JPH01316742A - 感光物質用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、感光物質、特に写真感光材料の包装に適した
包装材料に関するものである。

（従来の技術〕 感光物質用包装材料は種々のタイプのものが広（実用化
されており、その使途に従って様々の性能が要求されて
いる。

光に曝するとその品質価値を失なう感光物質用包装材料
としては光を完全に遮断する包装材料が使用される。こ
の場合、要求される特性としては包装材料スリット適性
、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強度（破
断強度、引裂き強度。

衝撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度、摩擦強度等）ヒー
トシール適性（ヒートシール強度、カットシール性、ホ
ットタック性、夾雑物シール性等）、帯電防止性、平面
性、すべり特性などが挙げられる。

従来、感光物質用包装材料は、カーボンブラックを練り
込んだ高圧法分岐状低密度ポリエチレン（以後ＬＤＰＥ
と表示）樹脂フィルムや、第１３図に示すように、高密
度ポリエチレン（以後ＨＤＰＥと表示）樹脂フィルム９
ａや、複数のフィルムを積層した複合ラミネートフィル
ムがあった。

複合ラミネートフィルムとしては、例えば、第１４図に
示すように、遮光物質を含むＬＤＰＥ樹脂フィルム７ａ
・７ａの間に、金属箔１１とフレキシブルシート５を、
接着Ｎ３・・・３で積層したフィルムがあった。

また、第１５図に示すように、金属箔１１の両側に、所
定の延伸倍率の一軸延伸フィルム８ａ・８ａを、延伸軸
が所定の角度になるように積層したフィルムがあった。

（実公昭６１−２０５９０号公報）。

さらに、第１６図に示すように、金属箔１１の両側に、
直鎖状低密度ポリエチレン（以後Ｌ−ＬＤＰＥと表示）
樹脂にカーボンブラックを添加したし−ＬＤＰＥ樹脂フ
ィルム１０ａ・１０ａを積層した積層フィルムがあった
（特開昭６０−１８９４３８号公報等）。

〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、カーボンブラックを練り込んだＬＤＰＥ
樹脂フィルムや第１３図に示すＨＤＰＥ樹脂フィルム等
の包装材料は、ヒートシール適性や物理強度（特に引裂
き強度や衝撃穴あけ強度）が劣り、包装作業中や輸送中
に穴があいたり、裂けたり、ヒートシール部分が剥がれ
たりして遮光性や防湿性、ガスバリヤ性を確保すること
が難しく、特にロール状写真感光材料や１ｋｇ以上の重
量のあるシート状写真感光材料用密封遮光袋としては実
用化が困難であった。

また、第１４図に示すカーボンブラックを含むＬＤＰＥ
ｍ脂フィルムとアルミニウム箔、フレキシブルシートと
を積層したフィルムは、厚さが厚いにもかかわらず引裂
き強度などの物理強度が小さく、ヒートシール適性が悪
く、包装作業中や輸送中に破袋やヒートシール部分の剥
れが生じて遮光性や防湿性、ガスバリヤ性の確保が困難
であり、しかも高価であった。

また、第１５図に示すクロスラミネートフィルムは、Ｈ
ＤＰＥ樹脂フィルムだけから構成されているため衝撃穴
あけ強度が小さく、ヒートシール適性が悪く仇のフレキ
シブルシートを積層するラミネート工程を必要とするた
め高価であった。

また、第１６図に示すカーボンブラックを含むＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂フィルムよりなる積層フィルムは、ヒートシー
ル適性が良好で、引裂き強度や衝撃穴あけ強度も優れ、
安価で感光物質用包装材料として優れているが、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂フィルムとアルミニウム箔との積層フィルム
ではヤング率が小さいため抗張力や破裂強度が不足し、
積層フィルムが伸ばされて薄くなり、穴や破れは生じな
いが遮光性や防湿性が確保できないという問題が発生し
た。

このため、高価ではあるがヤング率が大きく、耐熱性を
有するアルミニウムを真空蒸着したナイロン樹脂フィル
ムやポリエステル樹脂フィルムを積層したフィルムが実
用に供されていた。しかしながら、このものは積層のた
めのラミネート工程を要するとともに、アルミニウム真
空蒸着工程、二軸延伸フィルム製造工程等で、ロスを発
生し高価な包装材料となる欠点があった。

本発明は以上の問題点を解決し、ヒートシール適性、物
理強度（抗張力、引裂き強度、衝撃穴あけ強度、破裂強
度等）が優れ、遮光性や防湿性やガスバリヤ性等の感光
物質の品質確保に必要な全ての特性を他のフレキシブル
シートを用いなくとも確保できる、安価な感光物質用包
装材料を提供することを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するためになされたものであっ
て、ＨＤＰＥ樹脂系フィルム層と、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系
フィルム層とを有する多層共押出し一軸分子配向フィル
ムと少なくとももう１つ以上の異なる一軸分子配向フィ
ルムを分子配向軸が交差するように積層することにより
解決したものである。

本発明の多層共押出し一軸分子配向フィルムと分子配向
軸が交差するように積層する、少くとも、もう１つの異
なる一軸分子配向フィルムとは樹脂組成、分子配向軸、
分子配向度（含む延伸倍率）、フィルム層数、フィルム
層構成が本発明の多層共押出し一軸分子配向フィルムと
差があり異なっていればよい。特に表面（反ヒートシー
ル面）に積層する場合は融点の高い一軸分子配向フィル
ムを用い、ヒートシール層として用いる場合は、エチレ
ン共重合体樹脂を含むヒートシール適性に優れたー軸分
子配向フィルムを用いるのが好ましい。

すなわち本発明の感光物質用包装材料は、密度が０．９
４１ｇ／ｃＪ以上でメルトインデックスが０．１〜１．
０ｇ／１０分、軟化点が１２０℃以上の高密度ポリエチ
レン樹脂を５０重量％以上含む高密度ポリエチレン樹脂
系フィルム層と、密度が９．４０ｇ／ｃｊ以下でメルト
インデックスが０．５〜１５．０ｇ／１０分の直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂系フィルム層とを有する多層共押
出し一軸分子配向フィルムと少くとももう１つ以上の異
なる一軸分子配向フィルムを、分子配向軸が交差するよ
うに２枚以上積層し、かつ遮光性を有する層を少なくと
も一層具備することを特徴として構成されている。

ＩＤＰＥ樹脂系フィルム層は、密度が０．９４１ｇ／ｄ
以上でメルトインデックス（以後Ｍｌと表示）が０．１
〜１．０ｇ／１０分のＨＤＰＥ樹脂を５０重量％以上含
んでいる。このＨＤＰＥ樹脂が５０重量％未満であると
、分子配向が不十分で積層フィルムとしての引裂き強度
が充分に確保できない、また、密度が０．９４１ｇ／ｃ
ｎ未満であると、分子配向が不十分でフィルム表面強度
、ヤング率、クロスラミネート効果等が小さく、物理強
度向上の目的にそぐわない。

さらに、Ｍｌが０．１ｇ／ｃｉ＆未満であると、モータ
ー負荷が大きくなり、樹脂の吐出量が減少しフィルム成
形性が低下する。特に遮光性物質を加えようとする場合
に実用上の問題が生じる。ＭＩが１．０ｇ／１０分を越
えると、分子配向が不十分で積層フィルムとしての引裂
き強度を充分に確保できない。本発明では一軸分子配向
フィルムとは分子配向軸方向の引裂き強度と、分子配向
軸方向と直角方向の引裂き強度の差が１．５倍以上のフ
ィルムを言う。

本発明に有効なＨＤＰＥ樹脂は、中低圧法で得られたポ
リエチレン樹脂であって、密度０．９４１〜０．９７５
ｇ／ｃｄの範囲のものである０本発明使用のＩＤＰＥ樹
脂系フィルム層に好ましいのは、低圧法で得られた分岐
が少ない線状構造のもので、耐熱性を有し、結晶化度が
高くフィルム成形直後の結晶化と分子配向が容易に起こ
り易く、ヤング率の大きい上記特性値範囲のものである
。

このＩＤＰＥ樹脂系フィルム層に用いる他の樹脂として
は、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、物理強度向上、
ヒートシール適性向上等の点で特にエチレン共重合体樹
脂が好ましい。

また、）ＩＤＰＥ樹脂系フィルム層は、軟化点が１２０
″Ｃ以上であることが好ましい。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層は、密度が０．９４０ｇ
／ｃ−以下で、Ｍｌが０．５〜１５．０ｇ／１０分のＬ
−ＬＤＰＥ樹脂を３０１！１％以上含んでいる。このＬ
−ＬＤＰＥ樹脂が３０重量％未満であると、物理強度や
ヒートシール適性が低下する。また、密度が０．９４０
ｇ／ａｄを越えると、衝撃穴あけ強度が低下し、縦方向
に分子配向し易くなり、縦方向の引裂き強度が大幅に低
下する。さらにヒートシール性も悪化する。さらに、Ｍ
ｌが０．５ｇ／１０分未満であると、樹脂の流動性が不
足するので、電流負荷が大きくなりフィルム成形速度が
低下し、且つメルトフラクチャーが発生しフィルム表面
が粗くなり実用的ではない０ＭＩが１５．０ｇ／１０分
を越えると、物理強度が低下するだけでなく、バブルが
不安定になり、厚薄ムラや筋が発生する。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、第３のポリエチレン樹脂と称され
、中・低密度、高密度ポリエチレン樹脂の利点を併せも
つ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低
コスト、高強度の樹脂である０本発明に好ましいこの樹
脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜１
３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共重合
させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造の
低中密度のポリエチレン系樹脂である。

α−オ、レフインとしてはブテン−１１オクテン−１、
ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１
、などが使用される。密度は一般に低中密度ポリエチレ
ン樹脂程度とされているが本発明で用いるのは０．８７
〜０．９４０ｇ１０ｉｌの範囲内のし−ＬＤＰＥ樹脂で
ある。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を商品名で示せば、Ｇレジン
、ＴＵＦＬＩＮ、ナックフレックス（Ｕ００社）、ダウ
レックス（ダウケミカル社）、スフレアー（デュポンカ
ナダ社）、マーレックス（フィリップス社）、エフセレ
ン（住人化学）、ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ、ＴＵＦＴ
ＨＥＮＥ　（日本ユニカー）、ネオゼックスとウルトゼ
ックス（三井石油化学）、目方すニレックス（日本石油
化学）、出光ポリエチレン−Ｌ、ＭＯＲＥＴＥＣ（出光
石油化学）、スタミレックス（ＤＳＭ社）、などが挙げ
られる。

このＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム層に用いる他の樹脂とし
ては、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、特にエチレン
共重合体樹脂が好ましい。また、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フ
ィルム層には、カーボンブラックや滑剤、あるいはブロ
ッキング防止剤や酸化防止剤を加えることが好ましく、
例えば二酸化珪素を０．０１〜５．０重量％、カーボン
ブラックを０．０５〜２０．０重量％、層状の結晶構造
を持つ板状物質（タルク、アルミニウム粉末、アルミニ
ウムペースト、パイロフェライト。カオリン、セリサイ
ト等）を０．０５〜５．０重量％添加することがブロッ
キング防止、遮光性向上等の点で好ましい。

また、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層は、軟化点が１０
５℃以下であることが物理強度向上、ヒートシール性向
上の点で好ましい。

少くとも１つは以上のようなＨＤＰＥ樹脂系フィルム層
と、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層とを有した多層共押
出し一軸分子配向フィルムで形成されている。

この多層共押出し一軸分子配向フィルムの成形方法及び
成形機としては；例えば特開昭４７−３４６５６号公報
、同４８−１００４６４号公報、特公昭４０−５３１９
号公報、同４７−３８６２１号公報、同４７−３９９２
７号公報、同５３−１８０７２号公報、ＵＳＰ　３，３
２２．６１３号公報等に開示された形式の設備と方法が
ある。ヨコ−軸又はタテー軸分子配向フィルムの成形方
法及び成形機等は従来の公知のものを使用できる。

本発明では、−軸分子配向フィルムとは分子配向軸方向
の引裂き強度と１１分分子配向軸方向直角方向の引裂き
強度の差が１．５倍以上のフィルムを言う。この時の引
裂き強度の小さい方向を本発明では一軸分子配向方向と
する。

分子配向方法は、最も一般に行われている延伸方法であ
っても、分子配向しやすい高結晶化樹脂を用いて狭いス
ロット口から吐出させる方法であっても、インフレーシ
ョンフィルムでブロー比を小さ（してタテ方向に分子配
向させる方法であってもよく、例えばインフレーション
フィルムのタテ方向の引裂き強度が５０ｇであり、ヨコ
方向の引裂き強度３００ｇであるフィルムはタテー軸分
子配向フィルムと定義する。

また、この多層共押出し一軸分子配向フィルムはＨＤＰ
Ｅ樹脂系フィルム層とＬ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層を
有していれば、その中間又は外側に各種熱可塑性樹脂等
から成るフィルム層を共押出しで積層してもよい。この
多層共押出し一軸分子配向フィルムの分子配向軸は縦、
横、斜めのいずれであってもよい。本発明に必須の上記
多層共押出し一軸分子配向フィルムと、分子配向軸が交
差するように積層する少くとも他のもう１つ以上の一軸
分子配向フィルムとは本発明に必須の上記多層共押出し
一軸分子配向フィルムと層構成、樹脂組成等が異なり単
層−軸分子配向フィルムであってもよい。又金属薄膜剤
ニー軸分子配向フィルムであっても遮光性を有しないフ
ィルムであってもよい。分子配向ｉ膜加ニー軸分子配向
フィルムであっても、遮光性を有しないフィルムであっ
てもよい。分子配向軸は縦、横、斜めのいずれであって
もよい。

このような多層共押出し一軸分子配向フィルムと少なく
とももう１つ以上の異なる一軸分子配向フィルムが、そ
の分子配向軸が交差するように接着層を介して、または
介さずに直接積層されている。この多層共押出し一軸分
子配向フィルムと少なくとももう１つ以上の異なる一軸
分子配向フィルムを積層する接着剤としては、各種ポリ
エチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹
脂、ポリイソブチレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可
塑性樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−
エチルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体
樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマ
ー樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その他熱溶融型
ゴム系接着剤等があり、溶液状接着剤としては、ウェッ
トラミネート用接着剤があり、エマルジョン、ラテック
ス伏の接着剤である。エマルジゴン型接着剤の代表例と
しては、ポリ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレン共
重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂とアクリル酸エステル共重
合体樹脂、酢酸ビニル樹脂とマレイン酸エステル共重合
体樹脂、アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂等のエマルジョンがある。

ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチ
レンブタジェンゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ）、アクリロニトリル
ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）
等のゴムラテックがある。また、ドライラミネート用接
着剤としてはイソシアネート系接着剤、ウレタン系接着
剤等がある。その他、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等をブ
レンドしたホットメルトラミネート接着剤、感圧接着剤
、感熱接着剤等公知の接着剤を用いることができる。エ
クストルージョンラミネート用ポリオレフィン系樹脂接
着剤は、より具体的にいえば、各種ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレ
フィン樹脂、及びエチレン共重合体（ＥＶＡ、ＥＥＡ等
）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレン直鎖に
一部他のモノマー（α−オレフィン）を共重合させたも
の、Ｄｕｐｏｎｔ社のサーリン、三井ポリケミカル社の
ハイミラン等のアイオノマー樹脂（イオン共重合体樹脂
）や三井石油化学■のアトマーや三菱油化■のＭＯＤ　
Ｉ　Ｃ（接着性ポリマー）等がある。

このような接着剤による接着層の厚さは、物理強度向上
（特に引裂き強度）の点で５０．以下が好ましく、特に
２０μ以下、最も好ましくは１３−以下である。

この多層共押出し一軸分子配向フィルムの間または外側
には、フレキシブルシート層を積層することができる。

このフレキシブルシート層としては、熱可塑性樹脂フィ
ルム、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共重合体
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂などの公知のフィルム、無配
向フィルム、多軸分子配向フィルムを含む及びこれらの
変性樹脂、混合樹脂、架橋樹脂等のフィルムがある。ま
た、金属薄膜加工フィルム（代表的なものはアルミニウ
ム真空蒸着フィルム）、セルロースアセテートフィルム
、セロファン、ポリビニルアルコール、各種の紙（特に
中性紙と無塵紙と合成紙が好ましい。）、各種の金属箔
（代表例としてはアルミニウム箔）、不織布等がある。

特に好ましいフレキシブルシート層は坪量が２０〜４０
０ｇ／ｒｒｆの各種の祇（未晒クラフト紙、半晒りラフ
ト紙、晒りラフト紙、晒すルファイド紙、ヒネリ原紙、
タルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原紙
、純白ロール紙、コート紙、模造紙、中性紙、グラシン
紙等）、厚さ５〜５０−の金属箔（アルミニウム箔、錫
箔、亜鉛筒、鉛箔。

アイアンフォイル等）二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム、
セロハン、及びアルミニウム真空蒸着紙、金属薄膜加工
フィルム（代表的なものとしてはアルミニウム真空蒸着
熱可塑性樹脂フィルム）等がある。

また、本発明の感光物質用包装材料は、可視光線及び紫
外線を遮断する遮光性を有する層を少な（とも１層具備
している。この遮光性を有する層はＨＤＰＥ樹脂系フィ
ルム層、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層、前記の本発明
の多層共押出し一軸分子配向フィルムと交差するように
積層する少な（とももう１つ以上の一軸分子配向フィル
ム、接着層、また積層した場合には中間層、金属箔、金
属薄膜加工フィルム、またはその他の各種フレキシブル
シート層であってもよい。

遮光性を有するようにするためには、金属箔で形成した
り、金属薄膜を加工したり、また遮光性物質を添加して
行う。この遮光性物質は各層に混練または分散可能であ
って、可視光線及び紫外線等を透過させないものをいう
。本発明に使用可能な遮光性物質としては、各種カーボ
ンブラック、黒鉛、グラファイト、酸化鉄、亜鉛華、酸
化チタン、クレー、アルミニウム粉末、アルミニウムペ
ースト、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、タル
ク、カドミウム系顔料、弁柄、コバルトブルー、銅フタ
ロシアニン系顔料、モノアゾ又はポリアゾ系顔料、アニ
リンブラック等の有機系顔料や無機系顔料及び着色染料
等が挙げられる。

これらの遮光性物質の中では、品質、コスト、遮光能力
等の点で、光を吸収または反射しやすい着色顔料、特に
黒色の顔料の各種カーボンブラックや光反射性遮光性物
質のアルミニウム粉末及びアルミニウムペーストより低
揮発物を除去したものが好ましい。

これらの遮光性物質を各層に配合する方法としては従来
からよく行われているマスターバッチ着色法、ダイカラ
ーグラニュー法、やコンパウンド着色法、ドライカラー
法、リキッドカラー法、等がある。上記遮光性物質は使
用樹脂、使用機械、コスト等により使用形態として粉末
状着色剤、顆粒状着色剤、ペースト状着色剤、潤性着色
剤、マスターパッチベレット、染顔料、カラードペレッ
ト等がある。

カーボンブラックは原料によりガスブラック、オイルフ
ァーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセン
ブラック、アセチレンブラック、油煙、粉煙、アニリン
ブラック、ベジタブルブラック等に分類される。

これらのカーボンブラックの中では、遮光性、価格、分
散性、導電性、写真性の点でｐＨ５〜９特にｐ１１６〜
８、平均粒子径１０〜２００ｍμのものが好ましく、特
にｐＨ６〜９、平均粒子径１５〜８０ｍμのファーネス
ブラックとアセチレンカーボンブラックが好ましい。こ
のようなｐＨ及び粒子径のものを使用することによって
、写真感光材料のカブリの発生が少なく、感光度の増減
の発生が少なく、遮光能力が大きく、塊り状の不均一物
質、フィッシュアイ及びピンホールが発生しにくい等の
数々の利点を有する包装材料を製造できる。さらに写真
感光材料用包装材料として用いる場合は遊離硫黄含有量
が１０００　ｐｐｍ以下のカーボンブラックを用いるの
がカプリ防止感光度安定化の為に好ましい。

本発明の感光物質用包装材料では遮光性、コスト、物性
向上の目的からファーネスカーボンブラックが好ましく
、高価ではあるが帯電防止効果を有するアセチレンカー
ボンブラック、ケッチエンカーボンブラックも好ましい
。チャンネルブラックは高価で写真感光材料に悪影響を
及ぼすものが多く好ましくない。

カーボンブラックの含有量は０．０５〜２０．０重量％
が好ましい。０．０５重重量未満では遮光性を確保する
ためにさらに他の遮光層を積層する必要があり２０．０
重量％をこえるとフィルムの物理強度やヒートシール性
が低下し、塊り状の不均一物質の発生が多くなり、コス
トアップになる。

本発明の感光物質用包装材料では、多層共押出し一軸分
子配向フィルムの熱安定性、その他の性能向上、取り扱
い易さの向上のために酸化防止剤や滑剤およびその他の
添加剤を添加するのが好ましい。

酸化防止剤としては、フェノール系のものとして、ｎ−
オクタデシル−３（３’、５’−ジーＬ−ブチル４′ヒ
ドロキシフェニル）プロピネート、２，６ジーｔ−ブチ
ル４−メチルフェノール、２，６ジーも一ブチルーｐ−
クレゾール、２，２”−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４．４゛−チオビス（３−
メチル６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４゛−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
ステアリル−β（３，５−ジー４−ブチル４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、１．１．３−）リス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、１．３．５−トリメチル−２，４，６−）リス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４ヒドロキシフエニル）プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン−３（３’、５’−ジーも一ブチルー４゛
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン等があ
る。

硫黄系のものとして、ジラウリル−３，３゛−チオジプ
ロピオネート、シミリスチル−３，３゛−チオジプロピ
オネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、
ジステアリル−３゛−チオジプロピオネート、ジトリデ
シル−３，３゛−チオジプロピオネート等がある。

燐系のものとして、トリノニルフェニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト等である。

中でも特に好ましいのはフェノール系酸化防止剤と燐系
酸化防止剤である。

特に２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ
）や低揮発性の高分子量クレゾール型酸化防止剤（商品
名１ｒｅｇａｎｏｘ　１０１０＋　Ｉｒｅｇａｎｏｘ　
１０７６＋Ｔｏｐａｎｏ　ＩＣＡ、　Ｉｏｎｏｘ　３３
０等）やジラウリルチオジプロピオネートやジステアリ
ルチオジプロピオネートやジアルキルフォスフェート等
の１つ以上、特に２つ以上を併用するのが効果的である
。

添加量は単独使用の場合でも２種以上の併用の場合でも
合計量が０．００１〜２．０重量％が好ましい。

添加量が０．００１重量％未満では添加効果がほとんど
ない。一方、添加量が２．０重量％をこえると酸化、還
元作用を利用する写真フィルムに悪影響があり性能に異
常が発生する場合がある。このため酸化防止剤は着色故
障やプッが発生しない最少量を添加するようにすること
が好ましい。

市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス各種と
住人化学■の５ｕｓｉｌｉｚｅｒ　ＢＨＲ，Ｓｕｍｉｌ
ｉｚ−ｅｒ　Ｂ１１−７６＋　Ｓｕｍｉｌｔｚｅｒ　Ｗ
Ｘ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＰ−１０１等がある。

また、酸化防止剤をさらにカーボンブラック等と併用す
ると酸化防止が相乗的に効果を発揮する。

滑剤として好ましいものは、シリコーン系には各種グレ
ードのジメチルポリシロキサンがあり、脂肪酸アミド系
にはオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸
アミド、ビス脂肪酸アミドなどがあり、アルキルアミン
系にはエレクトロストリッパーＴＳ−２（花王石鹸）な
どがある。

また、添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこ
れに限定されるものではなく公知のあらゆるものの中か
ら選択できる。

（添加剤種類）　　　　（代　表　例）（１）可塑剤；
フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステ
ル、 （２）安定剤　　；鉛系、カドミニウム系、亜鉛系、ア
ルカリ土類金属系、有機スズ 系等 （３）帯電防止剤；陽イオン系界面活性剤、陰イオン系
界面活性剤、非イオン系界 面活性剤、両面活性剤、各種カ ーボンブラック、金属粉末、グ ラファイト等 （４）難燃剤　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物、無８９ 物、含燐ポリオール等 （５）充填剤　　；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 （６）補強剤　　；ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 （７）着色剤　　；無機顔料（ＡＬ　ＦｅｚＯ，、Ｔｔ
０２゜ＺｎＯ，ＣｄＳ等）、有機顔料（カー ボンブラック、染料等）等 （８）発泡剤　　；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭
酸ソーダ）、有機発泡剤に トロン系、アゾ系）等 （９）劣化防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不
活性化剤、過酸化物分解剤 等 （１０）カップリング剤；シラン系、チタネート系、ク
ロム系、アルミニウム系等 （１１）消臭剤、吸水剤、脱酸素剤、放香剤、脱湿剤、
吸水性樹脂等である。

本発明の感光物質用包装材料は、各種製品の包装に用い
ることができ、中でも写真感光材料、食料品、医薬品、
化学物質等の感光材料の包装に好適である。

特に、わずかなガスや光や湿度により品質が破壊される
ハロゲン化銀写真感光材料、光定着型感熱感光材料、ジ
アゾ写真感光材料、感光性樹脂、紫外線硬化型感光材料
、平版印刷用感光材料、直接ポジ型写真感光材料、自己
現像型写真感光材料、拡散転写型写真感光材料、感光性
感熱材料等の写真感光材料に好適である。

本発明の感光物質用包装材料を例えば上記の写真感光材
料に適用する場合、−垂平袋、二重平袋、自立袋、−重
ガゼット袋、二重ガゼツト袋、積層フィルム、防湿箱の
内貼りゃ外貼り、明室装填遮光マガジンの内貼りゃ外貼
り、リーダー紙等公知のあらゆる形態に使用可能であ、
る。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法による。なお、適宜の接着剤、粘着剤な
どを使用して製袋することも可能である。

〔作用〕

本発明の感光物質用包装材料では、多層共押出し一軸分
子配向フィルムがＨＤＰＥ樹脂系フィルム層とＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂系フィルム層の構造であるため、Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂の長所であるヒートシール性、引裂き強度、衝撃穴
あけ強度に優れ、抗張力、耐摩耗性の不足やヤング率が
小さい点を耐熱性を有するＨＤＰＥ樹脂で補ってヒート
シール性、物理強度、耐熱性等すべての特性が優れたも
のとする。

そして、このフィルムが、少くとも、もう１つ以上の一
軸分子配向フィルムと分子配向軸が交差するように積層
された構造であるので、フィルムの物理強度特に引裂き
強度、破裂強度、ヒートシール強度を著しく向上させて
いる。

〔実施例〕

本発明の感光物質用包装材料の実施例を第１図から第１
２図に基づいて説明する。

第１図から第１２図は、感光物質用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。図中の矢印は分子配向方向を示
す。

第１図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含むＨＤ
ＰＥ樹脂系フィルム層１ａ及びＬ−ＬＤＰＥ樹脂系フィ
ルム層２ａからなる多層共押出し斜め１軸分子配向フィ
ルムＩａと斜め一軸遮光性熱可塑性樹脂フィルム８ａと
を接着層３で積層したものである。

第２図の感光物質用包装材料は、第１図と同一の多層共
押出し斜め一軸分子配向フィルムＩａと金属薄膜加工層
６を加工した斜め一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム７
ａとを接着層３で積層したものである。

第３図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含むＨＤ
ＰＥ樹脂系フィルムＩＪ１ａと遮光性物質を含むＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂系フィルム層２ａからなる多層共押出し縦１
軸分子配向フィルムＩａと、斜め一軸分子配向遮光性熱
可塑性樹脂フィルム８ａとを接着層３で積層したもので
ある。

第４図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含まない
ＨＤＰＥ樹脂系樹脂系フィルム層光性物質を含むＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂系フィルム層２ａからなる多層共押出しタテ
１軸分子配向フィルムＩａと金属薄膜加工層６を加工し
たヨコー軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム７とを接着Ｎ
３で積層したものである。

第５図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含まない
ＨＤ　Ｐ　Ｅ＠４脂系フィルム層１及びＬ−ＬＤＰＥ樹
脂フィルム層２からなる多層共押出し縦１軸分子配向フ
ィルム■と金属薄膜加工層６を有するクロスラミネート
フィルムとを、遮光性物質を含む接着層３ａで積層した
ものである。

第６図の感光物質用包装材料は、第３図の多層共押出し
＠１１１分子配向フィルムＩａと金属薄膜加工フレキシ
ブルシート７とクロスラミネートフィルム（−軸分手配
向フィルムを分子配向軸が交差するように２枚積層した
積層フィルム）を接着層３で積層したものである。

第７図の感光物質用包装材料は、一方の多層共押出し縦
１軸分子配向フィルムＩａと金属箔１１とヨコー軸分子
配向熱可塑性樹脂フィルム８を各々接着層３で積層した
ものである。

第８図の感光物質用包装材料は、多層共押出し縦１軸分
子配向フィルムＩａと横一軸分子配向熱可塑性樹脂フィ
ルム８と縦−軸分子配向遮光性熱可塑性樹脂フィルム８
ａを接着Ｎ３で各々を積層したものである。

第９図の感光物質用包装材料は、多層共押出し縦１軸分
子配向フィルムＩａの両側に斜め一軸分子配向熱可塑性
樹脂フィルム８と金属薄膜加工横一軸分子配向熱可塑性
樹脂フィルム７を接着Ｎ３で各々を積層したものである
。

第１０図の感光物質用包装材料は、第３図の感光物質用
包装材料の斜め一軸分子配向遮光性熱可塑性樹脂フィル
ム８ａに接着層３で金属薄膜加工フレキシブルシート７
を積層したものである。

第１１図は第３図と同じ層構成の多層共押出し一軸分子
配向フィルムＩａと金属薄膜加工多層共押出し斜め一軸
分子配向フィルム７を接着層３で積層したものである。

第１２図はフレキシブルシート５０両側に接着層３を介
して内側に第１図の層構成と同じ多層共押出し斜め一軸
分子配向フィルム！ａを、外側に金属薄膜加工斜め一軸
分子配向熱可塑性樹脂フィルム７を積層したものである
。

次に、本発明品Ｉ〜■、従来品Ｉ〜■の特性を比較した
実験結果について説明する。

本発明品■ 本発明品■は第１図の層構成に相当する。

ＨＤＰＥ樹脂系フィルム層１ａは、ＭＩが０．４ｇ／１
０分で密度が０．９６４ｇ／ｃ１ａのＨＤＰＥ樹脂９樹
脂９冗２５、１１１１である。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層２ａは、Ｍｌが２　、１
ｇ／１０分で密度が０　、９２０ｇ／ｃｊのエチレンと
４−メチルペンテン−１の共重合体樹脂であるＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂７５．２５重量％とオイルファーネスカーボン
ブラック４．５重量％と、オレイン酸アミドが０、０５
重量％と、フェノール系酸化防止剤が０．２重量％と、
ＭＩが０　、９ｇ／１０分で密度が０　、９５４ｇ／ｃ
ｄの１（ＤＰＥ樹脂２０重量％とからなり、厚さ２５Ｉ
！ｍである。

これらの層からなる多層共押出し斜め１軸分子配向フィ
ルムは、４５度に斜め！軸分子配向されている．−軸分
子配向熱可塑性樹脂フィルム層８ａはカーボンブラック
を４．５重量％含むＭｌが０．４ｇ／１０分、密度が０
　、９６４ｇ／ａａのＨＤＰＥ樹脂を用いた厚さ５０４
の斜め４５度に一軸延伸した遮光性ＨＤＰＥ樹脂フィル
ムである。

そして、厚さｌＯ−のＬＤＰＥ樹脂エクストルージョン
ラミネート接着層３を介して、分子配向軸が９０度にな
るように積層されている。

本発明品■ 本発明品■は第６図の層構成に相当する。

ＨＤＰＥ樹脂系フィルム層１ａＳＬ　−　Ｌ　Ｄ　Ｐ　
Ｅ樹脂系フィルム層２ａ及び接着層３の樹脂組成、厚さ
は、本発明品■と同一である．但し、インフレーシロン
フィルム成形法により多層共押出し縦−軸分子配向フィ
ルムＩａとした。

もう１つ以上の異なる一軸分子配向フィルムとしては酸
化チタンを２重量％含むＭＩが０　、４ｇ／１０分、密
度が０　、９６４ｇ／ｃｊのＨＤＰＥ樹脂７樹脂７九と
４メチルペンテン−１共重合体樹脂２０重量％を用いた
厚さ４５−の斜め４５度−軸延伸ＨＤＰＥ樹脂系フィル
ム８を厚さ１０−の接着層で分子配向軸が交差するよう
に２枚積層した厚さｌＯＯｇｎのクロスラミネートフィ
ルムを用いた。

金属薄膜加工層６は、４００人のアルミニウム真空蒸着
膜を用い、フレキシブルシート５は、厚さ１５−の二軸
延伸ナイロン樹脂フィルムを用いた。

接着層３としては厚さ１５，ｍのＬＤＰＥ樹脂エクスト
ルージッンラミネート接着層を用いた。

本発明品■ 本発明品■は、第２図の層構成に相当する。

ＨＤＰＥ樹脂系フィルム層１ａ，Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フ
ィルム層２ａ、斜め一軸延伸遮光性ＨＤＰＥ樹脂フィル
ム８ａ及び接着層３は本発明品■と同一である。金属薄
膜加工層６は、４００人のアルミニウム真空蒸着膜を用
いた。

従来品Ｉ 従来品■は第１３図の層構成に相当する。

ＨＤＰＥ樹脂フィルム９ａは、ファーネスカーボンブラ
ックを３重量％含むＭＩが０　、４ｇ／１０分で、密度
が０　、９６４ｇ／ｄのＨＤＰＥ樹脂を用いてインフレ
ーションフィルム成形法で製造した厚さ１００ｐの遮光
性ＨＤＰＥ樹脂フィルムである。

従来品■ 従来品■は第１５図の層構成に相当する。

金属箔１１は、厚さ７−のアルミニウム箔である。

−軸延伸フィルム８ａは、カーボンブラックを４．５重
量％含むＭＩが０．４ｇ／１０分で、密度が０．９６４
ｇ／ｃｆｆｌのＨＤＰＥ樹脂を用いた厚さ４５−の斜め
４５度に一軸延伸した遮光性ＨＤＰＥ樹脂フィルムであ
る。

接着Ｎ３は、ＬＤＰＥ樹脂エクストルージョンラミネー
ト接着層で厚さは１３−である。

そして−軸延伸ＨＤＰＥ樹脂フィルム８ａの延伸軸の交
差角度は９０度である。

従来品■ 従来品■は第１６図の層構成に相当する。

金属箔１１は、厚さ７／ｆｆｉのアルミニウム箔である
。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム１０ａは、カーボンブラック
３重量％含む、本発明品ＩのＬ−ＬＤＰＥ樹脂系フィル
ム層２ａと同一の樹脂組成で厚さは５０−の遮光性Ｌ−
ＬＤＰＥ樹脂フィルムである。

接着層３は、ＬＤＰＥ樹脂エクストルージョンラミネー
ト接着層で、厚さは１５．である。

従来品■ 従来品■は第１４歯の層構成に相当する。

ＬＤＰＥ樹脂フ樹脂フィルムフカーボンブラックを３重
量％含む厚さ５０−の遮光性ＬＤＰＥ樹脂フィルムであ
る。

金属箔１１は、厚さ７−のアルミニウム箔である。

フレキシブルシート層５は、坪量３５ｇ／ｒｒｒの晒ク
ラフト紙である。

接着層３は、ＬＤＰＥ樹脂エクストルージョンラミネー
ト接着層で厚さは１５ｊＭである。

実験結果を第１表に示す。゛ 評価は下記による。

◎・・・非常に優れている Ｏ・・・優れている ・・・・可（実用限度内） ム・・・問題あり（改良必要） ×・・・実用不可 ※Ａ引裂き強度 ＪＩＳＰ８１３４に準する ※Ｂ面衝撃穴け強度 東洋精機製フィルムインパクトテスターを用い、錐は２
半球、荷重３０ｋｇ−ｃｍで行った。

（但し測定は積層フィルム１枚で行った）※Ｃホットタ
ック性（熱間シール性） １６０℃でヒートシールした直後の２枚の包装材料（幅
１５　ｍｍ　）の開端を片側４５ｇの荷重で剥離角度２
２．５度で引張った場合の熱間剥離距離（ｃｍ）により
測定。

※Ｄ夾雑物シール性 各包装材料の表面にタバコの吸いがらを１５０■／ポ散
布した後ヒートシールを行い、シート強度を測定して判
定 ※Ｅ経時ヒートシール強度 フィルム幅１５ｍｍのサンプルを２枚重ねて目的のシー
ル温度で、シール圧力１　）Ｃｇ／ｃｔｉ、シール時間
１秒の条件でヒートシールを行い、３力月自然放置後（
室温２０℃１湿度６５％ＲＨ）シール面を１８０度角度
で剥離するのに必要な荷重を求める。

※Ｆフィルム成形性 各サンプルを同時２層共押出しインフレーションフィル
ム成形機を用いて記載内容の樹脂処方、フィルム厚さで
フィルム成形するときの電流負荷の少なさ、バブルの安
定性、フィルムシワの発生の少なさ等より判断 ※Ｇ製袋通性 各包装材料を用いて自動製袋機で平袋を製袋する時のヒ
ートシール適性、カーリング及びシワの発生の有無等を
総合的に判断。

※Ｈ破裂強度 ＪＩＳＰ８１１２に準する 〔発明の効果〕 以上のように本発明は、引裂き強度、衝撃穴あけ強度、
破裂強度等の物理強度が大きく、ホットタック性、夾雑
物シール性等のヒートシール適性に優れ、経時ヒートシ
ール強度も大きく、フィルム成形性が良好で製袋適性に
優れ、しかも安価な感光物質用包装材料を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第１２図は、本発明の感光物質用包装材料の
実施例の層構成を示す部分断面図である。 第１３図から第１６図は、従来の包装材料の層構成を示
す部分断面図である。 １、Ｉａ・・・多層共押出し斜め１軸分子配向フィルム １．１ａ・・・ＨＤＰＥ樹脂フィルム層５−： ５．５ａ・・・フレキシブルシート ６・・・金属薄膜加工層 ７．７ａ・・・金属薄膜加工フレキシブルシート１１・
・・金属箔 ａ；遮光性物質を含むことを示す 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　理　人　
　弁理士　日中　政情　はか１名第１図　第２図　　第
３図 第４図　第５図　　第６図 第７図　第８図 第９図　　第１０図 第１２図　　第１３図 第１５図　　第１６図 第１１図 第１４図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 密度が０．９４１ｇ／ｃｍ＾３以上でメルトインデック
   スが０．１〜１．０ｇ／１０分、軟化点が１２０℃以上
   の高密度ポリエチレン樹脂を５０重量％以上含む高密度
   ポリエチレン樹脂系フィルム層と、密度が０．９４０ｇ
   ／ｃｍ＾３以下でメルトインデックスが０．５〜１５．
   ０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を３０重
   量％以上含む直鎖状低密度ポリエチレン樹脂系フィルム
   層とを有する多層共押出し一軸分子配向フィルムと少な
   くとももう１つの異なる一軸分子配向フィルムを、分子
   配向軸が交差するように２枚以上積層し、かつ遮光性を
   有する層を少なくとも一層具備することを特徴とする感
   光物質用包装材料