JPH01316336A - ４−フルオロー５−トリフルオロメチルフェノールの製造方法 - Google Patents
４−フルオロー５−トリフルオロメチルフェノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH01316336A JPH01316336A JP14690688A JP14690688A JPH01316336A JP H01316336 A JPH01316336 A JP H01316336A JP 14690688 A JP14690688 A JP 14690688A JP 14690688 A JP14690688 A JP 14690688A JP H01316336 A JPH01316336 A JP H01316336A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoromethylphenol
- reaction
- fluoro
- acid
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノ
ールの製造方法に関する。
ールの製造方法に関する。
（従来の技術）
４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノールは例
えば除草剤の製造原料として有用である（特開昭６３−
１０７４９号公報参照）。
えば除草剤の製造原料として有用である（特開昭６３−
１０７４９号公報参照）。
この４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノール
の製造方法については、４−フルオロ−５−トリフルオ
ロメチルアニリンを原料としてジアゾ化したのち、脱ジ
アゾ水酸化反応を行う方法が公知であるのみである（Ｊ
、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、 １９８２゜２５、１０９７参照
）。
の製造方法については、４−フルオロ−５−トリフルオ
ロメチルアニリンを原料としてジアゾ化したのち、脱ジ
アゾ水酸化反応を行う方法が公知であるのみである（Ｊ
、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、 １９８２゜２５、１０９７参照
）。
しかしながら、この従来技術は、市販の安価な出発原料
を用いて原料となる４−フロオワ−５−トリフルオロメ
チルアニリンを合成する工程が長く、結果として総合収
率は４０％程度と低くなる。したがって、工業的には有
利であるとは言えない。
を用いて原料となる４−フロオワ−５−トリフルオロメ
チルアニリンを合成する工程が長く、結果として総合収
率は４０％程度と低くなる。したがって、工業的には有
利であるとは言えない。
（発明が解決しようとする課題）
上記のとおり、従来技術の方法では高い収率で４−フル
オロ−５−トリフルオロメチルフェノールを得ることが
できない。
オロ−５−トリフルオロメチルフェノールを得ることが
できない。
したがって、本発明は、高い収率で４−フル才ロー５−
トリフルオロメチルフェノールを製造できる方法を提供
することを目的とする。
トリフルオロメチルフェノールを製造できる方法を提供
することを目的とする。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段および作用）フッ素化合物
は、他のハロゲン化合物とは反応性が大きく異なること
がある０例えば、次式％式％（２）： で示されるように、いずれの反応においてもパラ配向に
ならず、オルト配向となる。これは（１）式の反応では
、フッ素が高い電気陰性度を有しているためＨＯ−基の
水素と強く結合し、オルト配向となるものであると説明
されている。同様に（２）式の反応ではＦ−基と反応試
薬との配位が起こり配向性を変えると説明されている。
は、他のハロゲン化合物とは反応性が大きく異なること
がある０例えば、次式％式％（２）： で示されるように、いずれの反応においてもパラ配向に
ならず、オルト配向となる。これは（１）式の反応では
、フッ素が高い電気陰性度を有しているためＨＯ−基の
水素と強く結合し、オルト配向となるものであると説明
されている。同様に（２）式の反応ではＦ−基と反応試
薬との配位が起こり配向性を変えると説明されている。
すなわち、原料によっては、単なるフッ素化反応では、
目的とする４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェ
ノールを得ることができない。
目的とする４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェ
ノールを得ることができない。
そこで本発明者らは研究の結果、ジ−マン反応を応用し
、さらに光分解反応を適用することにより、特定の原料
を用いた場合に極めて高い収率で４−フルオロ−５−ト
リフルオロメチルフェノールを得ることができることを
見出し、本発明を完成するに至った。
、さらに光分解反応を適用することにより、特定の原料
を用いた場合に極めて高い収率で４−フルオロ−５−ト
リフルオロメチルフェノールを得ることができることを
見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の４−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ルフェノールの製造方法は、４−アミノ−５−トリフロ
オロメチルフェノールまたは４−アミノ−５−トリフロ
オロメチルフェノールのアルキルエステルを、ピリジン
ポリフッ化水素のコンプレックスまたは前記コンプレッ
クスを除く酸の存在下でジアゾ化せしめたのち、前記コ
ンプレックスの存在下で生成物に光照射して脱ジアゾフ
ッ素化反応を行うことを特徴とする。
ルフェノールの製造方法は、４−アミノ−５−トリフロ
オロメチルフェノールまたは４−アミノ−５−トリフロ
オロメチルフェノールのアルキルエステルを、ピリジン
ポリフッ化水素のコンプレックスまたは前記コンプレッ
クスを除く酸の存在下でジアゾ化せしめたのち、前記コ
ンプレックスの存在下で生成物に光照射して脱ジアゾフ
ッ素化反応を行うことを特徴とする。
本発明で用いる製造原料としては、次式（３）％式％（
４）： で示される４−アミノ−５−トリフロオロメチルフェノ
ールまたは４−アミノ−５−トリフロオロメチルフェノ
ールのアルキルエステルを用いる。
４）： で示される４−アミノ−５−トリフロオロメチルフェノ
ールまたは４−アミノ−５−トリフロオロメチルフェノ
ールのアルキルエステルを用いる。
ここで４−アミノ−５−トリフルオロメチルフェノール
のアルキルエステルとしては、メチルエステル、エチル
エステル、ｎ−プロピルエステル、１ｓｏ−プロピルエ
ステル、ｎ−ブチルエステル、５ｅｃ−ブチルエステル
またはｔｅｒｔ−ブチルエステルなどの低級アルキルエ
ステルを例示することができる。
のアルキルエステルとしては、メチルエステル、エチル
エステル、ｎ−プロピルエステル、１ｓｏ−プロピルエ
ステル、ｎ−ブチルエステル、５ｅｃ−ブチルエステル
またはｔｅｒｔ−ブチルエステルなどの低級アルキルエ
ステルを例示することができる。
ジアゾ化に用いる化合物としては、
Ｎ ａ Ｎ Ｏ＊、ＲＯＮＯ（ここでＲは、メチル基、
エチル基、ｎ−もしくは１ｓｏ−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基などの低級アル
キル基を表す）、Ｎ０Ｘ（ここでＸはＣ２、Ｆ、ＢＦ、
などを表す）、Ｎ、０４またはＮ２０．などを例示する
ことができる。
エチル基、ｎ−もしくは１ｓｏ−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基などの低級アル
キル基を表す）、Ｎ０Ｘ（ここでＸはＣ２、Ｆ、ＢＦ、
などを表す）、Ｎ、０４またはＮ２０．などを例示する
ことができる。
ジアゾ化に用いる化合物の使用量は、原料に対して理論
量で十分であるが、好ましくは原料に対して１．０５〜
１．１倍量用いる。
量で十分であるが、好ましくは原料に対して１．０５〜
１．１倍量用いる。
酸としては、市販されているピリジンポリフッ化水素の
コンプレックス（以下、ｒＰＰＨＦＪと略す）またはそ
れ以外の酸を用いる。ＰＰＨＦは、取り扱いが容易で、
フッ化水素酸に比べて腐食性は低いが反応性は高（、シ
かも水と同様で有機物を溶解せず、生成物の分離が容易
であることから最も好ましいものである。このＰＰＨＦ
としては、フッ化水素濃度が５０〜９９重量％濃度のも
のを用いることができ、通常は市販されている７０重量
％濃度のものをそのまま用いることができる。
コンプレックス（以下、ｒＰＰＨＦＪと略す）またはそ
れ以外の酸を用いる。ＰＰＨＦは、取り扱いが容易で、
フッ化水素酸に比べて腐食性は低いが反応性は高（、シ
かも水と同様で有機物を溶解せず、生成物の分離が容易
であることから最も好ましいものである。このＰＰＨＦ
としては、フッ化水素濃度が５０〜９９重量％濃度のも
のを用いることができ、通常は市販されている７０重量
％濃度のものをそのまま用いることができる。
他の酸としては、フッ化水素酸、硫酸、塩酸などの鉱酸
、酢酸などの有機酸、テトラフルオロホウ酸などを例示
することができる。
、酢酸などの有機酸、テトラフルオロホウ酸などを例示
することができる。
これらのＰＰＨＦまたは酸などの使用量はジアゾ化に用
いる化合物により異なる１例えばＮ ａ Ｎ Ｏ２を用
いる場合には少なくとも原料に対して２倍量を用い、Ｒ
ＯＮＯを用いる場合には原料に対して等１以上を用いる
。
いる化合物により異なる１例えばＮ ａ Ｎ Ｏ２を用
いる場合には少なくとも原料に対して２倍量を用い、Ｒ
ＯＮＯを用いる場合には原料に対して等１以上を用いる
。
反応温度は特に制限されないが、例えばＰＰＨＦを用い
た場合は、生成するＮＯＦの反応系外への揮散を防止す
るために−７０〜−４０°Ｃの低温度で行うことが好ま
しい、しかし、密閉系で反応を行う場合には一１Ｏ〜１
０℃程度の比較的高温度で行うことができる。
た場合は、生成するＮＯＦの反応系外への揮散を防止す
るために−７０〜−４０°Ｃの低温度で行うことが好ま
しい、しかし、密閉系で反応を行う場合には一１Ｏ〜１
０℃程度の比較的高温度で行うことができる。
このようにして次式（５）または（６）：で示されるジ
アゾ化合物を得ることができる。前記式（５）および（
６）中においてＸは、ハロゲン、硫酸根もしくはルイス
酸根のいずれであってもよく、またはトリアゼンの系で
あってもよい。
アゾ化合物を得ることができる。前記式（５）および（
６）中においてＸは、ハロゲン、硫酸根もしくはルイス
酸根のいずれであってもよく、またはトリアゼンの系で
あってもよい。
生成したジアゾ化合物は単離することなくそのまま次工
程の脱ジアゾフッ素化処理を施すことができるが、必要
に応じてジアゾ化合物を一旦単離したのちに脱ジアゾフ
ッ素化処理を施すことができる。
程の脱ジアゾフッ素化処理を施すことができるが、必要
に応じてジアゾ化合物を一旦単離したのちに脱ジアゾフ
ッ素化処理を施すことができる。
ここでジアゾ化合物を単離する方法は特に制限されない
が、例えば反応系中の酸を水酸化ナトリウムなどの強ア
ルカリで中和したのち、ジアゾ化合物にアミンを作用さ
せ、トリアゼンに誘導することにより単離する方法を適
用することができる。
が、例えば反応系中の酸を水酸化ナトリウムなどの強ア
ルカリで中和したのち、ジアゾ化合物にアミンを作用さ
せ、トリアゼンに誘導することにより単離する方法を適
用することができる。
ここで用いるアミンとしては、次式：
Ｒ，Ｒ，ＮＨ（Ｒ，およびＲ２はいずれか一方が水素で
他方が低級アルキル基を表し、もしくはそれぞれが同一
か相異なる低級アルキル基を表し、またはＲ９およびＲ
２は一つの環を形成していてもよい）で示されるものを
用いることができる。低級アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを例示するこ
とができる。Ｒ１およびＲ，が−っの環を形成するアミ
ンとしては、モルホリン、ピペリジン、ピロリジンなど
の二級アミンを例示することができる。
他方が低級アルキル基を表し、もしくはそれぞれが同一
か相異なる低級アルキル基を表し、またはＲ９およびＲ
２は一つの環を形成していてもよい）で示されるものを
用いることができる。低級アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを例示するこ
とができる。Ｒ１およびＲ，が−っの環を形成するアミ
ンとしては、モルホリン、ピペリジン、ピロリジンなど
の二級アミンを例示することができる。
アミンの使用量は、少なくともジアゾ化合物の２倍量で
ある。
ある。
ジアゾ化合物と前記アミンとの反応は、室温下で行うこ
とができる。この反応により生成したトリアゼンは、ク
ロロホルム、塩化メチレン、エチルエーテル、ベンゼン
、トルエンなどの有１’１ｆｆｌ媒で抽出、分離するこ
とができる。
とができる。この反応により生成したトリアゼンは、ク
ロロホルム、塩化メチレン、エチルエーテル、ベンゼン
、トルエンなどの有１’１ｆｆｌ媒で抽出、分離するこ
とができる。
このようにして得られたジアゾ化合物またはトリアゼン
に光を照射することにより、脱ジアゾフッ素化反応を行
う。
に光を照射することにより、脱ジアゾフッ素化反応を行
う。
この脱ジアゾフッ素化反応は、ＰＰＨＦの存在下で行う
、ＰＰＨＦの使用量は、好ましくは前記ジアゾ化合物等
の１ｍｍｏ４２当たり１ｇ以上であり、さらに好ましく
は５ｇ以上である。このＰＰＨＦの使用量があまり少な
すぎると収率が低下するために好ましくない。
、ＰＰＨＦの使用量は、好ましくは前記ジアゾ化合物等
の１ｍｍｏ４２当たり１ｇ以上であり、さらに好ましく
は５ｇ以上である。このＰＰＨＦの使用量があまり少な
すぎると収率が低下するために好ましくない。
光照射に用いる光源としては高圧水銀ランプなどを用い
ることができる。
ることができる。
照射強度は、前記ジアゾ化合物の量、照射時間などに関
連して決めることができる。
連して決めることができる。
反応温度は一２０〜１５０℃、好ましくは一１０〜１０
０℃である。
０℃である。
反応時間は０．２〜ＩＯ時間、好ましくは１〜５時間で
ある。
ある。
なお、製造原料として前記式（４）で示されるものを用
いた場合には、さらに加水分解などの適当な処理を施し
て−ＯＲ基を一〇Ｈ基にすることにより目的とする４−
フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノールを得るこ
とができる。
いた場合には、さらに加水分解などの適当な処理を施し
て−ＯＲ基を一〇Ｈ基にすることにより目的とする４−
フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノールを得るこ
とができる。
次に、本発明の製造方法例を反応式により例示する０本
発明の製造方法はこれらの製造例に限定されるものでは
ない。
発明の製造方法はこれらの製造例に限定されるものでは
ない。
（実施例）
実施例１
容ｆｆｉ１００ｍＪ２のポリフルオロエチレン製の細口
ビンに２−アミノ−５−メトキシベンシトリフルオライ
ド３．８６ｇ （２０ｍｍｏＩ２）を加えた。次に、０
°Ｃまで冷却したのち、４２％テトラフルオロホウ酸水
溶液３０ｍ！および水２０ｍβを加えて、さらに−１０
℃まで冷却した。その後、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ
（２０，３ｍｍｏＩ！、）のｌ ０ｍＩ２水溶液を３０
分かけて加えたのち、同温度で３０分間撹拌を行った。
ビンに２−アミノ−５−メトキシベンシトリフルオライ
ド３．８６ｇ （２０ｍｍｏＩ２）を加えた。次に、０
°Ｃまで冷却したのち、４２％テトラフルオロホウ酸水
溶液３０ｍ！および水２０ｍβを加えて、さらに−１０
℃まで冷却した。その後、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ
（２０，３ｍｍｏＩ！、）のｌ ０ｍＩ２水溶液を３０
分かけて加えたのち、同温度で３０分間撹拌を行った。
次に、析出した結晶をｉ濾過した。その後、を濾過した
結晶を、テトラフルオロホウ酸１０ｍβ、エタノール１
０ｍＩ２およびエーテル１０ｍｇ、をこの順序で用い、
３回洗浄を行った。その結果２．９３ｇのジアゾ化合物
（収率５３％）を得た６ 前記ジアゾ化合物１．３８ｇ （５ｍｍｏＩ２）および
７０％濃度のＰＰＨＦ９ｇを、ポリフルオロエチレン製
の光反応装置にとり、窒素雰囲気下で５００Ｗ水銀ラン
プを光源として１０℃で６時間光照射した。その後、反
応液を氷水中に加え、水酸化ナトリウムで中和したのち
、クロロホルムで抽出処理を行い、１．３ｇの４−フル
オロ−５−トリフルオロメチルフェノールの濃縮液を得
た。
結晶を、テトラフルオロホウ酸１０ｍβ、エタノール１
０ｍＩ２およびエーテル１０ｍｇ、をこの順序で用い、
３回洗浄を行った。その結果２．９３ｇのジアゾ化合物
（収率５３％）を得た６ 前記ジアゾ化合物１．３８ｇ （５ｍｍｏＩ２）および
７０％濃度のＰＰＨＦ９ｇを、ポリフルオロエチレン製
の光反応装置にとり、窒素雰囲気下で５００Ｗ水銀ラン
プを光源として１０℃で６時間光照射した。その後、反
応液を氷水中に加え、水酸化ナトリウムで中和したのち
、クロロホルムで抽出処理を行い、１．３ｇの４−フル
オロ−５−トリフルオロメチルフェノールの濃縮液を得
た。
ガスクロマトグラフィーによる定量（以下、同様である
）の結果、収率は９５％であった。
）の結果、収率は９５％であった。
実施例２
容量１００ｍＪ２のポリフルオロエチレン製の細口ビン
に２−アミノ−５−メトキシベンシトリフルオライド０
、 ９７ ｇ （５ｍ ｍ ｏβ）を加えた。
に２−アミノ−５−メトキシベンシトリフルオライド０
、 ９７ ｇ （５ｍ ｍ ｏβ）を加えた。
次に、−１０℃まで冷却したのち、７０％ＰＰＨＦ１２
．８５ｇを加え、さらにピリジンの適当量を加えてＰＰ
ＨＦ濃度を５５％に調整した。その後、反応液の温度を
一７８℃まで冷却した。
．８５ｇを加え、さらにピリジンの適当量を加えてＰＰ
ＨＦ濃度を５５％に調整した。その後、反応液の温度を
一７８℃まで冷却した。
次に、亜硝酸ナトリウム０．４ｇ （５，８ｍｍｏｒ２
）を３〜５回に分けて少量ずつ加えた。
）を３〜５回に分けて少量ずつ加えた。
その後、反応液の温度を２０°Ｃに戻し、さらに１０分
間反応を行った。以下の処理を実施例と同様にして、０
．８４ｇの４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェ
ノールを得た（収率８７％）。
間反応を行った。以下の処理を実施例と同様にして、０
．８４ｇの４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェ
ノールを得た（収率８７％）。
実施例３
容量２００ｍβの枝付きフラスコに２−アミノ−５−ヒ
ドロキシベンシトリフルオライド２．６０ｇ （１４，
７ｍｍｏＩ２）およびエタノール５ｍβを加えた。次に
、反応系内を０°Ｃとし、塩化水素ガス０．５ｍｏβを
３０分間かけて加えた。その後、激しく攪拌しながらイ
ソペンチルナイトライド１．７４ｇ （１４，９ｍｍｏ
りを加え、さらに塩化水素ガス０．５ｍｏｒ２を吹き込
んだのち、０°Ｃで３０分間反応を行った０次に、反応
液をエチルエーテルｌ１ｍβに加ええると結晶が析出し
た。この結晶を濾過し、エチルエーテル３０ｍ！！、で
洗浄して、ジアゾニウムクロライド２．９２ｇ （収率
８８％）を得た。
ドロキシベンシトリフルオライド２．６０ｇ （１４，
７ｍｍｏＩ２）およびエタノール５ｍβを加えた。次に
、反応系内を０°Ｃとし、塩化水素ガス０．５ｍｏβを
３０分間かけて加えた。その後、激しく攪拌しながらイ
ソペンチルナイトライド１．７４ｇ （１４，９ｍｍｏ
りを加え、さらに塩化水素ガス０．５ｍｏｒ２を吹き込
んだのち、０°Ｃで３０分間反応を行った０次に、反応
液をエチルエーテルｌ１ｍβに加ええると結晶が析出し
た。この結晶を濾過し、エチルエーテル３０ｍ！！、で
洗浄して、ジアゾニウムクロライド２．９２ｇ （収率
８８％）を得た。
得られたジアゾニウムクロライド１．１２ｇ（５ｍｍｏ
Ｉ２）を用い、実施例１と同様に処理して０．５０ｇの
４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノールを得
た（収率５５％）。
Ｉ２）を用い、実施例１と同様に処理して０．５０ｇの
４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノールを得
た（収率５５％）。
実施例４
容量２００ｍβの枝付きフラスコに濃塩酸１０ｍｆ２
（１００ｍｍｏｆｆ）および水１０ｍＩ２を加え、さら
に２−アミノ−５−ヒドロキシベンシトリフルオライド
２．００ｇ （１１，３ｍｍｏＩ２）を激しく撹拌しな
がら加えた。次に、反応系内を０°Ｃにし、亜硝酸ナト
リウム１．０ｇ （１５，０ｍｍｏｊ２）の水１０ｍｌ
；ｌの水溶液を３０分間かけて加えた。その後、同温度
でさらに３０分間反応を続け、さらにピペリジン１３．
６ｇ （１６０ｍｍｏｇ、）の水３０ｍ！の水溶液を、
温度が５°Ｃ以上に上昇しないように加えた０次に、反
応溶液を塩化メチレンで抽出処理し、抽出液を濃縮した
のち真空乾燥して、トリアゼン化合物２．４７ｇを得た
（収率８０％）。
（１００ｍｍｏｆｆ）および水１０ｍＩ２を加え、さら
に２−アミノ−５−ヒドロキシベンシトリフルオライド
２．００ｇ （１１，３ｍｍｏＩ２）を激しく撹拌しな
がら加えた。次に、反応系内を０°Ｃにし、亜硝酸ナト
リウム１．０ｇ （１５，０ｍｍｏｊ２）の水１０ｍｌ
；ｌの水溶液を３０分間かけて加えた。その後、同温度
でさらに３０分間反応を続け、さらにピペリジン１３．
６ｇ （１６０ｍｍｏｇ、）の水３０ｍ！の水溶液を、
温度が５°Ｃ以上に上昇しないように加えた０次に、反
応溶液を塩化メチレンで抽出処理し、抽出液を濃縮した
のち真空乾燥して、トリアゼン化合物２．４７ｇを得た
（収率８０％）。
次に、前記トリアゼン化合物１．３７ｇ （５ｍｍｏＩ
２）および濃度７０％のＰＰＨＦ９ｇを用い、実施例１
と同様に処理して０．７５ｇの４−フルオロ−５−トリ
フルオロメチルフェノールを得た（収率８３％）。
２）および濃度７０％のＰＰＨＦ９ｇを用い、実施例１
と同様に処理して０．７５ｇの４−フルオロ−５−トリ
フルオロメチルフェノールを得た（収率８３％）。
比較例１〜４
それぞれ対応する番号の各実施例で得たジアゾ化合物を
熱分解（比較例１：１２０℃、１時間：比較例２＋１３
０°Ｃ，１時間：比較例３：１４０℃、１時間：比較例
４：１４０℃、１時間：）することにより、目的物を得
た。その結果収率は、１３％（比較例１）、２０％（比
較例２）、２％（比較例３）および１３％（比較例４）
であった。
熱分解（比較例１：１２０℃、１時間：比較例２＋１３
０°Ｃ，１時間：比較例３：１４０℃、１時間：比較例
４：１４０℃、１時間：）することにより、目的物を得
た。その結果収率は、１３％（比較例１）、２０％（比
較例２）、２％（比較例３）および１３％（比較例４）
であった。
［発明の効果］
本発明の製造方法によれば、４−フルオロ−５−トリフ
ルオロメチルフェノールを高い収率で得ることができる
。
ルオロメチルフェノールを高い収率で得ることができる
。
Claims (1)
- ４−アミノ−５−トリフロオロメチルフェノールまたは
４−アミノ−５−トリフロオロメチルフェノールのアル
キルエステルを、ピリジンポリフッ化水素のコンプレッ
クスまたは前記コンプレックスを除く酸の存在下でジア
ゾ化せしめたのち、前記コンプレックスの存在下で生成
物に光照射して脱ジアゾフッ素化反応を行うことを特徴
とする４−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェノー
ルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14690688A JPH01316336A (ja) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | ４−フルオロー５−トリフルオロメチルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14690688A JPH01316336A (ja) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | ４−フルオロー５−トリフルオロメチルフェノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01316336A true JPH01316336A (ja) | 1989-12-21 |
Family
ID=15418247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14690688A Pending JPH01316336A (ja) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | ４−フルオロー５−トリフルオロメチルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01316336A (ja) |
-
1988
- 1988-06-16 JP JP14690688A patent/JPH01316336A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2602242B1 (en) | Process for preparing compound by novel sandmeyer-like reaction using nitroxide radical compound as reaction catalyst | |
| JPH01156934A (ja) | ハロゲン化アルカンの製造方法 | |
| JP2706454B2 (ja) | 芳香族弗素化合物の製造方法 | |
| WO2023082839A1 (zh) | 一种Filgotinib的制备方法 | |
| GB482576A (en) | Process for the manufacture of sulphonic acid amide compounds | |
| CN111793042A (zh) | 一种以不含卤素的芳香胺为底物合成苯并噻唑类化合物的方法 | |
| JP2502999B2 (ja) | 芳香族フツ素化物の製造法 | |
| JPH03167144A (ja) | フルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPS63297367A (ja) | ９−アミノ−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ（ｂ）キノリンの製造方法 | |
| US3243444A (en) | Manufacture of fluorine derivatives of phenanthrenequinone | |
| JPH1059937A (ja) | （±）２−アザビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−３−オンの製造方法 | |
| RU2144532C1 (ru) | Способ получения транс-1,4,5,8-тетранитрозо-1,4,5,8-тетраазадекалина | |
| JPH01233232A (ja) | 水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法 | |
| KR810000581B1 (ko) | 직접 커플링 방식에 의한 2-아릴-프로피온산의 제조방법 | |
| JPS59130832A (ja) | ４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒド | |
| JPH11279151A (ja) | 置換ピリジンの製造方法 | |
| JPS60166673A (ja) | ３−位が置換された２（３ｈ）−ベンズチアゾロンの製造方法 | |
| JPS61165351A (ja) | オキシフエニルマロン酸半エステルの製造法 | |
| JPS5978158A (ja) | ３，３−ジクロル−４−フエニルピロリン誘導体及び製造方法 | |
| JPH07224058A (ja) | ４−（ｐ−クロロベンジル）−２−（ヘキサハイドロ−１−メチル−１Ｈ−アゼピン−４−イル）−１（２Ｈ）−フタラジノン又はその塩の製造方法 | |
| JPH10218856A (ja) | ４−スルホンアミドフェニルヒドラジン塩酸塩の製造方法 | |
| JPS62298547A (ja) | ２−シクロペンテノン誘導体の製造法 | |
| JPS6053038B2 (ja) | テトラミゾ−ル又はその酸付加塩を製造する方法 | |
| JPS5921662A (ja) | 結晶性ｄｌ―システィン | |
| JPS6229544A (ja) | フロロフエノ−ル類の製造法 |