染料として）に
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、必要に応じてハイ
ドロキノン誘導停、紫外線吸収剤あるいは公知の退色防
止剤等を併用して発色性あるいは保存性のＵ＠整および
改良を達成することが出来る。

尚、前記高沸点溶媒としては、融点が１００℃以下（好
ましくは８０℃以下）、沸点が１４０℃以上（好ましく
は１６０℃以上）でカプラーを溶かすことのできるもの
であれば使用でき、その例としてはリン酸エステルＭ（
例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリシクロへキシルホスフェート）　、有ｉｆ
ｉエステル頽（例えばジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロへキシルフタレート、ドデシルベ
ンゾエート、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート）
、エーテル類、（エポキシを含む）、アミド類およびア
ミン類を挙げることができ、又これらは環状のものであ
ってもよい、さらに、後述の水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶剤も用いることができる。

次に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料について
説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、咳感光材
料の少なくともｌＮが、前記−綴代（１）で示されるシ
アン色素形成カプラーを含有するものである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えば、
支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有する多
層多色写真材料であることができる。多層天然色カラー
写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有する
。これらの層の配列順序は必要に応じて任意に選べる。

好ましい層配列は支持体側から赤感性、緑感性および青
感性の順、青感層、緑感層および赤感層の順または青感
性、赤感性および緑感性の順である。また任意の感色性
の乳剤層を、実質的に同一感色性であって感度の異なる
２層以上の乳剤Ｎ　（Ｓｕｂ　ｅｍｕ−１ｓｉｏｎ　Ｉ
ａｙｅｒｓ）から構成して到達感度を向上してもよく、
３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また同
じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存
在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異な
った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高
感度厄特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀など
の反射層を設けて感度を向上してもよく、またイエロー
フィルター層を設けてもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑悪性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であり、シアン形成
カプラーの一部又は全部として一般式（１）で示される
シアンカプラーを用いる。ただし、場合により異なる組
合わせをとることもできる０例えば赤外感光性の層を組
み合わせて擬似カラー写真や手厚体レーザ露光用として
もよい。本発明のシアンカプラーは典型的には、赤感性
乳剤層又はその隣接層に主カプラーとして添加する。そ
の他青感性、緑感性又は赤外感光性の乳剤層に主カプラ
ーとして用いることもでき、又主カプラーに併用するこ
ともできる。

本発明のシアンカプラーの標準的な使用量は感光性ハロ
ゲン化銀の１モル当り、０．００１ないし１モルの範囲
であり、好ましくはＯ，ＯＯ３ないし０．３モルとする
ことが適当である。

又、シアンカプラーの添加される乳剤層とは別の感色性
を有する乳剤層に、本発明のシアンカプラーをマゼンタ
カプラー又はイエローカプラーと併用することもできる
。又、本発明の効果を損なわない程度に同−層又は別の
層に公知のシアンカプラーを併用してもよい。これらの
併用しても良いシアンカプラー、マゼンタカプラー、イ
エローカプラーとしては、Ｅ　ＰＯ２３１８３２Ａ　２
明細書の４頁及び５頁に示された一般式（１）〜（Ｖ）
で表わされる各カプラーを挙げることができ、具体的に
は、シアンカプラーとしては同明細書１２〜２４頁のシ
アンカプラー、マゼンタカプラーとしては同明細書２５
〜４３頁のマゼクカプラー、イエローカプラーとしては
同明細書４４〜６４頁のイエローカプラーを用いること
ができる。

本発明のカラー感光材料は種々の分野に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに使
用するのが好ましい。カラーペーパー、カラーポジフィ
ルムおよびカラー反転ペーパーなどにも使用することが
できる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロージャー
１７１２３（１９７８年７月）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒窓光材料にも適用できる。

さらに本発明の感光材料を形成するハロゲン化銀乳剤等
は、特に制限な（従来から公知の種々のものが使用でき
る。例えば特開昭６１−１９８２３６号公報（米国特許
第４，７０７．４３６号）に開示されたものを用いるこ
とができる。具体的には、上記公報５真上右欄１０行〜
下左欄７行に記載のハロゲン化銀、回分報５真下左欄８
行〜７頁下右欄３行に記載のハロゲン化銀乳剤、同公報
７真下右欄４行〜８頁下左欄２行に記載のカプラー類、
及び同公報８真下左欄３行〜９頁上左欄１）行に記載の
色カブリ防止剤等の種々の添加剤を用いることができる
。

特に、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料が直接ポジ
カラーフィルム或いは直接ポジカラーペーパーとして用
いられる場合には、ハロゲン化銀としては内部潜像型の
直接ポジ臭化銀が好ましく、またカラー反転ペーパーと
して用いられる場合には、このハロゲン化銀としては沃
臭化銀（沃化銀含率としては好ましくは２−１５モル％
）が好ましい。

更に本発明のハロゲン化銀カラー感光材料がカラーペー
パー（カラープリント用窓材）として用いられる場合、
ハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いる
ことができる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異な
っていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン
組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にす
ることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部
のハロゲン組成分布については、ハロゲン化根粒子のど
の部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や
、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲む
シェル（殻）〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の
異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしく
は表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構
造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーある
いは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを
適宜選択して用いることかで′きる。高感度を得るには
、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いるこ
とが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲ
ン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハロ
ゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界で
あっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界で
あっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせ
たものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化根比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩・化銀含有率は９０モル％以上が好ましく
、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜９９
．９モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ頂〜２μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
もめが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩が挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明において、−綴代（１）のカプラーは、種々の公
知分散方法により怒光材料に導入できる。

例えば、水中油滴分散法が挙げられ、該分散法に用いら
れる高沸点溶媒の例は米国特許第２．３２２．０２７号
などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミドｐ　（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーＬｅｒＬ−アミルフェノールなど）、脂肪酸カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以−ヒ、好ましくは５０
℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としてはＩｌｊ￥酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロへギサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

本発明の一般式（１）のカプラーを水中油滴分散法によ
り分散する場合には、それに用いる高沸点有機溶媒は下
記−綴代（ＶＩ）または（■）の少なくとも一種、また
はそれらの併用と補助溶媒（例えば酢酸エチルなど）の
併用が特に好ましい。

高沸点有機溶媒とカプラーの比率は重量比で１．０以下
、好ましくは０．６以下、さらに好ましくは０、４以下
である。すなわち、補助溶媒のみで分散する方法も好ま
しい。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒ６いＲ６２は同一でもまた異なってもよく、各
々アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
了り−ル基を表わし、Ｒ６１及びＲ＆Ｚで示される基の
炭素数の合計は４〜３０個である。

−綴代（■） 式中、Ｒ７いＲ７ｔｓ　Ｒ、ｓは同一でもまた異なって
いてもよく、各々アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ１）−、Ｒ７□
、Ｒ？３で示される基の炭素数の合計は１２〜６０個で
ある。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隅１７６４３の２８頁、および開光１Ｂ７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および開気１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８−２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献の記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー出光
材料ρ処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を掻めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術会纒「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８が適当である。

水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭５７−８．５４３号、
同５８−１４．８３４号、同６０−２２０　、３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撞影用カラー感光材料の最終塔と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー恣光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４　、３３９号、同５７−１４４．５４
７号、および同５８−１）５，４３８号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節線のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３．４４９号、同
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州
１キ許第２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。

以下、本発明を実施例によりさらに説明する。

実施例１ 本発明のカプラー（ｌｉ　２．　Ｏｇを酢酸エチル２０
ｍｌとエタノール１５ｍＡに溶かし、炭酸ナトリウム３
ｇを水３０ｍ１に゛溶かして加えた。攪拌しながら、４
−（エチル、メタンスルホンアミドエチルアミノ）−０
−）ルイジンモノヒドラートセスキ硫酸塩２．４ｇを加
えたのち、過硫酸アンモニウム２．７ｇを水１６ｍ１に
溶かして滴下した。室温で３０分攪拌したのち、水１０
０ｍｊ！を加えて分液した。酢酸エチル層を３回水洗し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧上常温で溶媒
を留去した。直ちに少量のクロロホルムに溶かし、シリ
カゲルカラムを通してシアン色の留分を取った。常温で
微圧下溶媒を留去したところ、紺色の粉体状の色素を得
た。

比較用に上記と同じ方法でカプラー（２）、（５）およ
び下記比較カプラー（Ｃ−１）、（Ｃ−２）をそれぞれ
用いて色素を合成した。

色素の溶液吸収スペクトルを測定した結果を表１に示す
。又カプラー（１）及び比較カプラー＜Ｃ−１）のスペ
クトルを第１図に示す。

第１図および表１から分かる様に本発明のカプラーから
得られる色素の吸収は非常にシャープであり、鮮やかな
色相を有している上に、モル吸光係数（ε）も高いこと
がわかる。

比較カプラー（Ｃ−１） 比較カプラー（Ｃ−２） 実施例２ 本発明のカプラー（ＩＨＯｇ、ジブチルフタレート１０
ｇおよび酢酸エチル２０＋ｌ！を５０℃に加熱して得ら
れる溶液を、１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム水溶液８ｍｌを含むゼラチン溶液８０ｇに乳化分散さ
せた。

次にこの乳化分散物を赤感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
％）１４５ｇ（Ａｇで７ｇ含有）に混合し塗布助剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え、ポリ
エチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布した。

カプラー塗布量は４００　ｍｇ／ｍ″に設定した。この
層の上にゼラチン保護層（ゼラチンＩｇ／ｍ’）を塗布
し、これを試料Ａとする。

上記カプラー（１）の代わりに同モルのカプラー（２）
、（３）、（５）、（１６）、（１７）および（２６）
を用い同じ操作によってフィルムを調製した。これらを
順に試料Ｂ〜Ｇとした。又、比較例として同様に比較カ
プラー（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４
）および（Ｃ−５）を用いて試料）１−Ｌを調製した。

各々の試料にセンシトメトリー用連続ウェッジを用いて
露光したのち次の現像処理を行なった。

カラー現像処理工程　　　　　（３３℃）１　カラー現
像　　　　・・・・・・・・・３分３０秒２　漂白定着
　　　　　・・・・・・・・・１分３０秒３　水洗　　
　　　　　・・・・・・・・・２分３０秒各工程に用い
た処理工程は下記のものである。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　１５．０石ｌジエチレ
ングリコール　　　　　　゛８．Ｏｍｊ２エチレンジア
ミン４酢酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　
３０ｇヒドロキシルアミン６Ｌａ塩３．０　ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエ チル）−ｍ−トルイジンセス キ硫酸モノハイドレート　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　１　Ｎ　（ｐＨ１０，２）比較カプラー し２ （Ｃ−５） 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸　　　　　４．０ｇエチレンジ
アミン４酢酸第２鉄　　４０ｇ塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇチオ硫酸ナ
トリウム（７０％）　　　１５０１）＋Ｊ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１）処理後の本発明のカプラー
を塗布した試料はいずれも鮮やかなシアンないしブルー
の色相を示した。

次に、処理後の試料の堅牢性について調べた。

すなわち、暗所で１００℃に１ｏ日間放置した場合と、
キセノンフェードメータ（１０万ルツクス）で１週間光
を当てた場合の色素濃度の残存率を表２に示す。

表２ 表２から本発明のカプラーは、それぞれ相当する炭素環
のカプラーと同等の堅牢性を有していることがわかる（
Ａ、ＢとＨ，Ｄと■、ＥとＪＳＦとに、ＧとＬの比較）
。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１０１を作
成した。

以下の各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０ｘｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ｘｌＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しでは５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化業艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７×１０−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　５０３Ｎａおよび （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｉｔ　（ｇ／イ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９？容媒
（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　　　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１６
を８媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第三Ｆ！（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１：３混合吻（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５溶
媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２
４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
）、各乳剤ともへｇＢｒＯ，６モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｃ−１
）　　　　　　　　　　０．１５シアンカプラー（Ｃ−
２）　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　　　　０．０４色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六層（
紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．０
８第七層（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエローカ
プラー との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー のｌ：１混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＩ！−Ｃ８←７ Ｃ０ＪＩＣＪｖ　（ｎ） 平均分子量　６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 ０■ ０■ （υｖ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）？８媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ＊Ｈ＋を 暑 （ＣＨｚ）　ｓ ■ Ｃ００ＣｓＨ＋ｙ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 試料１０２〜１０８ 試料１０１　（比較）の第５層のカプラー＜Ｃ−１）、
（Ｃ−２）を（１）、（５）、（６）、（９）、ＱＩＩ
ＯＳＱ？）および（２６）に当モル置換した以外は試料
１０１と同様にして試料を作製した。これらをそれぞれ
試料１０２〜１０８　（本発明）とした。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　星廉　豊皿　璽犬血二」？産旦カラー現像
　　３５℃　　４５秒　１６１ｍｊ！　　　１７ｆ漂白
定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍｊ！　　　１）
１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　　−１０１リンス
■　３０〜３５℃　２０秒　　−１０６リンス■　３０
〜３５℃　２０秒　３５０ｍｊ！　　　１０ｊ！乾　　
燥　７０〜８０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｒｒｌあたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

、ｌ−里鬼嵐　　　　　　　タンク液　　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ！　　　　８
００　ｍβエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　１．５ｇ　　　　２．０　ｇト
リエタノールアミン　　　８．０ｇ　　　　１２．０　
ｇ塩化ナトリウム　　　　　１．４　ｇ　　　　−炭酸
カリウム　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチ
ルτＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ　　　　７．０　ｇＮ
、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン　　　　　　５．５ｇ　　　　７．０　ｇ蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ。

水を加えて　　　　　　１０００ｎ＋　１　　１０００
　　ｍ　１ｐ）ｌ　（２５℃＞　　　　　　　１０．０
５　　　１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同
じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００ｍｊ！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　
１００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１００Ｏ℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 本発明のカプラーを用いた試料１０２〜１０８はいずれ
も比較試料１０１に比べて色再現性に優れていた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真窓
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｒｒｒ）を白色顔料として、また微１
０．００３ｇ／ｎｆの群青を青み付は染料として含む（
支持体の表面の色度はＬ′″、ａ′″、ｂ１系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布！（ｇ／ｎ？、単位）を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた。

但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１Ｆ！（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　−・−・−０，１０ゼラ
チン　　　　　　　　　−・・−０，７０第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　−・−０，７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ　−１，２，３）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変
動係数］８％、八面体）−・−・−・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ　−１，２，３）で分光増感され
た塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０
μ、サイズ分布１０％、八面体・・−−−−−０，０８ ゼラチン　　　　　　　　　−・・−・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　　
　　　　　　　　　−・・−・０．３０退色防止剤（Ｃ
ｐｄ　−１，２，３，４等量）・−−−−−−−・０．
１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）・・−−−一−・０．０
０３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・−・０
．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・
・・・・・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ　−１，２，３）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５
％、八面体）　　・−・−０，１４ゼラチン　　　　　
　　　　−・−・−１，００シアンカプラー（ＥｘＣ−
１，２，３を１：１）．２）　　　　　　　　　　　・
・−・−・−・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ　−１，
２，３，４等量）・・−−−−−０，１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・−・・−０，０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）−・・・−・０
．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　−・−・−・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　−・・−０，０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ　−４、５等量）−・−・・・０．
１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ　−８） ・−・−０，１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化１！
（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　　−・−・−・０．０４緑色増惑色素（
ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル
％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八
面体）・・・−０，０６ ゼラチン　　　　　　　　　−−−−−・−・０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ　−１，２，３等量）−・−
・−・−＝０．１） 退色防止剤（Ｃｐｄ　−９，２６を等量）・−・・−・
−・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ　−１０，１），１２，１３を
１０ニア：７：１比で’）　　　　−−−−−−−−０
，０２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・−・・
・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）−・
・・−・０．１５ 第７層（高域度緑惑Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）−・・−・−０，ｌＯゼラチン　　　　　　　　　・
−−−−−−・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ　−
１，’２．　３等量）・・−・・０．１） 退色防止剤（Ｃｐｄ　−９，２６等量）・−・−・・０
．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１），１２，１３を１
０ニア：７：１比で）−・−・・０．０２５力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−６）−・−・−・０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・−−−−−・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドｉ艮（粒子サイズ１００人）・−−−
−−・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　−・−・・０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　−・−・・−０，０３混色
防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ　−４、５等量）−・・−・０．
１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・−・−・０．０７
第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１）７！（低感度青感層） 青色増惑色素（ＥｘＳ　−５，６）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八
面体）　　　　　　・−・・−０，０７青色増感色素（
ＥｘＳ　−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１）
％、八面体）・・−・−・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　−・−・０．８０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１，２等量）−・−＝　０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ　−１４）　　−・−・・・−・０
．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ　−５、１５を１：５比
で）・−・−・・・　０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・−・・・・・０．０５
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　−−−−−０，１０
第１２層（高感度前窓層） 青色増惑色素（ＥｘＳ　−５，６）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、
八面体）　　　　−・・−＝　０．１５ゼラチン　　　
　　　　　　−・・・・・０．６０イエローカプラー（
ＥｘＹ−１，２等量）・−・−０，３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ　−１４）　　・−・・・・・・０
．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ　−５、１５を１：５比
で）・−−−−−−・０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ　−６）−−−−・・−０，０
５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ　−２）　　−−−−０，１
０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　−・・−・１．００紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ　−２，４，１６等量）・−・−０，５
０ 混色防止剤（Ｃｐｄ　−７，１７等量）・−・・−０，
０３ 分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　　−−・・−・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・−・
−・・−０，０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ　−１８゜１９．２
０．２１．２７を１０：１０：１３：１５１０比で）　
　　　　　　・・−・−・０．０５第１４１ｊ（保護層
） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　−−−−−−−・０．０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０
．０００　）　　　　　・−・−＝　０．０１ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ（と酸
化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　
　　−・・・・・−０，０５ゼラチン　　　　　　　　
−・・・−・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−
２等量）・・−−−−−一・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　・−・・−・・・２．５０
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ　−２，４，１６等量）・−・−
０，５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
・−・−・−０，０６ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい水素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　　　・・・・・−＝　０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　−・・・−・−・２．００ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１，８−２等量）・・−・−・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当たり０．３ｇの３゜４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６■の千オ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸（
４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することによ
り化学増悪処理を行なった。こうして得た粒子をコアと
して、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終
的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェル臭
化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は約１０％であ
った。この乳剤に銀１モル当たり１、５　ｒｖｔのチオ
硫酸ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え
６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘｚＫ−１とＥｘｚＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−”、１０−２重
量％、造核促進剤としてＣｐｄ　−２２を１０−”重量
％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）
を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定
剤として（Ｃｐｄ　−２３，２４，２５）を用いた。こ
の試料を試料番号とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＳＵｓＮａ　　　　　　　　　　　　：１）Ｕ３−ｘＳ
−４ Ｘ５−５ ｘＳ−６ Ｃｐｄ−１ ｎ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ０■ Ｈ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−８ 一％ＧＨ１−ＣＩＩ＋− 響 ｃｏｏｃｚｎｓ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１） Ｃｐｄ−１２ ｒ〃 し２ Ｃｐｄ−１３ ０Ｍ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ ＯＮ ｉｌ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ ＳＯＪ　　　　　　　　　　５０３Ｋ ｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｈ Ｃｐｄ−２４ Ｈ Ｃｐｄ−２５ Ｐｄ−２７ ＸＣ−１ Ｉ ＸＣ−２ ＥＸＣ−３ ＥＸＭ−１ ＥＸＭ−２ ＥＸＭ−３ ＣＨｌ ■ ＸＹ−１ ｒθ ＸＹ−２ Ｃθ ５ｏｌｖ　−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフエート ５ｏｌｖ　　３　　ジ（３−メチルヘキシル）フタレー
ト ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェートＳｏｌシー５　
ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　　６　　）リオクチルホスフェートＳｏｌシ
ー７　ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１），２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ　−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−９−メチル− １０−プロムギルー１．２，３．４− テトラヒドロアクリジニウムトリフル オロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２［４−（３−［３（３−［５−（３−［
２−クロロ−５−（１−ド デシルオキシカルボニルエトキシカル ボニル）フェニルカルバモイル］−４ −ヒドロキシ−１−ナフチルチオ）テ トラゾール−１−イル］フェニル）ウ レイド］ベンゼンスルホンアミド）フ ェニル］−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作製した試料を２０１とした。

次に、第３層、第４層に用いたシアンカプラー！ＸＣ−
１，２，３の全量を本発明のシアンカプラー（１）に等
モル置きかえして作製した試料を２０２とした。

シアンカプラー（１）の代りにシアンカプラー（５）。

＋６）、　（９）、　Ｑｌ、　Ｑηを用いた以外は試料
２０２の場合と同様にして各々試料２０３〜２０７を作
製した。

得られた試料２０１〜２０７を赤フィルターを通して露
光後、下記現像処理をおこなった。

得られた現像済サンプルの分光吸収を測定したところ、
本発明のシアンカプラーを用いた試料２０２〜２０７は
、本発明以外のシアンカプラーを用いた試料２０１より
極め、てシャープな分光吸収特性を示した。

発色現像　　８０秒　　３８℃　８１　　　３００ｍ　
ｌ　／　ｒｄ漂白定着　　４０〃３３〃３〃３００〃水
洗（１）　　　　４０＃　　　３３＃　　３＃　　　　
−水洗（２）　　　　４０”　　　３３＃　　３〃−水
洗（３）　　　　１５”　　　３３〃０．５〃３２０　
　〃乾燥　　　　３０〃８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴（
３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき怒光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
３５ｍｊ！／ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｕｌｌｌｌ 二液レンジアミンテトラ　　　０．５ｇ　　　０．５ｇ
キスメチレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　１０ｍｊ’　　　１０ｍ
１ベンジルアルコール　　　　１２．Ｏｔｓｌｌ　　１
４．４　ｔｓｌｌ臭化カリウム　　　　　　　　０．５
２ｇ　　−塩化ナトリウム　　　　　　０．０６ｇ　　
−亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．４　　ｇ　　２．
９　　ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ　　　４．０　　ｇ　
　　４．８　　ｇキシルアミン トリエチレンジアミン（１，４，０ｇ　　４．８　　ｇ
４−ジアザビシクロ［２゜ ２．２］オクタン） ３−メチル−４−アミノ−５，６ｇ　　６．６　　ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　２７．０　　ｇ　　２５．
０　　ｇ蛍光増白剤（ジアミノ　　　　１．０　　ｇ　
　１．２　　ｇスチルベン系） ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　１０．５０　　　１
０．８０エチレンジアミン４酢酸・　　４．０　ｇ　母
液に同じ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　４６．０　　ｇＦｅ（ＩＩ
Ｉ）　　・アンモニウム・ ２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　１５５ｍｊ！（７００ｇ
／１） ｐ−トルエンスルフィン　　２０．０　　ｇ酸ナトリウ
ム 重亜硫酸ナトリウム　　　　１２．０　　ｇ臭化アンモ
ニウム　　’５０．０ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　３０．０　　ｇ水を加えて
　　　　　　　１０００　　ｍ１ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　６．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／！以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｉｔと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ＩＩを添加した。この液のｐｌ＋は６．
５〜７．５の範囲にあった。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｄ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間Ｎ） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｅ　Ｘ　−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ　−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層
（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　恨　　０．２５乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５増感色素Ｔ　
　　　　　　　　　　　６．９　ＸＩＯ”’増感色素ｎ
　　　　　　　　　　　　１．８　Ｘｌ０−’増悪色素
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　３．Ｉ　Ｘｌ０−’Ｅ
　Ｘ　−２０，３３Ｓ Ｅ　Ｘ　−１００，０２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，８７第４層
（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　恨　　１．０増感色素
Ｉ　　　　　　　　　　　　５．１　ｘｌＯ−’増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　　　　１．４　Ｘｌ０−’増
感色素ｍ　　　　　　　　　　　　２．３　ｘｌＯ′″
４Ｅ　Ｘ　−２０，４００ Ｅ　Ｘ　−３０，０５０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ ＨＢ　Ｓ　−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第５Ｎ
（第３赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　恨　　１．６０増惑
色素１　　　　　　　　　　　５．４　Ｘｌ０−’増感
色素ｎ　　　　　　　　　　　　１．４　Ｘｌ０−’増
感色素Ｉ［［２，４Ｘｌ０−’ Ｅ　Ｘ　−３０，０１０ Ｅ　Ｘ　−４０，０８０ Ｅ　Ｘ　−２０，０９７ ＨＢ　Ｓ　−１０，２２ ＨＢ　Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層
（中間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８０第７
Ｆｊ（第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　恨　　０．１５乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　　　ＳＩ　　　Ｏ，１５増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　３．ＯＸｌ０−’増感色
素ｖｉ　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏ　ｘｉｏ−’増
感色素■　　　　　　　　　　　３．８　Ｘｌ０−’Ｅ
　Ｘ　−６０，２６０ Ｅ　Ｘ　−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ ＨＢ　Ｓ　−１０，１００ ８Ｂ　Ｓ　−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６３第８７
ｉ！（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ銀　　０．４５ 増惑色素Ｖ　　　’　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−
’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　７．ＯＸｌ０
−’増感色素■　　　　　　　　　　　２．６　Ｘｌ０
−’Ｅ　Ｘ　−６０，０９４ Ｅ　Ｘ　−８０，０１８ Ｅ　Ｘ　−７０，０２６ ＨＢＳ−１０，１６０ ８Ｂ　Ｓ　−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層
（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　恨　　１．２増悪色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　３．５　Ｘｌ０−’増感
色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　８．Ｏｘｔｏ−Ｓ増
恣色素■　　　　　　　　　　　３．ＯＸｌ０−’Ｅ　
Ｘ　−１３０，０１５ Ｅ　Ｘ　−１）０，１０Ｑ Ｅ　Ｘ　−１０，０２５ ＨＢ　Ｓ　−１０，２５ ＨＢ　Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０
］’！　（イエローフィルター層）黄色コロイド銀　　
　　　　　　　銀　　　０．０５Ｅ　Ｘ　−５０，０８ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１）
層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　恨　　０．０８乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７乳剤Ｆ　　
　　　　　　　　　　銀　　０．０７増感色素■　　　
　　　　　　　　３．５　ｘｌＯ−’Ｅ　Ｘ　−９０，
７２１ Ｅ　Ｘ　−８０，０４２ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０第１２
層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　銀　　０．４５増感色
素■　　　　　　　　　　　２．Ｉ　Ｘｌ０−’ＥＸ−
９０，１５４ Ｅ　Ｘ　−１００，００７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３
層（第３青惑乳剤層） 乳剤Ｈ銀　　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２　Ｘｌ０−’
Ｅ　Ｘ　−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
７１　（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　　０．５Ｕ　−４
０，１） Ｕ　−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保ｇ！Ｊｉ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５　ｕｒｎ　）　　　　　　　　　　　０
．５４Ｓ　−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

ＥＸ−１ しＥ ＥＸ−２ Ｈ （ｔ）ＣＪ＊０ＣＮＨ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ”　　　　　　　　　Ｃ６Ｈ＋５（ｎ）■ ＥＸ−５ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ ■ Ｈ３ ＥＸ−１） しｙ ＥＸ−１２ ｃｚｕｓｏｓｏρ ＥＸ−１３ し２ ＣＩ！ （ｔ）ｃｎ＋＋ｑ Ｕ−３ （ｔ）ＣＪＩ＊ Ｘ　：　Ｙ　＝７０　：　３０（ｗｔχ）Ｖ−５ ＨＢＳ−１）リクレジルホスフェート ）（ＢＳ−２ジ−ｎ−ブチルフタレートＢ５−３ 増感色素Ｉ （ｃｎｚ）　４ｓＯ３０ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＨＨ ＣＨ２＝ＣＩ−ＳＯ□−ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨ
ｚ＝ＣＩ−５ｏｗ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ以上のよ
うにして作製した試料を３０１とした。

次に、第３Ｎ、第４層、第５層に用いたシアンカプラー
ＥＸ−２，ＥＸ−４の全景を本発明のシアンカプラー（
１）に各層それぞれ等モル置きかえして作製した試料を
３０２とした。

シアンカプラー（１）の代りに、シアンカプラー（５）
。

（６）、　（９１，ＱＱ、　（ｌｎを用いた以外は試料
３０２の場合と同様にして各々試料３０３〜３０７を作
製した。

得られた試料３０１〜３０７を赤フィルターを通して露
光後、下記現像処理をおこなった。

得られた現像済サンプルの分光吸収を測定したところ、
本発明のシアンカプラーを用いた試料３０２〜３０７は
、本発明以外のシアンカプラーを用いた試料３０１より
極めてシャープな分光吸収特性を示した。

処理工程 量 ＊補充量：３５ｗｍ幅の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ヒドロキシエチルイミノ　　　　５．０　　　６．０二
酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　３．０炭
酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭
化カリウム　　　　　　　　　１．３　　　０．５ヨウ
化カリウム　　　　　　　　１．２■　　−ヒドロキシ
ルアミン　　　　　　２．０　　　３．６硫酸塩 ４−　〔Ｎ−エチル−１，０Ｘ１０−”モル　　　１．
３Ｘ１０−”モルＮ−β−ヒドロキシエチル アミノコ−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＮ　　　１．０
βｐ■　　　　　　　　　　　　　１０．００　　１０
．１５（漂白液） 母液（ｇ）　　補充液軸） １．３−ジアミノプロパン　　　１３０　　　１９０酸
酢酸第二鉄錯塩 １，３−ジアミノプロパン　　　３．０　　　４．０四
酢酸 臭化アンモニウム　　　　　　　　８５　　　　１２０
酢酸　　　　　　　　　　　　　５０７０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　３０４０水を加えて　　　　　　
　　　　１．０ｆｆｉ　　　１．Ｏｊ！！酢酸とアンモ
ニアで　　　　　ｐＨ４，３ｐＨ３，５ｐＨ調整 （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリデン　　　５．０　　　　？、０
−１．１−ジホスホン酸 エチレンジアミン酸酢ａ　　　　　Ｏ，５Ｑ、７二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１０，０　　　１２．
０重亜硫酸ナトリウム　　　　　　８．０　　　１０．
０チオ硫酸アンモニウム　　　１７０．Ｏｒｍ　ｌ　　
２００．Ｏｖａ　Ｉｔ水溶液（７００ｇ／Ｎ） ロダンアンモニウム　　　　　ｔｏｏ、ｏ　　　ｉｓｏ
、。

チオ尿素　　　　　　　　　　　３．０　　　５．０３
．６−シチアー１．８−　　　３．０　　　５．０オク
タンジオール 水を加えて　　　゛　　　　　　　１．Ｏｌｌ、ＯＪＩ
酢酸アンモニアを加えてｐＨ６，５６，７（安定液）母
液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　１．２　　ｍ１）
５−クロロ−２−メチル−４−６，０■イソチアゾリン
−３−オン ２−メチル−４−イソ　　　　　３．０■チアゾリン３
−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　０．４エチレングリコ
ール　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　
　１．０１ｐＨ５，０−７，０ 実施例６ 試料４０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー怒光材料を作製し、試料４０１とした。

第１層：ハレーション防止層 −黒色コロイド　　　　　　　　　　０．２５　ｇ　／
　ｒｄ紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｒｒ紫外線
吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤　Ｕ　　３　　　　　　０．１　ｇ／ｒｒ
ｌ高沸点有機溶媒０−１　　　　　　０．１ｃｃ／ｎｆ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 Ａ　−１４２，５＊／ｎ？ 化合物Ｈ−１０，０５ｇ／イ 乳剤　Ａ　　　　　　　　銀Ｉ　　　Ｏ，０５ｇ　／　
ｍｌ高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．０５ｃｃ／
ｒｒｌを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤惑乳剤層 増悪色素Ｓ−１（０，４７■／耐）及びＳ−２（０，０
２■／ｄ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　
　　銀量・−・・−・−０，１５ｇ／ｒｒｒ（ヨード含
！４モル％、平均粒子サイズ０．２０μ、粒径に係る変
動係数（以下単に変動係数と略す）１２％） 増悪色素Ｓ　−１（０，５１■／、ｒｒｆ）及びＳ−２
（０，０３■／ｄ）で分光増感された単分散性内部潜像
型沃臭化銀乳剤 重量−・−・−・０．２０　　ｇ／ｒｄ（ヨード含量４
モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、潜像から粒子表面
までの距離１００人。

変動係数１４％） 乳剤Ｂ　　　　　　　　銀量−−−−−−−０，０５ｇ
　／　ＩＡ−１０，６０■／ｄ 化合物　Ｈ６０，０１ｇ／ｒｒｌ カプラーＣ−１０，１３ｇ／ｒｒｌ’ カプラーＣ−２０，０３３ｇ／ｒｄ カプラーＣ−１００，１ｇ／ｒｒｌ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　０．０２　　ｃｃ／ｒ
ｒｉを含むゼラチンＮ（乾燥１！厚０．７μ）第４層：
第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１（１，１■／ｄ）及び５−２（０，０４
噌／　ｏｆ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　
　　　銀量−−−−−−−−０，５３ｇ　／　ｒｔ？（
ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．５５□　μ、
変動係数１６％） Ａ　−４０，０２■／− カプラー〇−１０，４０ｇ／ｒｄ カプラーＣ−２０，０７ｇ／ｒｒｒ カプラーＣ〜９　　　　　　　　０．０５　　ｇｌｒｄ
高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．２２　　ｃｃ／　
ｍを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第５層：第３
赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１（１，１ｑｒ／ｍ）及びＳ−２（０，０
４１）１ｒ／　ｍ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤　　　　　銀量−・−・・−０，５３ｇ　／　ｒｄ（
ヨード含量２モル％、平均粒子サイズ０．０７μ、変動
係数１７％） Ａ−７１，２ｍｇ／ｒｒｉ カプラーＣ−６０，３５ｇ／ｍ カプラーＣ−８０，２０ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．０６　　ｃｃ／＋
ｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．８μ）第６層：中間
層 Ａ−１０１０■／ｄ Ａ−１）５ｔｒｉ／ｒｒｒ 化合物Ｈ−１０，１ｇｌｒｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．１　　ｃｃ／ｒｒ
ｒを含むゼラチンＮ（乾燥膜厚１μ） 第７層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３（２，２＊／ｒｒｒ）及びＳ−４（１，
０■／ｄ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　
　　　１！量・−・−・−・０．５　　ｇｌｃｄ（ヨー
ド含量３モル％、平均粒子サイズ０．３５μ、変動係数
１９％） 乳剤　Ｂ　　　　　　　　ｆｌ！量−・−・〜・０．０
５ｇ／ｍＡ　−５０，１２ｍｇ／ｒｒｌ 化合物Ｈ−６０，０１ｇ／ｒｒｒ 化合物Ｈ−５０，００５ｇ／ｒｒｒ カプラーＣ−３０，２７ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒Ｏ−２０，０５ｃｃ／　ｒｄを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚０．７μ）第８暦：第２緑惑乳剤層 増感色素Ｓ−３（０，２９ｇ／ｒｒ？）及びＳ−４（０
，３■／ｎｆ）で分光増感された単分散性の内部潜像型
沃臭化銀乳剤 霊長！・−−−−・・−・　０．５　　　ｇｌｃｄ（ヨ
ード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ、変動
係数１８％、潜像から粒子表面までの距離１００人） Ａ　−６０，２■／ｄ 化合物Ｈ−６０，０１ｇ／ｒｒ？ カプラーＣ−３０，２ｇｌｃｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．１３　ｃｃ／　ｒ
ｄを含むゼラチンＮ（乾燥膜厚１．７μ）第９層：第３
緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３（０，９＊／ｒｒｒ＞及びＳ−４（０，
３１）ＩＩｒ／ｒｒｒ）で分光増感された平板状沃臭化
銀乳剤　　　　　　銀量・−・・−・・０．５　　ｇ／
ｎｌ（ヨード含１２モル％、直径／厚みの比が７以上の
粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占める０粒子の平
均厚み０．１０μ） Ａ　−２１，５■／ｄ カプラー〇−４０，２ｇ／ｎｆ 高沸点有１溶媒０−２　　　　　０．０３　ｃｃ／　ｒ
ｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第１０７！　
：中間層 化合物Ｈ−４０，１ｇ／ｒｒ？ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．１　　ｃｃ／ｍを
含むゼラチン層（乾燥膜厚０．０５μ）第１）層：黄色
フィルター層 黄色コロイド銀　　　　銀量−・−・・−０，１２ｇ／
ゴ化合物Ａ−１５０，２２ｇ／耐 化合物　Ｈ−１０，０２ｇ／ｍｒ 化合物　Ｈ−２０，０３ｇｌｒｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．０４　　ｃｃ／ｎ
ｌを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第１２Ｎ：第１青惑乳剤層 増感色素ｓ−５（１，０ｇ／ｒｄ）で分光増感された平
板状沃臭化銀乳剤 銀量−・・・−・０．６　　ｇ／ｒｄ （ヨード含量３モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子
が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚
みｏ、ｉｏμ） 乳剤　Ａ　　　　　　　銀量　　０．１　　　ｇ／ｍＡ
　−７０，５■／ｄ カプラーＣ−５０，５ｇｌｎｒ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．１　　ｃｃ／ｍを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第１３層：第２青
感乳剤層 増感色素ｓ−５（２，０ｇ／ｍ）で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤 銀量・−−−−−・・−１，１ｇ／ｃｄ（ヨード含量２
．５モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子が、全粒子
の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚み０．１５
μ） Ａ−１２１０ｔｖｚ／ｒｒ？ カプラーＣ−７１，２ｇ／ｒｒｒ カプラーＣ−８０，２ｇ／ｎｆ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　０．０７　ｃｃ／　ｃ
ｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１４層：第１保８ｉＮ Ａ−１３０，１０■／ｄ 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０２ｇ／ｒｒｆ紫外線吸収剤
　Ｕ−２０，０３ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤　ｔＪ−３０
，０３ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤　Ｕ−４０，２９ｇｌｒ
ｄ高沸点有機溶媒　０　２　　　　　０．２８ｃｃ／ｒ
ｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１５層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・−・・・・　　０．１　ｇ／ｒｒｌ（ヨード含
ｉｆモル％、平均粒子サイズ０．０６μ） Ａ−６１０＋ｎｇ／ｎ？ ポリメチルメタクリレート粒子　０．１　　ｇ／ｒｒｒ
（平均粒子１．５μ） Ａ−３０，２ｇ／ｒｄ Ａ　−９１，０■／ｄ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚０．８μ）各層には上記組
成物の他に、カブリ防止剤Ａ−１６、ゼラチン硬化剤Ｈ
−３、及び界面活性剤を添加した。

乳剤Ａ、Ｂの調製 コンドロールド・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ０．１５μの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジ
ンおよび金錯塩を用いて低ｐＡｇ下でかぶらせた（乳剤
へとする）。

このように調製した乳剤Ａの表面に臭化銀を２５０人の
厚みでシェル付をしたものを乳剤Ｂとする。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−１０Ｈ ＣＨ３ ■ Ｃ−６０１（ ＣＯＯＣ，Ｈｙ　（ｉｓｏ） Ｈ Ｈ ＯＯＨ ｔ−Ｃ４Ｈ＊ Ｈ ｔ−ＣａＨ＊ Ｈ ｔ−ＣＪ＊ Ｈ−１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＯ２，ＣＨ
３０□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＨ Ｈ （Ｃ！Ｉｚ）　ａｓＯｘ　Ｏ Ｓ−２　　　　　　　　　　Ｏ ＣＪｓ ＣＯｘＣＨ−ＣＯｘ Ａ−８ Ｃ＊Ｆ＋ｔＳＯ□ＮＣＨｚＣＯＯＫ ＣＪフ ＣＪｓ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ；ｚＨｓＡ
−１２ Ａ−１３ ＳＯ，Ｎａ Ｈ ＨＩ 以上のように作製した試料を４０１とした。

次に第３層、第４層、第５層に用いたシアンカプラーＣ
−１，Ｃ−２、Ｃ−６、Ｃ−８の全量を本発明のシアン
カプラー（１）に各層それぞれ等モル置きかえして作製
した試料を４０２とした。

シアンカプラー（１）の代わりにシアンカプラー（５）
、（６）、（９）、（１６）、（１７）を用いた他は、
試料４０２の場合と同様にして各々試料４０３〜４０７
を作製した。

得られた試料４０１〜４０７を赤フィルターを通して露
光後、下記現像処理をおこなった。

得られた現像済サンプルの分光吸収を測定したところ、
本発明のシアンカプラーを用いた試料４０２〜４０７は
本発明以外のシアンカプラーを用いた試料４０１より極
めてシャープな分光吸収特性を示した。

几　　工　、ｌｌ　　　・　　　　　　　　　　　　′
ツ第−現像　　　　６分　　　　　３８℃水洗　　　　
　　２〃　　　　　３Ｂ−反転　　　　　　２〃　　　
　　３８〃発色現像　　　　６〃　　　　　３８〃調整
　　　　　　２〃　　　　　３８〃漂白　　　　　　　
６〃　　　　　　３８〃定着　　　　　　４〃　　　　
　３８〃水洗　　　　　　４〃　　　　　３８〃安定　
　　　　　１〃　　　　　２５〃各処理液の組成は、以
下の通りであった。

星二里盈血 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン　２．０ｇホスホ
ン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３０　ｇハイ
ドロキノン・モノスルホンＨ２０ｇカリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３３　ｇ１
−フェニル−４−メチル−４−ヒト　２．Ｏｇロキシメ
チル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇを　えて　　
　　　　　　　　　　　１０００１）ＩＮ、　ｐＨ９，
６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン　３．０　ｇホス
ホン酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　　０．１　ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　１５ｍＡ’Ｕえて　　　　　　
　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

２ヱＬ！（！ＪＬ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン　２．０　ｇホス
ホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０ｇリン
酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　３６　ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　９０　ｇ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３．０　ｇシトラジン酸　　
　　　　　　　　　　　１．５８Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホ　　１）　ｇンアミドエチル）−３−メ
チル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．８−ジ　１．０ｇオール ７をＵえて　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ
１），８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

星！亘 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウ　８．Ｏｇム塩・
２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２　ｇｌ−
チオグリセリン　　　　　　　　　０．４ｍｉ’を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌｏＯＱｍｆｐＨ６，２
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウ　２．Ｏｇム塩・
２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）　　　１２０
ｇ・アンモニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１００　ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　１０　ｇ水を　
えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ５
，７０ ９Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

足ｌ亘 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　８０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０　ｇ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０　ｇを　えて　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ６，６Ｑ ｐ１）は、塩酸又はアンモニア水で調整した。

玄定柩 ホリマリン（３７％）　　　　　　　　　５．０ｍｆｆ
１ポリオキシエチレン〜ｐ−モノノニル　０．５ｍｌフ
ェニルエーテル（平均重合度１０） 水をａえて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！
ｐＨ調整せず

【図面の簡単な説明】

第１図はカプラー（１）及び比較カプラー（Ｃ−１）か
ら得た色素の吸収スペクトルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で示されるシアン色素形成カ
   プラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
   わし；Ｒ＿２はピリジン環に置換可能な基又は原子を表
   わし；Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わし；
   Ｙは少なくとも１つのアミド結合及び／又はエステル結
   合を含む二価の連結基を表わし；Ｚは解離基を表わし；
   ｎは０、１又は２を表わし；ｎが２の場合は、２つのＲ
   ＿２は同一の基又は原子であっても互いに異なる基又は
   原子であってもよく、２つのＲ＿２は環を形成してもよ
   く；ｎが１以上の場合、Ｒ＿１とＲ＿２とで環を形成し
   てもよく；Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＸの少なくとも１つが、
   一般式〔 I 〕のうちＲ＿１、Ｒ＿２又はＸが脱離した
   ピリジル残基を１又は２以上置換基として含むこともで
   き；ｎが２であり、１つのＲ＿２が水酸基であり、該水
   酸基がピリジル環の窒素原子に対してオルト位又はパラ
   位に結合している場合、もう１つのＲ＿２はピリジル環
   の窒素原子に結合することができ、この場合オルト位又
   はパラ位に結合している水酸基は互変異性によりケトン
   となることもできる。）
2. （２）請求項（１）記載の式〔 I 〕で示される少なく
   とも１つのシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン
   化銀写真感光材料。