JPS61120148A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 、本発明は高発色性で、保存性特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 更に詳しくは新規な１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−８
−）リアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族筒１級アミ゛ン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼ／りおよでシアンの各色
素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像
を得ることができる。 前記マゼ／り色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで穐々の１Ｈ−ピラゾ
ロ（３，２−Ｃ）−８−）リアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている。例えば米国特許３，７２５，０６
７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３４，
５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の化合
物も勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプ
ラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、ま
た発色性、画像の耐光性という点での改良はほとんど示
されていない。Ｒａ５ｓａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｓ
　１２４４３記載の化合物も発色性という点で全く実用
に供し得ない。特開昭５８−４２０４５に記載の１Ｈ−
ピラゾロ（３，２−Ｃ）−８−）リアゾール型マゼンタ
カプラ□はホルマリン耐性の改良及び発色性という点で
は著しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほと
んどなされていない。 また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づ（色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。 後者は単に併用する添加剤によりて画像の耐光性が改善
されているに過ぎない。ただ前者明細書記載化合物例１
９のカプラーはわずかく耐光性は改良されているが十分
とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高い
ということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ（３，２−
Ｃ）−８−）リアゾール系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 （発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲ／化銀カラー写真感
光材料において前記ノ・ログン化銀乳剤層中に、６位が
２級アルキル、７位が水素原子以外の離脱基で置換され
た１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−〇）−８−トリアゾール系
マゼンタカプラーの少くとも１つが含有されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によりて
達成される。 次に本発明の詳細な説明する。 本発明者らは前記の点の改良を１指して鋭意、研究をす
すめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性
がすぐれ、しかも高い発色性を示す１Ｈ−ピラゾロ（３
，２−Ｃ〕、−８−）リアゾール系マゼンタカプラーを
見い出すに到った。 具体的には６位が２級アルキル、７位が水素原子以外の
離脱基で置換された１Ｈ−ピラゾロ〔３゜２−Ｃ〕−８
−トリアゾール系カプラーである。 すなわち１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−８−トリアゾ
ール系化合物に於いて６位に２級アルキル７位に水素原
子以外の離脱基を置換することによって耐光性の大巾な
向上と共に、高い発色性を達成することが出来た。 ここで離脱基について説明すると、１Ｈ−ピラゾロ（３
，２−Ｃ）−８−トリアゾール系化合物の７位は発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応してマゼンタ色素を
形成する位置であり、７位離脱基は上記発色現像主薬の
酸化体との反応で離脱する。 ６位が２級アルキル、７位が水素原子以外の離脱基で置
換された１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−８−）リアゾ
ール系化合物の中で更に好ましくは次の一般式で示され
る。 上記一般式に於いてＲ，は２級アルキル、Ｒ１はアルキ
ルを表−わす。Ｘは発色現像主薬の酸化体と反応して離
脱する水素以外の離脱基を表わす。 Ｒ５で示される２級アルキルは１Ｈ−ピラゾロ〔３゜２
−　Ｃ）　−８−トリアゾール環に直結する６位根元炭
素が水素１個で結合しているアルキルを表わす。勿論根
元炭素と共にシクロ環を形成するものも２級アルキルに
含まれる。更にこの２級アルキルはアリール、ヘテロ環
ノ・ロゲン、シアノ更にアルコキシカルボニル、アシル
、カルバモイル等で示されるカルボニルで結合する置換
基、更にはニトロ、アルコキシ、アルキチオ、ジアルキ
ルアミノ等のへテロ原子で結合する置換されていてもよ
（ゝＯ 鳥で示されるアルキルは、メチル及び１級アルキル、更
には分岐の２級、３級アルキルを示す。 １級アルキルは根元炭素に水素が２個結合されたアルキ
ルを表わし、２級アルキルは根元炭素に水素が１個結合
されたアルキルを表わし、３級アルキルは根元炭素〈水
素が全く結合されていないアルキルを表わす。 Ｒ１で示されるアルキルはアリール、ヘテロ環、ハロゲ
ン、シアン更にアルキルスルホニル、アシル、カルバモ
イル等で示されるカルボニルで結合する置換基、更には
ニトロ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスル
フィニル、アリールスルフィニル、ジアルキルアミノ等
のへテロ原子で結合する置換基で置換されていてもよい
。 これらの置換基の中で特に好ましいものはアルキルチオ
、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニルか
ら選ばれるものである。 尚ヘテロ環基が１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−ｓ−ト
ｖアゾールー３−イル系化合物の時ビス型の１Ｈ−ピラ
ゾロ（３，２−Ｃ）−８−トリアゾール系化合物を形成
するが勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーである
。 Ｘで表わされる離脱基はハロゲン更には酸素原子、窒素
原子またはイオウ原子でカップリング位に結合している
有機基を表わす。 酸素原子でカップリング位に結合している離脱基として
はアルコキシ、アリールオキシ、アミルオキシ、ヘテロ
環オキシなどが挙げられ、窒素原子でカップリング位に
結合している離脱基としてはアミルアミノ、シアミルア
ミノ、スルホンアミド及びその窒素原子を含む５員また
は６員の複素環基などが挙げられ更にイオウ原子でカッ
プリング位に結合している離脱基としてはチオシアノ、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリール
スルフニル、アルキ°ルスルホニルナトカ挙げられる。 以下に本発明に基づく具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。 Ｈ３ ｔ’１ しｔｎ＠ ＣＨ。 Ｃ′Ｈ。 次にその合成法を記載するがＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈ・Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ＠ｔｙ　、　Ｐ＠ｒｋ
ｉｎ　Ｉ　１９７７　＋　２０４７〜２０５２米国特許
３．７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、特
開昭５８−４２０４５号等を参考にして合成を行りた。 化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 （Ｉ） （ｎ） 。 （ｍ）　　　　　　　　　　　ＧＶ） 化合物例（１） （１）の合成 チオカルボヒドラジド５３．９をアルコールに＠濁し、
煮沸攪拌のもとにベンツアルデヒド５３ｙを加える。ｌ
Ｏ分抜上−クマロイソプチリル酢酸メチル８９．５　、
ｌｉ＋を滴下し、更に１０分抜上ドラジンヒトラード１
５０　ｇを１時間かけて滴下する。滴下後更に１時間煮
沸攪拌する。その後不溶物を除去し、アルコールを留去
する。残渣にトルエフ２５０１Ｒ１加え結晶化させ、Ｆ
取する。よく水洗し乾燥後、トルエンにて再結晶し目的
物を得る。 （ｎ）の合成 ２７Ｉｉの（Ｉ）を２５０ｄのアセトニトリルと１７１
１のトリエチルアミンの混液に加え攪拌還流下に３７１
ｉのバルミトイルクロライドを（９）分で滴下する。そ
の後２時間還流する。反応液を冷却し、生成した結晶を
Ｆ取し、よ（水洗し乾燥するとほぼ定量的に目的物が得
られる。 ＠）の合成 ５００ｄのトルエン中に５２１ｉノ（ｎ）及び２０ｇの
＊キシ塩化リンを加え、２時間煮沸還流する。その後ト
ルエンを減圧留去し、残渣にアセトニトリル３００ｄ及
びピリジン２５．６ｐを加え、２時間煮沸する。アセト
ニトリルを留去し、水を加え生成する結晶を戸数する。 水洗、乾燥後アセトニリルより再結晶して目的物（２）
を得る。 （５）の合成 ２０ｇの（ト）を氷酢酸１００ｍ／、濃硫酸１０ｍに加
え１５時間、煮沸還流する。放冷後、水ｔｏｏ　ｙ苛性
ソーダ１８ｇよりなる苛性ソーダ水溶液を攪拌下注加す
る。冷却後、析出した結晶を炉取し、十分水洗する。乾
燥後シリカゲルを担体としベンセル／アセトンによるカ
ラムクロマトを行って精製する。 化合物例（１）の合成 ２０ｇの（５）をクロロホルムに溶解し、当量のＮ−ク
ロルスクシンイミドを加え、２０’Ｃにて１時間反応さ
せる。その後反応液を希アルカリで洗浄、更に水洗を行
う。クロロホルムを留去し残渣についてベンセル／アセ
トン、シリカゲルな担体としてカラムクロマトにより精
製する。目的物の確認は核磁気共鳴スペクトル及びマス
スペクトルにて行った。 離脱基Ｘを除く他の１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−８
−）９アゾール核そのものの合成は例示（１）の方法に
準じて行った。 （３）（１２８１８）は米国特許３，７２５，０６７号
の例−１４の方法に従って合成した。（４Ｘ１９）は上
記米国特許例−３１に開示されているように対応する愚
案置換体とメタン哀ルホン酸の銀塩とを反応させて得ら
れる。（９）ｆｉ−）（２０）（２２）も上記米国特許
の合成例に従って合成することが出来た。（６）（１３
）（１５）（１７）の合成は、特開昭５９−９９４３７
号に記載の一般合成法を参考とした。 本発明を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には従来より用いられている色素形成カプラーを含ん
でいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許２，８７５゜０５７号、同３，２６５，５
０６号、同３，４０８．１９４号、同３，５５１゜１５
５号、同３．５８２，３２２号、同３，７２５，０７２
号、同３．８９１゜４４５号、西独特許１，５４７，８
６８号、西独出願公開２，２１９゜９１７号、同２，２
６１．３６１号、同２，４１４，００６号、英国特許１
、４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１゛３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号などに記載されたものであ
る。 シアン発毛カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２．３６９，９２９号、同２，４３４゜２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０
８号、同２，８９５゜８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８゜３１５号
、同３，４７６，５６３号、同３，５８３，９７１号、
同３，５９１゜３８３号、同３，７６７．４１１号、同
４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４
１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８
−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０
５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９６２４
号、同５２−９０９３２号に記載のものである。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独でまたは２穫以上併用してもさしつかえな（、更に従
来公知のピラゾロン系化合物、インダゾロン系化合物、
シアノアセチル系化合物、ピラゾリノペンツイミダゾー
ル系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適宜
併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは本
発明のカプラーである。 又色補正効果を有するカラード・カプラー更には画質向
上の為現像抑制剤放出カプラー（いわいるＤＩＲカプラ
ー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いることが
出来る。 本発明のマゼ／り・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤響に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法などが用
いられる。たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸
エステル（ジフェニルフォス７エード、トリフエニ／Ｉ
／７オスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジオ
クチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（た
とエバアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（たとえば安息香酸オクチル）、アル中ルアミド（た
とえばジエチルラウリルアミド）、脂防酸エステル類（
たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルア
ゼレート）、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメ
シン酸トリブチル）など、または沸点約３０’Ｃ乃至１
５０℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルの
ごとき低級アルキルアセテート、７０ピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチル、インブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロンルプアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタ・カプラーをノ・ロゲン化銀乳剤層に
添加する場合、通常ノ・ロゲン化銀１モル当り０、００
５〜２モル、好ましくは０．０３〜０．５モルの範囲で
添加される。 本発明のマゼンタ・カプラーより形成される色素画像自
身強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併用する、更には
紫外線吸収剤を含有した層を上層に設けるということＫ
よって更に耐光性は向上する。 褪色防止剤としては、たとえば米国特許２．３６０゜２
９０号、同２．４１８，６１３号、同２，６７５，３１
４号、同２，７０１゜１９７号、同２，７０４，７１３
号、同２．７２８．６５９号、同２．７３２゜３００号
、同２．７３５．７６５号、同２，７１０，８０１号、
同２，８１６゜０２８号、英国特許１．３６３，９２１
号等に記載されたハイドロキノ／誘導体、米国特許３，
４５７．０７９号、同３．０６９．２６２号等に記載さ
れた没食子酸誘導体、米国特許２，７３５．７６５号、
同３，６９８，９０９号、特公昭４９−２０９７７号、
同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフェノ
ール類、米国特許３，４３２，３００号、同３，５７３
゜０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，７６４，
３３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１４７
４３４号、同５２−１５２２２５号に記載されたｐ−オ
キシフェノール誘導体、米国特許３，７００，４５５号
に記載のビスフェノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾ）　ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許３．
５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド／化
合物（例えば米国特許３．３１４．７９４号、同３．３
５２．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７０５゜８０
５号、同３．７０７．３７５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合４＃Ｊ（例えば米国特許４．０４５．２２９号
に記載のもの）、あるいは、ぺ／ジオキシドール化合物
（例えば米国特許３．７００．４５５号に記載のもの）
を用いることが宅きる。さらに、米国特許３．４９９゜
７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用
いることができる。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが含まれる。本発明に使用されるハロゲン化
銀は必要な感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色等の選択により分光増感がなされる。用いられ
る色等にはシアニン色素、メロシアニン色素、複合７ア
二ノ色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキ
ソノール色素が包含される。 有用な増感色素として例えば、ドイツ特許９２９゜０８
０号、米国特許２．２３１．６５８号、同２．４９３，
７４８号、同２．５０３．７７６号、同２．５１９．０
０１号、同２，９１２゜３２９号、同３．６５６．９５
９号、同３．６７２．８９７号、同３、６９４．２１７
号、同４．０２５．３４９号、同４．０４６．５７２号
、英国特許１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４０
３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを挙げ
ることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
２．６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
．３９７．０６０号、同３．５２２．０５２号、同３，
５２７゜６４１号、同３．６１７．２９３号、同３．６
２８．９６４号、同３、６６６．４８０号、同３．６７
２．８９８号、同３．６７９．４２８号、同３．７０３
．３７７号、同３．７６９．３０１号、同３．８１４゜
６０９号、同３．８３７．８６２号、同４．０２６．７
０７号、英国特許１．３４４．２８１．号、同１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
，３７５号、特開昭５２−１１０．６１８号、同５２−
１０９．９２５号に記載されている。 また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることが出来る。例えばＲ
＠５ｅａｒｃｈ　Ｄｌｓａｌｏｓｕｒｅ　１７６４３に
記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体とし

【はプラ
スチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライ
タ紙、合成紙等従来知られたものを使用目的に応じて適
宜選択すればよい。 また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は当業界
に於て用いられる任意の構成を採ることができる。 ・とノ かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミ７発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミンフェノール系およびｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液１７について約０．１　、ｐ〜３０．ｉｉの
濃度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１
．５９の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用なｇｉ級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジフルキルーｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ　、　Ｎ’−ジエチル−ｐ−フエ二ルンジアミ／塩
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
　、　Ｎ’−ジメチル−ｐ−フエ】レンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシア／酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、べ／ジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約ｉｏ〜
約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、七〇前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属
錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロゲ
ン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる
作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸
または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等
の金属イオンを配位したものである。 このよ５な有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボッ酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 コレラのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔１〕　エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕　ジエチレントリアミ／ペンタ酢酸（３）　　エ
チレンジアミノ−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ　、
　Ｎ！、　Ｎ’−）す酢酸〔４〕　プロビレ／ジアミン
テトラ酢酸〔５〕　ニトリロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサフジアミ／テトラ酢酸〔７〕　イ
ミノジ酢酸 〔８〕　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または
酒石酸）

〔９〕　エチルエーテルシアミンテトラ酢酸〔ｌＯ〕　
　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔１１〕　　
エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔１２〕　　フェ
ニン／ジアミンテトラ酢酸〔１３〕　　エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔１６〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 （１７）　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩 〔１８〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 （１９）ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔（９）〕　シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に１種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キＶ−ト剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているも力を適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独ある
いは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）Ｋチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処
理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯厳タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 （実施例） 次に本発明を実施例によっ゛て具体的に説明する。 〔実施例−１〕 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀１モルに対して０．１モルづつ取
り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加え６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２
０−を含む５％ゼラチン水溶液１２００　ｍと混合し、
超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかるのち
、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含
有）４ゆに添加し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール＝１　
：　１　）　１２０ｉ１を加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に、Ｉ！布乾燥し試料を作成した。 ＜＊布銀量２０１９／　１００　ｄ　）このようにして
得られた試料を常法に従りてウェッジ露光を行った後、
以下の現像処理を行った結果を第１表に示す。 〔現像処理工程〕 発色現像液　　関℃　　　　３分１５秒漂　白　液　　
〃　　　　　４分題秒 水　　　　洗　　　が　　　　　　　３分１５秒定着液
　〃　　４分題秒 水　　　　洗　　　田℃　　　　　　３分１５秒安定液
　あ℃１分萄秒 乾　　　燥　　４７℃±５５℃　１６分Ｉ秒各処理工糧
において、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 第１表 １）比感度はカブリ濃度十〇、１９濃度を与える露光量
の歯数で比較カプラー１を用いた試料１１を１００とし
た。 ２）３０℃、６２％ＲＩ（に調温、調湿された０、９％
ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日
間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマリン
未処理の試料を共に現像する。 ３）発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に５日間照射し、初濃度Ｄ＝１．０のところの処理後の
色素残溜％を示した。 比較カプラー１ 比較カプラー２ 第１表より本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性のすべてを満足することが明きらかである。 〔実施例−２〕 実施例＝１に於ける試料１１〜１９を同様にウェッジ露
光を行った後以下の現像処理を行つた。結果は第２表に
示す。比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行
った。 〔現像処理工程〕 発色現像　　　あ℃　　　３抜刃秒 漂白定着　　　あ℃　　　１分美秒 安定化処理　６〜３０℃　　３分 又は水洗処理 乾　　　燥　　　７５〜８０°Ｃ約２公告処理工程にお
いて、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液〕 ５．５Ｉ 〔漂白定着液〕 （安定化液） 第　　２　　表 〔実施−例−３〕 次の各層をアナターゼ凰の酸化チタ／を含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上な順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添加量は１００ｄ当りのものを示す。 （１）　　２０１１１ｆのゼラチ／、銀量として５１１
１５ｉ１の青感性塩＊ 臭化銀乳剤、そして８■のＹ−カプラーおよび０、１１
ｖの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解し
た３１ｎ９のジ−オクチル７タレートカプラー溶媒を含
む層 （２）　　１２１ｎ９のゼラチン、０．５　Ｑの２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４１ｎ９の紫
外線吸収＊ 剤を溶解した２　ｍ９のジブチルフタレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。 （３）　　１８１Ｆ＃９のゼラチン、銀量として４Ｉｎ
９の緑感性塩臭化銀乳剤、そして５叩のＭ−カプラーと
２１ｎ９の酸化防止剤および０．２Ｗｖの２．５−ジー
乞−オクチルハイドロキノンを溶解した２、５りのジオ
クチルフタレートカプラー溶媒を含む層。 （４）　　（２）と同じ組成物を含む中間層。 （５）　　１６１ｎ９のゼラチン、銀量として４ｎ９の
赤感性塩臭化銀乳剤、そして３．５りのＣ−カプラーお
よび０．１１１９の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した２、　０〜のトリクレジルホス７エー
トカプラー溶媒を含む層。 （６）　　９ｖのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 （１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 （２）　、　（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造
のＵＶ−１とＵＶ　−２を混合して用いた。 （３）の酸化防止剤として、ジーｔ−ペンチルハイドロ
キノ／−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−２と同様な処理をした。 各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を表３に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。 比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行った。 表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明きらかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明きらかである。 ＊紫外線吸収剤 【こ、ＨＬｌｔｌ ＊ Ｙ−カプラー Ｃ−カプラー 第　　３　　表 手続補正書 昭和５９年１１月２６日 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人　〒１９
１ 居所　東京都日野市さくら町１番地 自　　　発 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において前記ハロゲン
   化銀乳剤層中に、６位が２級アルキル、７位が水素原子
   以外の離脱基で置換された１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−Ｃ
   〕−Ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーの少くとも１
   つが含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。