JPH0131785B2 - - Google Patents

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JPH0131785B2
JPH0131785B2 JP59169689A JP16968984A JPH0131785B2 JP H0131785 B2 JPH0131785 B2 JP H0131785B2 JP 59169689 A JP59169689 A JP 59169689A JP 16968984 A JP16968984 A JP 16968984A JP H0131785 B2 JPH0131785 B2 JP H0131785B2
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JP
Japan
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water
derivative
composition
solvent
coating composition
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JP59169689A
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JPS6147767A (ja
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Hideo Shimizu
Fumitoshi Sugiura
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Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Landscapes

  • Greenhouses (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野> 本発明は表面改質用コーテイング組成物(以下
単に組成物と略記する)に関する。 ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリメチルメタクリレート等の合成樹脂材料
や、ガラス等の無機材料からなる成形品の表面は
一般に疎水性であり、水に対する親和性が少ない
ため、これらの成形品をそのまま使用すると、
種々の問題を惹起することがある。例えば、前記
合成樹脂材料からなるフイルムやシートを農業用
ハウスのカバーに使用すると、土壌や作物から蒸
散する水蒸気がそれらの表面で凝集して多数の水
滴が形成される。その結果、作物が外部から観察
できなくなるだけでなく、フイルムやシートの光
の透過性が妨げられて作物の生育が著るしく悪く
なつたり、作物によつては水滴の落下によつて病
害を発生したりする。 そこで、一つの手段として前記成形品の表面へ
コーテイングすることにより、該表面の物性を改
質して水滴付着を防止するような組成物の出現が
要請される。 本発明はかかる組成物に関し、前記成形品の表
面に耐久性に優れた親水性被膜を簡易に形成させ
ることができる組成物に関するものである。 <従来の技術> 従来、前記組成物として、水溶性高分子を使用
する例、親水性の極性原子団を分子内に有するビ
ニル系モノマーの単独重合体を使用する例、全体
として親水性を付与できる程度に他のモノマーを
共重合した共重合体を使用する例等もある。これ
らは、水系又は有機溶媒系で前記成形品の表面に
塗布した後、続いて必要に応じ種々の方法で硬化
乃至不溶化するというものである。しかしこれら
は、以下に例示するような水分散性ゾルを使用す
る提案に比べ、一般的に所期効果の発現程度が劣
る。 前記組成物として従来、シリカやアルミナの如
き無機酸化物の水分散性ゾルを使用する提案があ
る。具体的には、いずれも水分散性シリカゾル
に、カチオン及びノニオンの界面活性剤を併用
する提案(特公昭50−11348)、アニオン及びノ
ニオンの界面活性剤を併用する提案(特開昭55−
56177)、界面活性剤及びポリマーを併用する提
案(特開昭51−6193)、界面活性剤及びシラン
誘導体を併用する提案(特開昭57−98578)等が
ある。また、前記水分散性ゾルに、アルミニウ
ム塩を併用する提案(特開昭58−29831)、カチ
オン界面活性剤を併用する提案(特開昭58−
29832)等もある。 <発明が解決しようとする問題点> ところが、前記〜の従来提案によると、そ
れらの所期効果を発現させるためにはいずれも、
組成物を成形品表面へ塗布した後に乾燥や加熱等
の管理作業を必要とし、また該組成物に含有され
る界面活性剤の影響で所期効果の長期持続性に欠
けるという問題点がある。組成物の実用場面にお
いて、例えば農業用ハウスの施工後にそのカバー
に使用した前記フイルムやシートへ組成物を塗布
するような場合、塗布後に乾燥や加熱等の管理作
業を強いられるのでは、これが実用上大きな難点
となる。そして、前記及びの従来提案による
と、前記乾燥や加熱等の管理作業を必要としない
ものもあるが、これらには、所期効果の発現程度
が弱く、その長期持続性にも欠けるという問題点
がある。そしてまた、前記〜の従来提案に
は、それらの組成物乃至使用に備えて調製したコ
ーテイング液(組成物の希釈液)の保存安定性が
劣るという問題点もある。 本発明は、叙上の如き従来の問題点を解決する
もので、前述したような合成樹脂材料や無機材料
からなる成形品の表面ヘハジキ現象を起こすこと
なく薄く均一に塗布することができ、塗布後にお
いて乾燥や加熱等をするまでもなく該表面に優れ
た耐久性のある親水性コーテイング膜を形成する
ことができ、そしてそれ自体乃至そのコーテイン
グ液の保存安定性も良好な組成物を提供するもの
である。 <問題点を解決するための手段> しかして本発明者らは、以上の観点で鋭意研究
した結果、水分散性シリカゾルに特定の有機シラ
ン誘導体及び/又はこの有機シラン誘導体の縮合
物を予め接触反応させ、その反応物に水溶性のア
ルミニウム塩を加えた調製物が正しく好適である
ことを見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、次のAとBとを予め接触反
応させたものにCを加えた調製物からなることを
特徴とする組成物に係る。 A:水分散性シリカゾル B:分子内に1〜3個のシラノール基を有する有
機シラン誘導体及び/又はこの有機シラン誘導
体の縮合物 C:いずれも水溶性である、アルミニウム無機酸
塩、炭素数1〜4のカルボン酸アルミニウム塩
又は炭素数1〜4のオキシカルボン酸アルミニ
ウム塩から選ばれる1種又は2種以上 前記Aの水分散性シリカゾルは、平均粒子径5
〜100nmのものが好ましく、水分散液やアルコー
ル分散液として市販されているものがそのまま利
用できる。市販品の具体例を挙げると、カタロイ
ドSN(触媒化成社製)、スノーテツクスO又はス
ノーテツクスOL(ともに日産化学社製)等の水系
酸性シリカゾル、カタロイドS―20L(触媒化成
社製)、スノーテツクス20、スノーテツクスC又
はスノーテツクスN(これらは日産化学社製)等
の水系塩基性シリカゾル、メタノールシリカゾル
(日産化学社製)等のアルコール系酸性シリカゾ
ルがある。 また、前記Bの有機シラン誘導体は、次の一般
式()、同()又は()で示されるもので
ある。
【式】
【式】
【式】 (但し、R1,R2,R3は有機基) これらの有機シラン誘導体やその縮合物は通
常、それぞれ対応するシリルハライド、アルコキ
シシラン又はγ―アルコキシアルコキシシラン等
のB原料化合物を、適当な無機酸、有機酸又はア
ルカリ剤の存在下に、或いは水のみを用いて加水
分解することにより得ることができるが、本発明
はその製造方法を限定するものではない。本発明
において肝要な点であるAとBとを予め接触反応
させるに当たり、以上のようにして得たBとAと
混合して接触反応させてもよいし、また前記B原
料化合物をAと混合し、これを室温又は加温下に
加水分解してBを生成させ、生成したBを引き続
きAと接触反応させてもよいのである。かかるB
原料化合物の具体例を挙げると、一般式()で
示される有機シラン誘導体やその縮合物に対応す
るものとして、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ(メ
トキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、γ―クロロプロピルトリプロポキシシラ
ン、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ―メタクリロキシトリエトキシシラン、フ
エニルトリメトキシシラン等があり、また一般式
()で示される有機シラン誘導体やその縮合物
に対応するものとして、ジメチルジメトキシシラ
ン、γ―クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン等があり、更に一般式()で示される有
機シラン誘導体やその縮合物に対応するものとし
て、トリメチルクロルシランやトリメチルメトキ
シシラン等がある。これらのB原料化合物はいず
れも、単独系で使用してもよいし、2種以上の混
合系で使用してもよい。 そして、前記Cは、いずれも水溶性である。ア
ルミニウム無機酸塩、炭素数1〜4のカルボン酸
アルミニウム塩又は炭素数1〜4のオキシカルボ
ン酸アルミニウム塩から選ばれる1種又は2種以
上であつて、その具体例を挙げると、硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、
チオシアン酸アルミニウム、硫酸カリウム・アル
ミニウムの如き水溶性のアルミニウム無機酸塩、
酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウムの如き水溶
性のカルボン酸アルミニウム塩又はオキシカルボ
ン酸アルミニウム塩等がある。これらの水溶性ア
ルミニウム塩もまた、前記Bの場合と同様、1種
又は2種以上を適宜使用することができる。 前述の如く本発明は、AとBとを予め接触反応
させたものにCを加えた調製物を含有する組成物
に係る。AとBとの接触反応は、双方の種類、反
応濃度、反応温度、更には触媒の有無等にもよる
が、例えば有効濃度(各々溶媒を除いた濃度)20
重量%程度で酸性を呈する水分散性シリカゾルと
B原料化合物であるメチルトリエトキシシランと
を混合し、加水分解してから双方を接触反応させ
る場合、反応温度20〜30℃では5日以上、反応温
度50℃では10時間以上、反応温度80℃では2時間
以上、双方を接触させて反応させる。 かくしてAとBとを接触反応させ、これにCを
加えて調整したものを含有する、本発明に係る組
成物は、その所期効果の総合的発現の点、特に該
効果の長期持続性の点で、これらのA、B及びC
の3成分を、次の1)、2)又は3)の組み合わ
せ及び配合で使用したものが一層好ましい。 1) Aが酸性を呈する水分散性シリカゾルであ
り、Bが分子内に3個のシラノール基を有する
有機シラン誘導体及び/又はこの有機シラン誘
導体の縮合物であつて、Aに対するBの割合
が、各々溶媒を除いた重量比で、次のXの範囲
内にある場合。 1/50≦X≦1/2 (但し、はB中のケイ素1原子に対する有機
基の炭素数の合計) 2) Aが塩基性を呈する水分散性シリカゾルで
あり、Bが分子内に1個或いは2個のシラノー
ル基を有する有機シラン誘導体及び/又はこの
有機シラン誘導体の縮合物であつて、Aに対す
るBの割合が、各々溶媒を除いた重量比で、次
のYの範囲内にある場合。 1/100m≦Y≦1/3m (但し、mはB中のケイ素1原子に対する有機
基の炭素数の合計) 3) A及びBの合計に対するCの割合が、各々
溶媒を除いた重量比で、次のZの範囲内にある
場合。 1/20≦Z≦2/1 <作用等> 本発明に係る組成物は、AとBとを予め接触反
応させたものにCを加えた調製物から成るもので
あるが、本発明の所期効果を損なわない範囲で、
防錆剤や防腐剤等を適宜併用することができる。
そして、該組成物を前記成形品の表面へ塗布する
際のコーテイング液の濃度は、前記調製物とし
て、通常0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜1.0重
量%とする。この範囲内において最も良好に、所
期効果の長期持続性が発揮され、またコーテイン
グ膜の透明性が得られるからである。該コーテイ
ング液の具体的な塗布手段は、スプレー、ハケ塗
り又はグラビアコート等、特に制限はなく、塗布
後においてそのようにする必要性もないが、乾燥
や加熱をしても差し支えない。 <発明の効果> 以上説明した通りであるから、本発明には、塗
布後において乾燥や加熱等をするまでもなく簡易
に、合成樹脂材料や無機材料からなる成形品の表
面へ優れた耐久性のある親水性コーテイング膜を
形成することができ、それ自体乃至そのコーテイ
ング液も良好な保存安定性を有するという効果が
ある。 <実施例> 本発明の構成及び効果をより具体的にするた
め、次に実施例と比較例を挙げる。 実施例 1〜22 各実施例について、第1表に記載のA、B原料
化合物及びCをそれぞれ使用し(第1表中、組成
物に関する数値は、いずれも溶媒を除いた重量
部)、次のように組成物のコーテイング液を得た。 先ず、Aに相当する水分散性シリカゾル(有効
濃度20重量%)とBの有機シラン誘導体やその縮
合物に対応するB原料化合物とを混合し、20℃で
1時間、加水分解した。そして引き続き、Aと生
成したBとを第2表記載の条件で接触反応させ
た。最後に、Cに相当する水溶性アルミニウム塩
の希釈水溶性を加えて調製し、第2表記載のコー
テイング液を得た。 評価1 前記コーテイング液を、噴霧機を用いて試験用
農業用ハウスに張つた第2表記載の基材フイルム
内面に塗布し、乾燥や加熱等をすることなくその
ままハウスを閉めて、以後該内面の水滴状況を観
察し、該内面に形成させた親水性コーテイング膜
による水滴付着防止効果の長期持続性を、次の基
準で評価した。結果を第2表に示した。 ◎:塗布後181日以上水滴付着が認められない。 〇:塗布後31〜180日で水滴付着が認められる。 △:塗布後6〜30日で水滴付着が認められる。 ×:塗布後5日以内に水滴付着が認められる。 評価2 前記コーテイング液を室温で1か月保存した
後、評価1と同様に塗布して評価した。結果を第
2表に示した。 評価3 前述のようにAと生成したBとを接触反応させ
たものを室温で1年間保存した後、以下同様にC
を加えて調製したコーテイング液を得、このコー
テイング液を評価1と同様に塗布して評価した。
結果を第2表に示した。 実施例 23、同24 第1表に記載のB原料化合物を、塩酸酸性中、
20℃で1時間、加水分解してそれぞれのBに相当
する有機シラン誘導体やその縮合物を得ておき、
次いでこれをAに相当する水分散性シリカゾルと
接触反応させたこと以外、その他は全て実施例1
〜22の場合と同様にした。結果を第2表に示し
た。 比較例 1〜6 各比較例について、第3表に記載のA、B原料
化合物及びC等をそれぞれ使用し(第3表中、組
成物に関する数値は、いずれも溶媒を除いた重量
部)、以下第3表記載の条件で行なつたこと以外
その他は本発明1〜22に準じて操作し、同様に評
価した(但し、評価1のみ)。結果を第3表に示
した。
【表】
【表】 C−5:乳酸アルミニウム
C−6:硫酸カリウムアルミニウム
【表】
【表】 第3表に対する第2表の結果からも、本発明の
結果は明白である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 次のAとBとを予め接触反応させたものにC
    を加えた調製物から成ることを特徴とする表面改
    質用コーテイング組成物。 A:水分散性シリカゾル B:分子内に1〜3個のシラノール基を有する有
    機シラン誘導体及び/又はこの有機シラン誘導
    体の縮合物 C:いずれも水溶性である、アルミニウム無機酸
    塩、炭素数1〜4のカルボン酸アルミニウム塩
    又は炭素数1〜4のオキシカルボン酸アルミニ
    ウム塩から選ばれる1種又は2種以上 2 Aが酸性を呈する水分散性シリカゾルであ
    り、Bが分子内に3個のシラノール基を有する有
    機シラン誘導体及び/又はこの有機シラン誘導体
    の縮合物であつて、Aに対するBの割合が、各々
    溶媒を除いた重量比で、次のXの範囲内にある特
    許請求の範囲第1項記載の表面改質用コーテイン
    グ組成物。 1/50≦X≦1/2 (但し、はB中のケイ素1原子に対する有機基
    の炭素数の合計) 3 Aが塩基性を呈する水分散性シリカゾルであ
    り、Bが分子内に1個或いは2個のシラノール基
    を有する有機シラン誘導体及び/又はこの有機シ
    ラン誘導体の縮合物であつて、Aに対するBの割
    合が、各々溶媒を除いた重量比で、次のYの範囲
    内にある特許請求の範囲第1項記載の表面改質用
    コーテイング組成物。 1/100m≦Y≦1/3m (但し、mはB中のケイ素1原子に対する有機基
    の炭素数の合計) 4 A及びBの合計に対するCの割合が、各々溶
    媒を除いた重量比で、次のZの範囲内にある特許
    請求の範囲第1項〜第3項のいずれか一つの項記
    載の表面改質用コーテイング組成物。 1/20≦Z≦2/1
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