JPH01233232A - 水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法 - Google Patents
水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法Info
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- JPH01233232A JPH01233232A JP5899188A JP5899188A JPH01233232A JP H01233232 A JPH01233232 A JP H01233232A JP 5899188 A JP5899188 A JP 5899188A JP 5899188 A JP5899188 A JP 5899188A JP H01233232 A JPH01233232 A JP H01233232A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香
族化合物の製造法に関するものである。さらに詳しくは
、１，Ｚ位が水酸基およびフッ素原子で核置換された芳
香族化合物の製造法に関するものである。
族化合物の製造法に関するものである。さらに詳しくは
、１，Ｚ位が水酸基およびフッ素原子で核置換された芳
香族化合物の製造法に関するものである。
１，４を位が水酸基およびフッ素原子で核置換された芳
香族化合物は、医薬および農薬の合成中間体として極め
て重要な化合物である。
香族化合物は、医薬および農薬の合成中間体として極め
て重要な化合物である。
本発明者は、さきに、芳香族アミノ化合物に、無水フッ
化水素と塩基とのコンプレックスおよび亜硝酸付与剤を
作用させ、ジアゾ化と加熱分解を行って、アミノ基をフ
ッ素原子で置換する芳香族フッ素化合物の製造方法を、
特許出願した（特開昭６７−乙３６２７号公報）。
化水素と塩基とのコンプレックスおよび亜硝酸付与剤を
作用させ、ジアゾ化と加熱分解を行って、アミノ基をフ
ッ素原子で置換する芳香族フッ素化合物の製造方法を、
特許出願した（特開昭６７−乙３６２７号公報）。
１，Ｚ位が水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香
族化合物を製造するために、上記特開昭公報の方法を適
用しても、原料物質のアミノ基のＺ位に水酸基がある場
合には、キノン類が生成し、目的とするＺ位に水酸基を
有する芳香族フッ素化合物は得られないことが判明した
。
族化合物を製造するために、上記特開昭公報の方法を適
用しても、原料物質のアミノ基のＺ位に水酸基がある場
合には、キノン類が生成し、目的とするＺ位に水酸基を
有する芳香族フッ素化合物は得られないことが判明した
。
すなわち、本発明は下記（１）〜（７）の、水酸基およ
びフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法を要
旨とするものである。
びフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法を要
旨とするものである。
（１） １，４を位の核置換基としてアミノ基および
水酸基を有する芳香族化合物に、フッ化水素の有機塩基
溶液および亜硝酸付与剤を作用させて、１０℃以上の温
度で加熱分解することを特徴とする水酸基およびフッ素
原子で核置換された芳香族化合物の製造法。
水酸基を有する芳香族化合物に、フッ化水素の有機塩基
溶液および亜硝酸付与剤を作用させて、１０℃以上の温
度で加熱分解することを特徴とする水酸基およびフッ素
原子で核置換された芳香族化合物の製造法。
（２） １，ｇ位の核置換基としてアミノ基および水
酸基を有する芳香族化合物に、硼フッ化水素酸および亜
硝酸敗与剤を作用後、フッ化水素の有機塩基溶液を作用
させて分解することを特徴とする水酸基およびフッ素原
子で核置換された芳香族化合物の製造法。
酸基を有する芳香族化合物に、硼フッ化水素酸および亜
硝酸敗与剤を作用後、フッ化水素の有機塩基溶液を作用
させて分解することを特徴とする水酸基およびフッ素原
子で核置換された芳香族化合物の製造法。
（３） １，４を位の核置換基としてアミノ基および
水酸基を有する芳香族化合物に、塩酸の存在下、亜硝酸
付与剤を作用後、フッ化水素の有機塩基溶液で分解する
ことを特徴とする水酸基およびフッ素原子で核置換され
た芳香族化合物の製造法。
水酸基を有する芳香族化合物に、塩酸の存在下、亜硝酸
付与剤を作用後、フッ化水素の有機塩基溶液で分解する
ことを特徴とする水酸基およびフッ素原子で核置換され
た芳香族化合物の製造法。
（４）１，４を位の核置換基としてアミノ基および水酸
基を有する芳香族化合物に、硼フッ化水素酸および亜硝
酸付与剤を作用後、酸化第一銅をフッ化水素で処理後焼
成して得られる化合物を作用させて分解することを特徴
とする水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化
合物の製造法。
基を有する芳香族化合物に、硼フッ化水素酸および亜硝
酸付与剤を作用後、酸化第一銅をフッ化水素で処理後焼
成して得られる化合物を作用させて分解することを特徴
とする水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化
合物の製造法。
（５）芳香族１，４ｔ−キノンーダージアジドおよびそ
の水和物に、フッ化水素の有機塩基溶液を作用させて、
分解することを特徴とする水酸基およびフッ素原子で核
置換された芳香族化合物の製造法。
の水和物に、フッ化水素の有機塩基溶液を作用させて、
分解することを特徴とする水酸基およびフッ素原子で核
置換された芳香族化合物の製造法。
（６） ／Ｉｇ位の核置換基として３Ｎ−アミノトリ
アゼン基および水酸基を有する芳香族化合物に、フッ化
水素の有機塩基溶液を作用させて、分解することを特徴
とする水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化
合物の製造法。
アゼン基および水酸基を有する芳香族化合物に、フッ化
水素の有機塩基溶液を作用させて、分解することを特徴
とする水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化
合物の製造法。
（７）核置換基としてグ位に水酸基を有する芳香族ジア
ゾニウムハライド（但しフッ化物を除く）を、フッ化水
素の有機塩基溶液で処理することを特徴とする水酸基お
よびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法。
ゾニウムハライド（但しフッ化物を除く）を、フッ化水
素の有機塩基溶液で処理することを特徴とする水酸基お
よびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法。
本発明で用いる化合物の第１群は、上記の方法（１）〜
（４）で原料として使用される、１，９位の核置換基と
してアミノ基及び水酸基を有する芳香族化合物である。
（４）で原料として使用される、１，９位の核置換基と
してアミノ基及び水酸基を有する芳香族化合物である。
これは少なくとも７個の水酸ｊがアミノ基のダ位にある
゛芳香族化合物、また−ミー １、はアミノ基の少なくとも７個が水酸基のグ位に、９
．ｌ ある芳香族化合物でお入アミノ基および水酸基は芳香環
に直接結合している。水酸基とアミノ基を有する芳香族
化合物の芳香環としては、芳香族炭化水素環およびペテ
ロ項を挙げることができる。芳香環がハロゲン原子、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、アルキル基、シクロアルキ
ル基、フェニル基、アラルキル基、アシル基、ニトリル
基、ニトロ基、アシロキシ基、スルホン酸基、アミノ基
およびカルボン酸基等で置換されていてもよい。
゛芳香族化合物、また−ミー １、はアミノ基の少なくとも７個が水酸基のグ位に、９
．ｌ ある芳香族化合物でお入アミノ基および水酸基は芳香環
に直接結合している。水酸基とアミノ基を有する芳香族
化合物の芳香環としては、芳香族炭化水素環およびペテ
ロ項を挙げることができる。芳香環がハロゲン原子、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、アルキル基、シクロアルキ
ル基、フェニル基、アラルキル基、アシル基、ニトリル
基、ニトロ基、アシロキシ基、スルホン酸基、アミノ基
およびカルボン酸基等で置換されていてもよい。
また本発明で用いる化合物の第２群は、前記（５）の方
法で、原料に用いる芳香族／評−キノンー４−ジアジド
化合物およびその水和物であり、芳香環がハロゲン原子
、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキル基、シクロア
ルキル基、フェニル基、アラルキル基、アシル基、ニト
リル基、ニドｃｆｆ基、７シロキシ基、アミノ基、カル
ボン酸基およびスルホン酸基等で置換されていてもよい
０ また本発明で用いる化合物の第３群は、前記（７）の方
法で使用される、核置換基としてグ位に水酸基を有する
芳香族ジアゾニウムハライド（但しフッ化物を除く）で
あシ、芳香環がハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキ
シ基、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ア
ラルキル基、アシル基、ニトリル基、ニトロ基、アシロ
キシ基、アミノ基、カルボン酸基、スル書ン酸基等で置
換されていてもよい。
法で、原料に用いる芳香族／評−キノンー４−ジアジド
化合物およびその水和物であり、芳香環がハロゲン原子
、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキル基、シクロア
ルキル基、フェニル基、アラルキル基、アシル基、ニト
リル基、ニドｃｆｆ基、７シロキシ基、アミノ基、カル
ボン酸基およびスルホン酸基等で置換されていてもよい
０ また本発明で用いる化合物の第３群は、前記（７）の方
法で使用される、核置換基としてグ位に水酸基を有する
芳香族ジアゾニウムハライド（但しフッ化物を除く）で
あシ、芳香環がハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキ
シ基、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ア
ラルキル基、アシル基、ニトリル基、ニトロ基、アシロ
キシ基、アミノ基、カルボン酸基、スル書ン酸基等で置
換されていてもよい。
、；」また本発明で用いる化合物の第９群は、前記（６
）の方法で用いられる１，４を位に３Ｎ−アミノトリア
ゼン基及び水酸基を有する芳香族化合物であり、芳香環
がハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基、アラルキル基、
アシル基、ニトリル基、ニトロ基、アシロキシ基、アミ
ノ基、カルボン酸基、スルホン酸基等で置換されてぃて
もよい。
）の方法で用いられる１，４を位に３Ｎ−アミノトリア
ゼン基及び水酸基を有する芳香族化合物であり、芳香環
がハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基、アラルキル基、
アシル基、ニトリル基、ニトロ基、アシロキシ基、アミ
ノ基、カルボン酸基、スルホン酸基等で置換されてぃて
もよい。
上記した第１、λ、３および４を社の化合物のうち、代
表的な化合物としては。
表的な化合物としては。
第１群の化合物としてｄ下記一般式（１）１、：’−，
ＲＪ Ｒ３ 」 第２群の化合物としては下記一般式（２）、８ Ｒ７ 第３群の化合物としては下記一般式（３）、Ｒ１２九〇 第９群の化合物としては下記一般式（４）で表わされる
化合物を挙げることができる。
ＲＪ Ｒ３ 」 第２群の化合物としては下記一般式（２）、８ Ｒ７ 第３群の化合物としては下記一般式（３）、Ｒ１２九〇 第９群の化合物としては下記一般式（４）で表わされる
化合物を挙げることができる。
（上記（１）〜（４）式中、Ｒ１〜Ｒ＋６は水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキル
基、フェニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
シル基、ニトリル基、ニトロ基、アシロキシ基、アミノ
基、カルボン酸基、スルホン酸基を表わし、ｎはＱ〜１
０の整数を表わし、Ｘｌはハロゲン原子（但しフッ素原
子を除く）を表わし、Ｒ１１はアミノ基（アルキルアミ
ノ基、フェニルアミノ基、シクロアルキルアミノ基およ
び環状アミノ基を表わす。） さらに第１．２、！およびグ群の化合物の最も代表的な
具体例としては、 第１群 第２群 または °第３群 第グ群 を挙げることができる。尚始めに１，ｕ、３およびグ群
に記載した化合物はいずれも使用可能であり％（１）〜
αＱには限定されない。
ハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキル
基、フェニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
シル基、ニトリル基、ニトロ基、アシロキシ基、アミノ
基、カルボン酸基、スルホン酸基を表わし、ｎはＱ〜１
０の整数を表わし、Ｘｌはハロゲン原子（但しフッ素原
子を除く）を表わし、Ｒ１１はアミノ基（アルキルアミ
ノ基、フェニルアミノ基、シクロアルキルアミノ基およ
び環状アミノ基を表わす。） さらに第１．２、！およびグ群の化合物の最も代表的な
具体例としては、 第１群 第２群 または °第３群 第グ群 を挙げることができる。尚始めに１，ｕ、３およびグ群
に記載した化合物はいずれも使用可能であり％（１）〜
αＱには限定されない。
次に２．３、グ群の化合物の代表的な製造法について記
すと と！側ｒＲ１ンＪ―牛とｔスエらδぜることにエリ得ら
れる。さらに酸化第１銀で処理すると化合物（７）にな
シ、化合物（７）を脱水して化合物（６）が得られる。
すと と！側ｒＲ１ンＪ―牛とｔスエらδぜることにエリ得ら
れる。さらに酸化第１銀で処理すると化合物（７）にな
シ、化合物（７）を脱水して化合物（６）が得られる。
また化合物（５）を塩酸水溶液と亜硝酸水溶液で処理後
ピペリジンを作用させれば化合物（９）カ、ピペリジン
の代シにジメチルアミノで処理すれば化合物αＱが得ら
れる。
ピペリジンを作用させれば化合物（９）カ、ピペリジン
の代シにジメチルアミノで処理すれば化合物αＱが得ら
れる。
酸素原子、イオウ原子、窒素原子、リン原子を含む化合
物が使用可能であシ、その例としてはエーテル化合物、
ケトン化合物、アルデヒド化合物、エステル化合物、ア
ルコール、カルボン酸、水、チオエーテル化合物、チオ
ケトン化合物、チオアルデヒド化合物、チオエステル化
合物、チオール、スルホキシド、スルホン、アミノ化合
物、アミド化合物、Ｎ−オキシド、ニトリル、イソニト
リル、ホスフィン、ホスファイト、ホスフェート化合物
が挙げられるが、これらの中でアミノ化合物（第１級ア
ミノを除く）、およびエーテル化合物が最も好ましい。
物が使用可能であシ、その例としてはエーテル化合物、
ケトン化合物、アルデヒド化合物、エステル化合物、ア
ルコール、カルボン酸、水、チオエーテル化合物、チオ
ケトン化合物、チオアルデヒド化合物、チオエステル化
合物、チオール、スルホキシド、スルホン、アミノ化合
物、アミド化合物、Ｎ−オキシド、ニトリル、イソニト
リル、ホスフィン、ホスファイト、ホスフェート化合物
が挙げられるが、これらの中でアミノ化合物（第１級ア
ミノを除く）、およびエーテル化合物が最も好ましい。
ジアゾ化のために用いられる亜硝酸付与剤としては、通
常のジアゾ化剤が挙げられ、無水亜硝酸、亜硝酸ソーダ
、亜硝酸カリウム、亜硝酸アルキルなどが好ましく用い
られる。
常のジアゾ化剤が挙げられ、無水亜硝酸、亜硝酸ソーダ
、亜硝酸カリウム、亜硝酸アルキルなどが好ましく用い
られる。
前記のアミノ基と水酸基を有する芳香族化合物にフッ化
水素の有機塩基溶液および亜硝酸付与剤を作用させて加
熱分解する際の温度としては、Ｊ′θ℃以上、好ましく
は７００℃以上を挙げることができる。
水素の有機塩基溶液および亜硝酸付与剤を作用させて加
熱分解する際の温度としては、Ｊ′θ℃以上、好ましく
は７００℃以上を挙げることができる。
一１ｏｏ〜３θＯ℃、好ましくは−５０〜コθｏ℃の範
囲を挙げることができる。光を照射すれば反応温度を著
しく低下させることが出来ることが大きな特徴である。
囲を挙げることができる。光を照射すれば反応温度を著
しく低下させることが出来ることが大きな特徴である。
光照射に使用する光源としては、高圧水銀ランプ等を挙
げることが出来る。光照射時間としては、！分〜２’１
時間の範囲を挙げることが出来る。
げることが出来る。光照射時間としては、！分〜２’１
時間の範囲を挙げることが出来る。
反応に際して使用する溶媒としては、フッ化水素ｌと塩
基との混合溶媒を挙げることができる。その場合の塩基
の量としては、フッ化水素と塩基との合計量に対して、
５〜９０重量％を挙げることができる。塩基の量が！重
量％未満又はり０重量％を超えると、収率が低下する。
基との混合溶媒を挙げることができる。その場合の塩基
の量としては、フッ化水素と塩基との合計量に対して、
５〜９０重量％を挙げることができる。塩基の量が！重
量％未満又はり０重量％を超えると、収率が低下する。
またこの際他の溶媒を併用してもかまわない。
硼フフ化水素酸および亜硝酸付与剤を作用させる場合は
、酸化第１銅をフッ化水素で処理後焼成して出来た化合
物を作用させると収率が上昇する。
、酸化第１銅をフッ化水素で処理後焼成して出来た化合
物を作用させると収率が上昇する。
次に、実施例によシ本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はかかる実施例に限定されるものではない。
発明はかかる実施例に限定されるものではない。
実施例／
ｐ−アミノフェノールθｊ／／ｌｊｆ（ｔｍｍｏｌ ）
を、ａ７１７重量％ピリジン−ＨＦ溶液（〔ピリジン（
ｙ）／ピリジン（グ）＋ＨＦ’ （ｆ）’ＪＸ１００）
／夕２および亜硝酸ソーダｏ、＜ｔ ｆ （Ｌ？ ｍｍ
ｏｌ ）に、−２♂℃で加え、２０分で室温まで温度を
上げ溶解後、７３０℃で７時間反応を行なったところ、
４ｔｊ％収率でｐ−フルオロフェノールが得られた。
を、ａ７１７重量％ピリジン−ＨＦ溶液（〔ピリジン（
ｙ）／ピリジン（グ）＋ＨＦ’ （ｆ）’ＪＸ１００）
／夕２および亜硝酸ソーダｏ、＜ｔ ｆ （Ｌ？ ｍｍ
ｏｌ ）に、−２♂℃で加え、２０分で室温まで温度を
上げ溶解後、７３０℃で７時間反応を行なったところ、
４ｔｊ％収率でｐ−フルオロフェノールが得られた。
比較例／及びコ
ｐ７ ミ／ ７ ｘ ／−ル０ 、！ ４ｔｊ ｆ （
ｊ ｍｒｎｏ ｌ ）を、３０重量％ピリジン−ＨＦ溶
液／ 、２．ｒ Ｊ−ｆおよび亜硝酸ソーダ０．￥ ｆ
（ｔ、♂ｍｍｏｌ）に、−７Ｆ℃で加え２０分で２０
℃まで温度を上げ溶解後。
ｊ ｍｒｎｏ ｌ ）を、３０重量％ピリジン−ＨＦ溶
液／ 、２．ｒ Ｊ−ｆおよび亜硝酸ソーダ０．￥ ｆ
（ｔ、♂ｍｍｏｌ）に、−７Ｆ℃で加え２０分で２０
℃まで温度を上げ溶解後。
分解温度を７３０℃から７２０℃に変更した以外は実施
例／と同様に行なったところ、Ｊ／チの収率でｐ−８フ
ルオロフエノールが得られた。
例／と同様に行なったところ、Ｊ／チの収率でｐ−８フ
ルオロフエノールが得られた。
実施例３
ｐ−アミノフェノ−ｋ ３．２７ ？ （３０ｍｍｏｌ
）に、硼フッ化水素酸４ｔ２重量％水溶液ワ、４ｔ１
（４ｔりｍｍｏｌ）および亜硝酸ソーダコ、４ｔｔを１
０ｄの水に溶解した溶液を、０℃で反応させた後、冷メ
タノールおよびエーテルで洗浄後濾過した後に乾燥した
。次にその乾燥物を／ｌｔ０重量％ピリジンーＨＦｉ液
９０１中で／４ｔ０℃で７時間反応させた。その結果！
９チ収率でｐ−フルオロフェノールが得られた。
）に、硼フッ化水素酸４ｔ２重量％水溶液ワ、４ｔ１
（４ｔりｍｍｏｌ）および亜硝酸ソーダコ、４ｔｔを１
０ｄの水に溶解した溶液を、０℃で反応させた後、冷メ
タノールおよびエーテルで洗浄後濾過した後に乾燥した
。次にその乾燥物を／ｌｔ０重量％ピリジンーＨＦｉ液
９０１中で／４ｔ０℃で７時間反応させた。その結果！
９チ収率でｐ−フルオロフェノールが得られた。
実施例グ〜≦
ピリジン−ＨＦ溶液、分解温度を変えた以外は実施例３
と同様に行なった。結果を第１表に示す。
と同様に行なった。結果を第１表に示す。
実施例７
実施例３においてＨＰ−ピリジン溶液の代シに、酸化第
一銅をフッ化水素で処理後１００℃で焼成して出来た化
合物３．０１を作用させて、り０℃で３時間反応を行な
ったところ１．２ｊ％の収率でｐ−フルオロフェノール
が得られた。
一銅をフッ化水素で処理後１００℃で焼成して出来た化
合物３．０１を作用させて、り０℃で３時間反応を行な
ったところ１．２ｊ％の収率でｐ−フルオロフェノール
が得られた。
実施例？
反応温度を室温にして６時間、ｔｏｏｗ高圧水銀ランプ
を照射した以外は実施例３と同様の反応を行なったとこ
ろ／９チの収率でｐ−フルオロフェノールが得うレタ。
を照射した以外は実施例３と同様の反応を行なったとこ
ろ／９チの収率でｐ−フルオロフェノールが得うレタ。
実施例ワ
ｐ−ヒドロキシベンゼンジアゾニウムクロリド２ｊｍｍ
ｏｌをｙｏ重量％ピリジン−フッ化水素溶液中で１００
℃で３０分間、さらに／り０℃で７時間反応を行なった
ところ、！、２％の収率でｐ−フルオロフェノールが得
られた。
ｏｌをｙｏ重量％ピリジン−フッ化水素溶液中で１００
℃で３０分間、さらに／り０℃で７時間反応を行なった
ところ、！、２％の収率でｐ−フルオロフェノールが得
られた。
実施例１０
反応温度を室温にし３時間ｔｏｏｗ高圧水銀ランプを使
用した以外は実施例りと同様の反応を行ない７０チの収
率でｐ−フルオロフェノールを得た。
用した以外は実施例りと同様の反応を行ない７０チの収
率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／／
１，ａ−ベンゾキノン−グージアジ）” （ＪＪ−ｍｍ
ｏｌ）を４ｔ０重量％ピリジンーフッ化水素溶液／１中
、／グ０℃で７時間反応を行ない、６２−の収率でｐ−
フルオロフェノールを得た。
ｏｌ）を４ｔ０重量％ピリジンーフッ化水素溶液／１中
、／グ０℃で７時間反応を行ない、６２−の収率でｐ−
フルオロフェノールを得た。
実施例／コ
反応温度を室温にし６時間！００Ｗ高圧水銀ランプを使
用した以外は実施例／／と同様の反応を行ない、３？チ
の収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
用した以外は実施例／／と同様の反応を行ない、３？チ
の収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／３
１，４ｔ−ベンゾキノン−４−ジアジド四水塩λ、ｊｍ
ｍｏｌ ″ｆ’ＩＯ重量％ピリジンーフッ化水素溶液ｒ
ｙ中、／４ｔ０℃で７時間反応を行ないｔｔｔｏ％の収
率でｐ−フルオロフェノールを得た。
ｍｏｌ ″ｆ’ＩＯ重量％ピリジンーフッ化水素溶液ｒ
ｙ中、／４ｔ０℃で７時間反応を行ないｔｔｔｏ％の収
率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／グ
反応温度を室温にし６時間！００Ｗ高圧水銀ランプを使
用した以外実施例／３と同様の反応を行ない！？俤の収
率でｐ−フルオロフェノールを得た。
用した以外実施例／３と同様の反応を行ない！？俤の収
率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／り
／−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）３Ｎ−ピペラジルト
リアゼンｊｍｍｏＬを４１０重量％ピリジン−フッ化水
素溶液／６２中、／グ０℃で７時間反応を行ない、ダθ
チの収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
リアゼンｊｍｍｏＬを４１０重量％ピリジン−フッ化水
素溶液／６２中、／グ０℃で７時間反応を行ない、ダθ
チの収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／６
反応温度を室温にし６時間Ｊ′００Ｗ高圧水銀ランプを
使用した以外は実施例／！と同様の反応を行なったとこ
ろ４ｔ２％の収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
使用した以外は実施例／！と同様の反応を行なったとこ
ろ４ｔ２％の収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／７
／−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）ｊＮ−ジメチルアミ
ノトリアゼンｊｍｍｏｌをグθ重量％ピリジンーフッ化
水素溶液ｉｔｙ中、／４ｔＯ℃で７時間反応を行ないコ
ワチの収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
ノトリアゼンｊｍｍｏｌをグθ重量％ピリジンーフッ化
水素溶液ｉｔｙ中、／４ｔＯ℃で７時間反応を行ないコ
ワチの収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／１
反応温度を室温にしｇ時間ｔｏｏｗ高圧水銀ランプを使
用した以外は実施例／７と同様の反応を行なったところ
４ｔｊ％め収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
用した以外は実施例／７と同様の反応を行なったところ
４ｔｊ％め収率でｐ−フルオロフェノールを得た。
実施例／タ
コーヒドロキシー！−アミノ安息香酸を用いた以外は実
施例／と同様の反応を行ない？２チの収率でコーヒドロ
キシ５−フルオロ安息香酸を得た。
施例／と同様の反応を行ない？２チの収率でコーヒドロ
キシ５−フルオロ安息香酸を得た。
実施例コθ
λ−ヒドロキシーオーアミノーニトロベンゼンを用いた
以外は実施例／と同様の反応を行なイ’Ｉ ４１ ％の
収率で２−ヒドロキシ−！〒フルオローニトロベンゼン
を得た。
以外は実施例／と同様の反応を行なイ’Ｉ ４１ ％の
収率で２−ヒドロキシ−！〒フルオローニトロベンゼン
を得た。
本発明方法によれば、水酸基およびフッ素原子で核置換
された芳香族化合物を簡単に製造することができる。
された芳香族化合物を簡単に製造することができる。
Claims (9)
- （１）１，４位の核置換基としてアミノ基および水酸基
を有する芳香族化合物に、フッ化水素の有機塩基溶液お
よび亜硝酸付与剤を作用させて、５０℃以上の温度で加
熱分解することを特徴とする水酸基およびフッ素原子で
核置換された芳香族化合物の製造法。 - （２）１，４位の核置換基としてアミノ基および水酸基
を有する芳香族化合物に、硼フッ化水素酸および亜硝酸
付与剤を作用後、フッ化水素の有機塩基溶液を作用させ
て分解することを特徴とする水酸基およびフッ素原子で
核置換された芳香族化合物の製造法。 - （３）１，４位の核置換基としてアミノ基および水酸基
を有する芳香族化合物に、塩酸の存在下、亜硝酸付与剤
を作用後、フッ化水素の有機塩基溶液で分解することを
特徴とする水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香
族化合物の製造法。 - （４）１，４位の核置換基としてアミノ基および水酸基
を有する芳香族化合物に、硼フッ化水素酸および亜硝酸
付与剤を作用後、酸化第一銅をフッ化水素で処理後焼成
して得られる化合物を作用させて分解することを特徴と
する水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合
物の製造法。 - （５）芳香族１，４−キノン−４−ジアジドおよびその
水和物に、フッ化水素の有機塩基溶液を作用させて、分
解することを特徴とする水酸基およびフッ素原子で核置
換された芳香族化合物の製造法。 - （６）１，４位の核置換基として３Ｎ−アミノトリアゼ
ン基および水酸基を有する芳香族化合物に、フッ化水素
の有機塩基溶液を作用させて、分解することを特徴とす
る水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物
の製造法。 - （７）核置換基として４位に水酸基を有する芳香族ジア
ゾニウムハライド（但しフッ化物を除く）を、フッ化水
素の有機塩基溶液で処理することを特徴とする水酸基お
よびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法。 - （８）芳香族ジアゾニウムハライドとして塩化物を用い
ることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の製造法
。 - （９）光の照射下で反応を行なうことを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第８項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5899188A JPH01233232A (ja) | 1988-03-12 | 1988-03-12 | 水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5899188A JPH01233232A (ja) | 1988-03-12 | 1988-03-12 | 水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233232A true JPH01233232A (ja) | 1989-09-19 |
Family
ID=13100311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5899188A Pending JPH01233232A (ja) | 1988-03-12 | 1988-03-12 | 水酸基およびフッ素原子で核置換された芳香族化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01233232A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03190826A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-20 | Tokuyama Soda Co Ltd | パーフルオロ化合物の安定化方法 |
-
1988
- 1988-03-12 JP JP5899188A patent/JPH01233232A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03190826A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-20 | Tokuyama Soda Co Ltd | パーフルオロ化合物の安定化方法 |
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