JPH01319035A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法

Info

Publication number
JPH01319035A
JPH01319035A JP15173888A JP15173888A JPH01319035A JP H01319035 A JPH01319035 A JP H01319035A JP 15173888 A JP15173888 A JP 15173888A JP 15173888 A JP15173888 A JP 15173888A JP H01319035 A JPH01319035 A JP H01319035A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
color
general formula
silver halide
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15173888A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshio Kawagishi
俊雄 川岸
Atsuhiro Okawa
敦裕 大川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP15173888A priority Critical patent/JPH01319035A/ja
Publication of JPH01319035A publication Critical patent/JPH01319035A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。さ
らに詳しくは、色再現性か改良され、かつ鮮鋭度が良好
て発色性が高いハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の処理方法に関する。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、色像な形
成するために、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体と
のカップリング反応によりイエロー、マゼンタおよびシ
アンの各色素を生成、する、いわゆる色素形成カプラー
(以下単にカプラーと呼ぶ)が使用されている。このう
ち、イエローカプラーとしてはベンゾイルアセトアニリ
ド型およびピバロイルアセトアニリド型のカプラーが多
用されており、ベンゾイルアセトアニリド型カプラーは
発色性が高く、生成するアゾメチン色素のモル吸光係数
が大きいなどの特徴を持ち、ピバロイルアセトアニリド
型カプラーは色素の吸収スペクトルにおける長波長側の
裾切れが良い(2次吸収が少ない)、色像の堅牢性が高
いなどの特徴をもつことが知られている。
カラーネガ感材においては、その最も重要な性能の一つ
である画像の鮮鋭度(シャープネス)を向上するために
感材を薄層化する努力がなされてきた。感材を薄層化す
るための一つの手段としてカプラーおよびカプラー分散
用の高沸点有機溶剤の体積を減らす方法が考えられるが
、この方法を実現するためにはモル吸光係数か大きく、
分子量が小さく、かつ少量の分散用高沸点有機溶剤を用
いた場合にも発色性の高いカプラーが必要となる。この
観点から考えると、カラーネガ感材に使用するイエロー
カプラーとしては前述のような特徴を有するベンゾイル
アセトアニリド型のカプラーが望ましいと考えられる。
しかしながら、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラーには芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングして生成する色素の吸収スペクトルの長波長側
裾切れが悪いという欠点かあり、色再現上問題であった
この問題を解決するための1つの方法として、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に該乳剤層の露光量の逆関数としてマ
ゼンタ画像を形成する化合物を用いる方法が提案されて
いる(特開昭62−115156号公報)、同公報に記
載の化合物はマゼンタアゾ色素またはマゼンタアゾ色素
の助色団である水酸基なアシル基で保護して吸収極大を
一時短波長化したものであり、いずれも可視領域に吸収
を有する化合物である。
(発明が解決しようとする問題点) しかし、そのような有色の化合物を同公報記載の明細書
の実施例に示されているように支持体から最も遠い感光
層である青感層に用いると、フィルター効果により白層
または、より支持体に近い位置にある感光層の感度低下
を招き、感度のバランスが整った感光材料を構成するこ
とが難しいため、前記の問題点を解決する手段にならな
いことかわかった。
したがって、本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料における上記の問題を解決することにある。す
なわち、本発明の目的は鮮鋭度および色再現性が改良さ
れたハロゲン化銀カラーネガ感材料を提供することにあ
る。
さらに本発明の目的は、このような鮮鋭度および色再現
性が優れた画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の上記の目的は、青感性乳剤層に対して、下記一
般式(I)で表わされるイエロー発色カプラーと、写真
処理により青感性乳剤層の露光量の逆関数としてマゼン
タ色画像を形成する無色の化合物とを併存させてなるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。
一般式(I) (式中、Rはアリール基を表わし、R2は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、R3は芳香環に置換可能な基を表わし、LVGは
芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表わし、見は0〜4の整数を
表わす、ただし、文が2以上のときR3は同じでも異な
っていてもよい。また、R1、Rz 、R3またはLV
Gで2量体以上の多量体を形成してもよい。)さらに本
発明の目的は、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、像状に露光後、金属イオンを含む処理液で処理する
ことにより達成された。
本発明の青感性乳剤層の露光量の逆関数としてマゼンタ
色画像を形成する無色の化合物(以下、単にマゼンタ発
色化合物という)は、好ましくは一般式(n)で表わさ
れる化合物である。
一般式(II) A−(L)  −B (式中、Aは芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体との
カップリング反応もしくはレドックス反応により−(L
)  −B基を放出する基を表わし、Bは金属イオンに
配位して、マゼンタ色素を形成する配位子を表わす、L
はAとの結合が切れて初めてBとの結合が切れる機能を
有する2価の連結基を表わし、nはOまたは1を表わす
。一般式(II)て表わされる化合物はAまたはLの部
分に耐拡散基を有する不動性の化合物であることか好ま
しく、Aから開裂した後に生成するBは拡散性の化合物
であることか好ましい。
以下にマゼンタ発色化合物の作用を一般式(rl)て表
わされる化合物を例にとり詳しく説明する。
一般式(n)で表わされる化合物は青感性乳剤を含む層
もしくは青感性乳剤層に隣接した層に用いられる。青感
性乳剤が感光した部分では発色現像することにより、露
光された像状に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体か
発生し、発生した現像主薬の酸化体はイエローカプラー
とカップリンクしてイエロー色素を生成すると同時に、
一般式(II)で表わされる化合物とのカップリング反
応またはレドックス反応を起こし、−(L)。−Bが放
出される。Aから開裂した− (L)n−Bは、さらに
開裂してBを放出し、Bは現像液中またはその後の工程
の処理液中に拡散する。一方、青感性乳剤が感光しなか
った部分では一般式(n)で表わされる化合物は未反応
のまま感材中に残存する。残存した一般式(II )て
表わされる化合物は、Bにおいて、漂白液、漂白定着液
またはそれ以外の処理液中の金属イオンに配位してマゼ
ンタ色素を形成する0本発明において未露光部分にのみ
マゼンタ色像を形成することを、露光量の逆関数として
マゼンタ色像を形成するという。本発明はこうして生成
されるマゼンタ色画像をベンゾイルアセトアニリド型カ
プラーから生成する色素の長波長側の副吸収による色濁
りを補正するためのマスキング色素に利用するものであ
る。
本発明の一般式(n)で表わされる化合物とピバロイル
アセトアニリド型イエローカプラーとを用いて感材を構
成した例が米国特許第4,555.477号明細書に記
載されており、確かに効果は認められるが、前述したよ
うにカラーネガ感材のシャープネスおよび色再現性をと
もに向上することは、本発明の一般式(I)で表わされ
るイエローカプラーと一般式(II )で表わされる化
合物とを併用するという新規な構成により初めて達成で
きたものである。
一般式(I)およびDI)で表わされる化合物について
、以下に詳しく説明する。
一般式(I)において、R1は好ましくは炭素原子数6
〜30のアリール基を表わす。R1で表わされるアリー
ル基は、さらに置換基を有していてもよく、好ましい置
換基としてはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭
素原子など)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、2
−メトキシエトキシなど)、アリールオキシ基(フェノ
キシ、p−メトキシフェノキシなと)、アルキル基(メ
チル、エチル、1so−プロピル、t−ブチル。
トリフルオロメチル、1−デシルなど)、アミド基くア
セトアミド、ベンズアミド、ドデカンアミドなど)、ス
ルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミドなど)が挙げられる。
一般式(I)においてR2はさらに置換されていてもよ
い基てあり、水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、好ましくは炭素原子数1〜30の
置換されていてもよいアルコキシ基または炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基を表わす。R2がアルコキシ
基を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、n−ブトキ
シ、n−へキシルオキシ、n−オクチルオキシ、2−エ
チルへキシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−テトラ
ゾールオキル、n−ヘキサデシルオキシ)等がある。R
2がアリールオキシ基を表わすとき、その置換基として
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、七
−ブチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
)等がある。R2の例として水素原子及びハロゲン原子
の他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テトラデシル
オキシ基、フェノキシ基等がある。
一般式(I)においてR3はさらに置換されていてもよ
い基であり、好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、炭素原子数1〜30のアルキル基
、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数1〜3
0のアルコキシ基、炭素原子数2〜30のアルコキシカ
ルボニル基、炭素原子数7〜30のアリールオキシカル
ボニル基、炭素原子数1〜30のカルボンアミド基、炭
素原子数1〜30のスルホンアミド基、炭素原子数1〜
30のカルバモイル基、炭素原子数0〜30のスルファ
モイル基、炭素原子数1〜30のアルキルスルホニル基
、炭素原子数6〜30のアリールスルホニル基、炭素原
子数1〜30のウレイド基または炭素原子数2〜30の
アルコキシカルボニルアミノ基を表わし、以上の基がア
ルキル基を含有するときその置換基としてはハロゲン原
子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、シアノ基、ニ
トロ基、アリール基(例えばフェニル基、P−)−リル
、2−メトキシフェニル)、アルコキシ基[例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、n−へキ
シルオキシ、2−エチルへキシルオキシ、n−オクチル
オキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−
ドデシルオキシエトキシ、2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)エトキシ]、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n
−ブトキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル
)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモ
イル、N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル、N
−ドデシルーN−フェニルカルバモイル)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ、p−ドデシルオキシフェノ
キシ、2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ、p−t−
オクチルフェノキシ)の他R1が三級アルキル基である
場合に挙げたアルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、イミド基、複素環基等があり
、以上の基かアリール基を含有するとき、その置換基と
してはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素
)、アルキル基(例えばメチル、エチル、i−プロピル
、アリル、ベンジル、t−ブチル、5ec−ブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、t−オクチル、n−デ
シル、n−ドデシル)、アリール基(例えばフェニル、
p−トリル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、n−ドデシルオキシ)、アルコキシカルボニル基(
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル)等がある。
一般式(I)においてLVGはさらに置換基を有してい
てもよく、好ましくは窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。L
VGとして好ましい複素環は単環または縮合環の5〜7
員環の置換されていてもよい複素環であり、その例とし
てスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジ
グリコールイミド、ビロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、1,2.4−トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾ
トリアゾール、イミダゾリジン−2,4−ジオン、オキ
サゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2,4−
ジオン、ゴミダンリン−2−オン、オキサゾリン−2−
オン、チアゾリン−2−オン、ベンズイミダシリン−2
−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾ
リン−2−オン、2−ビロリン−5−オン、2−イミダ
シリン−5−オン、インドリン−2,3−シオン、2.
6−シオキシプリン、パラバン酸、1,2.4−トリア
シリジン−3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリド
ン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、
2−アミノ−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−
1゜3.4−チアゾリジン−4−オン等があり、これら
の複素環は置換されていてもよい。その置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルボキシテート基、スルホナート基、スルフィ
ナート基、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−デ
シル、1−ブチル、トリフルオロメチル、カルボキシメ
チル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、i−プロポキシカルボニ
ル、n−ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基
(例えばN。
N−ジメチルカルバモイル、N−メトキシエチルカルバ
モイル、N−テトラデシルカルバモイル)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
、4−ヒドロキシベンゼンスルホニル基)、スルファモ
イル基(例えばN−メチルスルファモイル、N−フェニ
ルスルファモイル、N−ドデシルスルファモイル)、カ
ルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミド、
トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミ
ド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド
、P−トルエンスルホンアミド)、アミノ基(例えばア
ミノ、N、N−ジメチルアミノ、N、N−ジエチルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ)等がある。
LVGとして好ましいアリールオキシ基は炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基てあり、さらに芳香環上に置
換基を有していてもよい。置換基としては先にLVGで
表わされる複素環の置換基として挙げたものと同しもの
が挙げられる。
次に以上述べた置換基R1,R2,R3およびLVGの
それぞれについて本発明において好ましく用いられる置
換基について述べる。
R1は好ましくはフェニル基または塩素原子、メチル基
もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基である。
R2は好ましくは塩素原子または炭素原子数1〜8のア
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。
R3は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)エトキシ
カルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)ペンチ
ルオキシカルボニル]、アリールオキシカルボニル基(
例えばフェノキシカルボニル、2,5−シーt−ペンチ
ル、フェノキシカルボニル)、カルボンアミド基[例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−へキシルデ
カンアミド、2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)ブタンアミド、4− (2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブタンアミド、3−ドデカンスルホニル−
2−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、4−ドデシ
ルオキシベンズアミド]、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、N−メチルヘキサデカンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド、4−トデシルベンゼンスルホンアミト、4−テ
トラデシルオキシベンゼンスルホンアミド)、カルバモ
イル基[例えばN−メチルカルバモイル、N、N−ジヘ
キシルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、N−テト
ラデシルカルハモイル、N−フェニルカルバモイル、N
−(4−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル]
またはスルファモイル基(例えばN−メチルスルファモ
イル、N−ブチルスルファモイル、N−ヘキサデシルス
ルファモイル、ピペリジノスルホニル、N、N−ジオク
チルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)で
あり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基である。
文は好ましくはO〜2の整数であり、さらに好ましくは
lである。
LVGは好ましくは下記一般式(VIE−a)または(
vm−b)で表わされる基である。
一般式(■−a) \ / 一般式(VI[−b ) ■ R −N−C−1−C−C−または−C=C−を表わ111
     11         I+ROR5R9R
1oR11 す。ここで、R4,R5,R8及びR9は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を表わし
、R及びR7は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基を表わし、”10及び
R11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。R10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成
してもよい、R4とRs 、RsとR6、RとRまたは
R4とR8は互いに結合して環(例えばシクロブタン、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピ
ロリジン、ピペリジン)を形成してもよい。
一般式(vi−b)においてR12はアリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、またはスルファ
モイル基を表わし、mは1ないし4の整数を表わし、R
13はR12について列挙した置換基以外の有機置換基
を表わし、nはOないし1を表わす。R13としては例
えばアルキル基、アリール基、シアノ基またはハロゲン
原子か挙げられる。ただしm+nは5以下である。
mおよびnが複数のとき複数個のR1□及びR13は各
々同じものまたは異なるものを表わす。
一般式(I)においてLVGは好ましくは一般式(VI
E−a)で表わされる複素環基である。
一般式(VIE−a)で表わされる複素環基のうちとく
に好ましいものは一般式(Vl−a)においである複素
環基である。
一般式(■−a)で表わされる複素環基の総炭素原子数
は2〜30、好ましくは4〜20である。
一般式(■−a)で表わされる複素環基の例としてスク
シンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド基、l
−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基
、l−ペンジルイミタゾリジン−2,4−ジオン−3−
イル基、5.5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、5−メチル−5−プロピルオキサゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5−ジメチ
ルチアゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5
−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル
基、3−メチルイミダゾリジントリオン−1−イル基、
1,2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イ
ル基、1−メチル−2−フェニル−!、2.4−)−リ
アシリジン−3゜5−ジオン−4−イル基、■−ベンジ
ルー2−フェニルー1,2.4−トリアシリジン−3,
5−ジオン−4−イル基、5−へキシルオキシ−1−メ
チルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、1
−ベンジル−5−エトキシイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、l−ベンジル−5−ドデシルオキシ
イミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基等がある
一般式(I)で示されるカプラーは置換基R1,1り2 は2価以上の基を介して互いに結合する2量体またはそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。
以下に一般式(I)て表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの具体例を示すか、本発明はこれらに限定されるも
のてはない。
(Y−1) (Y−2’) (Y−4) H3 (Y−5)         。え co、、c)13 (y−7) SO2CH3 / CH3 (y−10) (Y−11) (Y−14) (Y−15) (y−16) (Y−17) p (y−19) 一般式(I)て表わされるイエローカプラーの上記以外
の化合物例および合成法は米国特許第3.409,43
9号、同3,730,722号、同4,138,557
号、同4,201,584号、同4,203,768号
、同4,266.019号、同4,269,936号、
同4゜248.961号、同4,289,847号、同
4,304,845号、同4,314,023号、同4
,326,024号、同4,327,175号、同4,
356,258号等に記載されている。
一般式(I)で表わされるイエローカプラーの添加量は
カラー写真感光材料1rn’当りo、oi〜20ミリモ
ル、より好ましくは0.1〜5ミリモル程度である。イ
エローカプラーはいかなる写真層に添加してもよいか、
好ましくはハロゲン化銀感光層、より好ましくは青感層
に添加する。
次に一般式(n)で表わされる化合物について説明する
一般式(II)においてAはイエローカプラー残基(例
えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開
鎖ケトメチレン型カプラー残基)、無呈色カプラー残基
(例えばインダノン型またはアセトフェノン型などのカ
プラー残基)または酸化還元基を表わす。
好ましいイエローカプラー残基は下記一般式(A−1)
および(A−2)で表わされるものである。
一般式(A−1) 一般式(A−2) 上式において、R51’ R52またはR53が耐拡散
基を含む場合、それは炭素数の総和が8ないし40、好
ましくは10ないし30になるように選択され、それ以
外の場合、炭素数の総和は15以下か好ましい。ビス型
、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上
記の置換基のいずれかが2価の基を表わし、繰り返し単
位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
てあってもよい。R5□は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、RおよびR53は芳香族基ま5ま たは複素環基を表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(t)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.l、3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルまたはオク
タデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては2−ピリジル、4−ピリジル、2−チエニル、2−
フリル、2−イミダゾリル、ピラジニル、2−ピリミジ
ニル、l−イミダゾリル、1−インドリル、フタルイミ
ド、l、3.4−チアジアゾール−2−イル、ベンゾオ
キサゾール−2−イル、2−キノリル、2,4−ジオキ
ソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル、2,4−ジオ
キソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミド、1,2.4−トリアゾール−2−
イルまたは1−ピラゾリルが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、R46S−基、R0802−基、シア
ノ基またはニトロ基が挙けられる、ここでR46は脂肪
族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R、Rおよ
びR49は各i脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の
意味は前に定義したのと同じ意味である。
次にR,RおよびR53の好ましい範囲について説明す
る。
R5□は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R5□お
よびR53は芳香族基が好ましい。
R5□としては(1)−ブチル、4−メトキシフェニル
、フェニル、3− (2−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド)フェニル、4−オクタデシル
オキシフェニルまたはメチルが挙げられる。R52およ
びR53としては2−クロロ−5−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデシルスルホ
ンアミドフェニル、2−クロロ゛−5−テトラデカンア
ミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,4−ジー
1−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−
クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフェニル、
2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカルボニルフェ
ニル、2−クロロ−5−(1−エトキシカルボニルエト
キシカルボニル)フェニル、2−ピリジル、2−クロロ
−5−オクチルオキシカルボニルフェニル、2,4−ジ
クロロフェニル、2−クロロ−5’−(1−tcデシル
オキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2−
クロロフェニルまたは2−エトキシフェニルが挙げられ
る。
一般式(TI)においてAが酸化還元基を表わすとき、
詳しくは下記一般式(A−3)で表わされるものである
一般式(A−3) A  −P−(X=Y)  −Q−A21      
   m 式中、P及びQはそれぞれ独立に酸素原子又は置換もし
くは無置換のイミノ基を表わし、XおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、m個の
X及びYのいずれかの位置で、−(L)  −Bと結合
し、mは1ないし3の整数を表わしくm個のX、m個の
Yは同じものもしくは異なるものを表わす)、A1およ
びA2はおのおの水素原子またはアルカリにより除去さ
れうる基を表わす、ここでP、X、Y、Q、A、および
A2のいずれか2つの置換基が2価基となって連結し環
状構造を形成する場合も包含される。
例えば(X=Y)  がベンゼン環、ピリジン環などを
形成する場合である。
PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基て置換された
イミノ基であるときである。
このときPおよびQは下記のように表わされる。
一般式(N−1)     一般式(N−2)ここに*
印はA またはA2と結合する位置を表わし、**印は
→X=Y→−の自由結合手の■ 一方と結合する位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飼料また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(メチル、エチ
ル、ベンジル、フェノキシフチルまたはイソプロピル基
など)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族基
(フェニル、4−メチルフェニル、1−ナフチルまたは
4−ドデシルオキシフェニル基など)、またはへテロ原
子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選
ばれる4員ないし7負環の複素環基(2−ピリジル、l
−フェニル−4−イミダゾリル、2−フリルまたはベン
ゾチエニル基など)が好ましい例である。
一般式(A−3)においてPおよびQは好ましくはそれ
ぞれ独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされ
る基である。
A1およびA2がアルカリにより除去されうる2!li
(以下、プレカーサー基という)を表わすとき、好まし
くはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基などの
加水分解されうる基、米国特許第4,009,029号
に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基
、米国特許第4,310,612号に記載の環開裂反応
の後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型
のプレカーサー基、米国特許第3,674,478号、
同3,932,480号もしくは同3゜993.661
号に記載のアニオンか共役系を介して電子移動しそれに
より開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第
4,335,200号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
基または米国特許第4,363,865号、同4,41
O,618号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基か挙げられる。
一般式(A−3)において好ましくはPか酸素原子を表
わし、A2が水素原子を表わすときである。
一般式(A−3)においてさらに好ましくは、Xおよび
Yか、置換基として−(L)  −Bを有するメチン基
である場合を除いて他のXおよびYが置換もしくは無置
換のメチン基であるときである。
一般式(A−3)で表わされる基のなかて特に好ましい
ものは下記一般式(A−4)または、(A−5)で表わ
される。
一般式(A−4) 一般式(A−5) 式中、*印は−(L)  −Bの結合する位置を表わし
、P、Q、A  およびA2は一般式(A−3)におい
て説明したのと同じ意味を表わし、R54は置換基を表
わし、qはO,lないし3の整数を表わす。qが2以上
のとき2つ以上のR64は同じでも異なっていてもよく
、また2つのR64が隣接する炭素上の置換基であると
きにはそれぞれ2価基となって連結し環状構造を表わす
場合も包含する。そのときはベンゼン縮金環となり、例
えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、クロマン類
、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノリン類、ベ
ンゾフラン類、2.3−ジヒドロベンゾフラン類、イン
ダン類、またはインデン類などの環構造となり、これら
はさらに1個以上の置換基を有してもよい。これらの縮
合環に置換基な有するときの好ましい置換基の例、およ
びR64が縮合環を形成していないときのR64の好ま
しい例は以下に挙げるものである。すなわち、R41基
、ハロゲン原子、R430−基、R43S−基、ここで
R4□、R43’ R44およびR45は水素原子また
は前に説明したR51と同じ意味である。R64の代表
的な例としては以下の例が挙げられる。すなわち、メチ
ル基、エチル基、t−ブチル基、メト、キシ基、メチル
チオ基、ドデシルチオ基、3−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピルチオ基、N−3−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基、N
−メチル−N−オクタデシルオキシカ“ルハモイル基、
メトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
プロピルカルバモイル基、ヒドロキシル基またはN、N
−ジオクチルカルバモイル基が挙げられる。2つのR6
4が環構造を形成する例としてはH H られる。
二股式(A−3)および(A−4)において、Pおよび
Qは好ましくは酸素原子を表わす。
一般式(A−3)および(A−4)においてA1および
A2は好ましくは水素原子を表わす。
一般式(II)においてして表わされる基は本発明にお
いては用いても用いなくてもよい、用いない方が好まし
いが目的に応じて適宜選択される。
Lで表わされる基を用いるときには以下の公知の連結基
などが挙げられる。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに*印は一般式(
n)において左側に結合する位置を表わし:**印は一
般式(n)において右側に結合する位置を表わす。
一般式(T−1) 基を表わし、RおよびR66は水素原子または置換基を
表わし、R67は置換基を表わし、tは1まは同じもの
もしくは異なるものを表わす、R65およびRが置換基
を表わすときおよびR67の代表的な例は各々Ra 9
基、R69C〇−基、R69So、−げられる。ここで
R69は前に説明したR51と同じ意味の基であり、R
7oは水素原子またはR51と同じ意味の基である。R
65、R66およびR67の各々は2価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式(
T−1)で表わされる基の具体例としては以下のような
基が挙げられる。
1−OCH2−” 本−3CH2−中本 申−3CH−傘* 【 5O2CH。
H2CH3 H3 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことかて
きる。
一般式(T−2) *−Nu−L i nk−E−** 式中、*印は式(II)において左側に結合する位置を
表わし、**印は一般式(n)において右側に結合する
位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子または
イオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし
、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開裂でき
る基であり、LinkはNuとEとが分子内求核置換反
応することができるように立体的に関係づける連結基を
表わす。
一般式(T−2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。
*−〇 C02C41(9 N1−ISす2L;4M9 来−0 * −0 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。
一般式(T−3) 式中、*印、**印、W、R65、R66およびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。
CH2−申* (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中*印および**印は一般式(T−1)について説明
したのと同じ意味である。
一般式(T−4) *−Q−C−** 一般式(T−5) ■ *−5−C−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,546,073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
一般式(T−6) \ * * 式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同し意味てあり、R68はR6□と同じ
意味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
本−〇−C−キ* N−C6H13 一般式(II)において、Bは金属イオンに配位して、
金属キレートを形成する金属イオンの配位子を表わし、
その骨核に金属イオンと配位可能な原子、すなわち、硫
黄原子、窒素原子、酸素原子、燐原子などを含むもので
ある。
これらの化合物は、例えば、上野景平著、「錯体化学実
験法[1]、キレート化学(5)J、南江堂(1975
)、ファイゲル、アンガー著(F。
Feigel、 V、 Anger )、 ”スポット
・テスラ・イン・オーガニック・アナリシス(Spot
 Te5tsin Organic Analysis
)″、エルゼビア・パブリッシング・カンパニー(El
sevier PublishingCompany)
 (1972)などに記載されている。
一般式(II)中のBに含まれる、金E[子と配位しう
る基の具体例を以下に示すが、これらに限定されるわけ
ではな゛い。
(1)2.2’−ジピリジン及びその誘導体(2)1.
10−7エナントロリン及びその誘導体 [4,7−ジフエルー1.10−ナフエナントロリン、
パンフェナントロリン、バソフェナンドロリンスルホン
酸など] (3)2.2”、2”−チルピリジン及びその誘導体 [2,4,6−ドリスー(2−ピリジル)=1.3.5
−)−リアジン、4−フェニル−2゜6−ジ(2−ピリ
ジル)−ピリジン、2.6−ジ(4−メチル−2−ピリ
ジル)−4−フェニルピリジン22,6−ビス−(4−
フェニルピリジン)−4−フェニルピリジン、3− (
2−ピリジル)−5,6−ジフェニル−1,2,4−ト
リアジン−ジスルホン酸など] (4)フェニル−(2−ピリジル)−ケトオキシムジメ
チルグリオキシム (5)ニトロソ−R3b!誘導体 [2−ニトロソ−1−ナフトール−4−スルホン酸など
] (6)ヒドロキシキノリン誘導体 [8−ヒドロキシキノリンなど] (7)1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸 (8)サリチル酸及びその誘導体 [5−スルホサリチル酸など] (9)ジアセチルとヒドラジンの縮合物(lO)ピリジ
ン−2,4,6−トリカルボン酸(11)イソニトロソ
ベンゾイルメタン(12) 4−ヒドロキシジフェニル
−3−カルボン酸 (13) 2.2 ”−ジキノリル銹導体[クプロイン
など] (14)キノキサリン誘導体 [2,3−ビス−(6−メチル−2−ピリジル)キノキ
サリン、キノキサクリシー2.3−ジチオールなど] (15)ハックプロイン誘導体 [バックプロインジスルホン酸など] (16)ジメチルアミノベンジリブローダニン(17)
アントラキノン誘導体 本発明に用いられるBは、A−(L)  −Bの状態で
は、実質的に無色であり、このままの状態て、又は現像
主薬酸化体とカップリングすることにより、Aと開裂し
た−(L)  −Bの状態て、漂白能を有する浴中また
はその他の浴中の金属イオンと配位することにより、初
めて実質的に可視部に吸収を持つ金属キレート色素を形
成するものである。したかって、Bの金属キレート色像
を色補正用マスキングに用いる場合には、不必要な−(
L)  −Bと金属イオンの錯体が、膜中に残存しない
ように水溶性が高いものが好ましい。
本発明に用いられる配位子Bは、発色性の観点て第一鉄
イオン(Fe2”)とのキレート安定度定数か5以上で
あることが好ましく、さ4に大きい方かより好ましい。
本発明の一般式(II)で表わされる化合物が金。
属とともに形成するキレート色素は、配位子の構造およ
び金属の種類によってその色相を変化させることができ
るが1本発明で用いるキレート色素はその極大吸収位置
が480〜580nmの範囲にあるものである。
本発明に用いることかてきる配位子Bとして好ましいも
のは2.2′−ジピリジンおよびその誘導体、1.10
−フェナントロリンおよびその誘導体、および2.2”
、2”−チルとリジンおよびその誘導体である。
本発明に用いることかできる配位子Bとして特に好まし
いものは2.2’、2”−チルとリジンおよびその誘導
体である。
以下に、本発明の一般式(n)で表わされる化合物の具
体例を挙げるがこれらに限定されるわけではない。
(M−1) (M−3) l (M−4) (M−6) (M−7) CM−8) (M−10) これらの化合物は、米国特許第4,555゜477号、
同4,555,478号、同4,557.998号に記
載の方法で合成できる。
本発明のマゼンタ発色化合物の添加量は化合物の構造や
用途により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀1モルあたり1xlO−7から0.5モル
、特に好ましくは1x10−6から3X10−1モルで
ある。
本発明のマゼンタ発色化合物はある層において単独に用
いてもよいし、公知のカプラーと併用してもよい、他の
色画像形成カプラーと併用する場合、本発明のマゼンタ
発色化合物と他の色画像形成カプラーとのモル比(本発
明の化合?に/他の色画像形成カプラー)は、0.1/
99.9〜90/10、好ましくは1/99〜5015
0である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色現像後
、次の(1)、(2)および(3)のうちのいずれかの
特徴をもった漂白能を有する処理液を用いて処理するこ
とによって、漂白または漂白定着処理を行うと同時に金
属キレート色素を形成されることが好ましい。
(1)漂白能を有する処理液中の全鉄のモル数が有機キ
レート剤のモル数より多い。
(2)漂白能を有する処理液中の有機キレート剤の第一
鉄イオンに対する全安定度定数が12.0以下である。
(3)漂白能を有する処理液に複数の有機キレート剤を
用いる場合に、少なくとも一種の有機キレート剤の第一
鉄イオンに対する全安定度定数が12.0以下であり、
かつそれ以外の有機キレート剤の総モル数が全鉄のモル
数よりも少ない。
本発明の一般式(n)で表わされる化合物と反応して色
素を形成する金属イオンとしてはFe”“、Co”、C
u”、Cu”、Ru”、052+などがあるがFe2+
が最も好ましい。
これらの金属イオンは、漂白能を有する処理液中に添加
するか、漂白能を有する処理液中にもともと存在する少
量の金属イオンとして供給される。
漂白液1文中に含まれる第一鉄イオンの濃度は1xlO
−6モルから1モルが適当てあり、好ましくは1xlO
’モルから0.5モルであり、特に好ましくはlXl0
−4モルから0.1モルである。
本発明の漂白能を有する処理浴は、通常、漂白液が用い
られるが、漂白処理と定着処理を同時に一浴で行う漂白
定着液でもよいし、処理の迅速化を図るため、漂白処理
後、漂白定着処理する方法でもよい。また、漂白定着液
を2浴に分割し、後浴から補充して、そのオーバーフロ
ー液を前浴に導入する向泣2段男スケート方式てもよい
。漂白能を有する処理浴が2浴以上になる場合には、ど
ちらか一方の浴が、先に挙げた(1)、(2)および(
3)の特徴のうちの少なくとも1つを満たしていること
が好ましい。
本発明の漂白能を有する処理浴に用いられる漂白剤とし
ては例えば鉄(■)、コバルト(II[)、クロム(■
)、銅(II)などの多価金属の化合物(例えばフェリ
シアン化物)、重クロム酸塩;鉄(m)もしくはコバル
ト(m)の有機錯塩、過マンガン酸塩などを用いること
かできる。これらのうち、鉄(m)の有機錯塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。
本発明に使用することができる第一鉄イオンに対する安
定度定数が12.0以下の有機キレート剤としては以下
に示すものが挙げられる。
カッコ内の数字は第一鉄イオンに対する全安定度定数を
表わす、ただし、本発明はこれらの化合物によりて限定
されない。
・N、N、N”、N′−テトラキス−(2−アミノエチ
ル)−エチレンジアミン(11,4)(82NCI□c
o□) 28CH2C112N(CI2C112N)1
2) 2・5−スルホサリチル酸(10,0) ・サリチルIIAi(11,3) ・ニトリロ三酢酸(8,8) N(C112GO2+1)3 ・2.2′、2”−トリアミノトリエチルアミン(8,
8) N(CIl□C)12Nl+□)3 ・シ(2−オキシエチル)アミノ酢酸 (4,31) (IIOc112CI+2)28CH□Cq211・N
−2−オキシエチルイミノジ酢酸 (6,78) (110c11□G112N(C112Co211)2
・エチレンジアミン−N、N−ジ酢醜 (9,81) 11□Nil;11□C112N(C1l□C07II
)2・エチレンジアミンジプロピオン酸(6,1)11
00cc82C82Nl(CH2C112NHC112
C112Co2H・エチレンジアミン四プロピオン酸(
6,2)全安定度定数とは逐次安定度定数の積で表わさ
れるもので、その値の常用対数をとって表わす。
またその位は測定条件により異なるものであるが、ここ
では25℃、イオン強度Oのときの値を意味する。なお
全安定度数の定義及び先に示した有機キレート剤と二化
鉄との全安定度定数の値は次の戊書より引用した。
奥野、中野共著”無機・分析実験室ハンドブック”東京
化学同人(1966);A、E、マーチル、M、カルビ
ン共著、小林、唐木、水町共訳、”金属キレート化合物
”共立出版(1959);A、リングボム著、国中、杉
共訳”錯形成反応”産業図書(1965)。
鉄(m)錯塩は一種以上の既成の錯塩を使用してもよく
、あるいは鉄(コ)塩(例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄
、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄
など)とキレート剤(アミノポリカルボン酸、ポリアミ
ン、アミノアルコール、ヒドロキシルカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)とを溶液
中で作用され第二鉄イオン錯塩としてもよい、溶液中で
錯塩を形成する場合、第二鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が二種以上の併用でありてもよい。
12F、成語塩、錯塩形成いずれの場合も、キレート剤
を化学量論以上に用いてもよい。また上記の第2鉄イオ
ン錯体を含む漂白能を有する処理液には鉄以外のカルシ
ウム、マグネシウム、アルミニウム、ニッケル、ビスマ
ス、亜鉛、タングステン、コバルト、銅等の金属イオン
およびこれらの錯塩あるいは過酸化水素が入っていても
よい。
漂白能を有する処理浴である漂白液または漂白定着液に
は、臭化物(例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物(例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(例
えば沃化アンモニウム)の再ハロゲン化剤を含むことが
できる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。
漂白液1文当りの漂白剤の量は0.1〜2モルが適当で
あり、漂白液の好ましいpHR囲は、第二鉄イオン錯塩
の場合、0.5〜B、0、特にアミノポルカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホス
ホン酸の第二鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0である
定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩:エチレンビ
スチオグリコール酸、3,6−シチアー1.8−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1
種あるいは二種以上混合して使用することができる。さ
らに漂白定着処理では特開昭55−155354号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。
定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は0.2〜
4モル/文が望ましい、また漂白定着処理においては、
漂白定着液11当り、第二鉄イオン錯塩は0.1〜2モ
ル、定着剤は0.2〜4モルの範囲が望ましい、また、
定着、漂白定着液のpHは、通常4.0〜9.0が好ま
しく、特に好ましくは5.0〜8.0である。
定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤とじて亜硫酸塩(例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物(例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させること
ができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶媒を含有させることができる。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特
許第3,893,858号、西独特許節1,290,8
12号、同2,059.988号、特開昭53−327
36号、同53−57831号、同53−37418号
、同53−65732号、同53−72623号、同5
3−95630号、同53−95631号、同53−1
04232号、同53−124424号、同53−14
1623号、同53−28426号、リサーチ・ディス
クロージャーNo、17129号(1978年7月)な
どに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物;特開昭50−140129号に記載されている
如きチアゾリジン誘導体:特公昭45−8506号、特
開昭52−20832号、同53−32735号、米国
特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;
西独特許部1,127,715号、特開昭58−162
35号に記載の沃化物:西独特許部966.410号、
同2,748,430号に記載のポリエチレンオキサイ
ド類:特公昭45−8836号に記載のポリアミン化合
物:その他特開昭59−42434号、同49−596
44号、同53−94927号、同54−35727号
、同55−26506号および同58−163940号
記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
3,893゜858号、西独特許部1,290,812
号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好まし
い。さらに、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。
定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。
水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加してもよい
ゆ例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤。
各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や
防備剤(例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンチフユンガル・エージェンツ(J、 
Antibact、 Antifung、 Agent
s)Vol、11. No、5. p、207〜22:
I(2983)に記載の化合物および堀口博著”防菌防
黴の化学”に記載の化合物)、マグネシウム塩、アルミ
ニウム塩、ビスマス塩などに代表される金属塩、アルカ
リ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラ
を防止するための界面活性剤を必要に応じて添加するこ
とかできる。あるいはウェスト著、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌(Phot
、 Sci、 Eng)、第6巻344〜359ページ
(1965)等に記載の化合物を添加してもよい。特に
キレート剤や殺菌剤、防備剤の添加が有効である。
水洗工程は2槽以上の多段向流水洗(例えば2〜9槽に
し、水洗水を節減するのが一般的である。さらには、水
洗工程のかわりに特開昭57−8543号記載のような
多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化浴
中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば膜pHを調整する(例えば
P〜H3〜9)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
)やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことかできる。その他、キレート剤(無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤、防パイ剤(
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用してもよい。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。
リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのか画像
保存性を良化するために好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行われている定着後の
(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工程
(節水処理)におきかえることもできる。この際、マゼ
ンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホルマリ
ンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20〜10分であり、好ま
しくは20秒〜5分である。
本発明における各種処理液はlO℃〜so”cにおいて
使用される。33℃ないし38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許部3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理または米国特許部3,923.
511号に記載の一浴現像漂白定着処理を行ってもよい
また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵してもよい、内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許部3
,342゜597号記載のインドアニリン系化合物、同
第3.342,599号、リサーチ・ディスクロージャ
ー14850号(1976年8月)および同15159
号(1976年11月)記載のシップ塩基型化合物、同
13924号記載のアルドール化合物、米国特許部3,
719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−13
5628号記載のウレタン系化合物があり、特開昭56
−6235号、同56−16133号、同56−592
32号、同56−67842号、同56−83734号
、同56−83735号、同56−83736号、同5
6−89735号、同56−81837号、同56−5
4430号、同56−106241号、同56−107
236号、同57−97531号および同57−835
65号等に記載された各種の塩タイプのプレカーサーも
本発明で使用できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン
類を内蔵してもよい、典型的な化合物は特開昭56−6
4339号、同57−144547号、同57−211
147号、同58−50532号、同5B−50’53
6号、同5B−50533号、吋58−50534号、
同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
か得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けてもよい。
本発明の感光材料がカラーベーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩、リン酸塩もしくはP−トルエンスルホン酸塩、テ
トラフェニルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類は
遊離状態よりも塩の方か一般に安定であり、好ましく使
用される。
アミノフェノール系誘導体としては例えば、0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、4−アミノ−2−
メチルフェノール、2−アミノ−3−メチルフェノール
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン
などが含まれる。
この他、L、F、A、メソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社
(1966年) (L、 F、八。
Mason、 ”Photographic Proc
essing Chemistry″。
Focal Press)の226へ229頁、米国特
許第2.193,015号、同2,592,364号、
特開昭48−64933号などに記載のものを用いても
よい。必要に応じて2種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤;臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤:ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
願(OLS)第2,622,950号に記載の化合物、
亜硫准塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレン
グリコールのような有fi溶剤;ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、3゜6−チアオクタン−1,8−
ジオールのような現像促進剤:色素形成カプラー:競争
カプラー:ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤;1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
薬:粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、
N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
3よび特開昭58−195845号記載の化合物などに
代表されるアミノポリカルボン酸、l−ヒドロキシエチ
リデン−1,1’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスク
ロージャー18170 (1979年5月)記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エ
チレンジアミン−N、N、N’、N′−テトラメチレン
ホスホン酸などのアミノホスホン酸5特開昭52−10
2726号、同53−42730号、同54−1211
27号、同55−4024号、同55−4025号、同
55−126241号、同55−65955号、同55
−65956号およびリサーチ・ディスクロージャー1
8170号(1979年5月)記載のホスホノカルボン
酸などのキレート剤を含有することがてきる。
カラー現像主薬は、一般に発色現像液1文あたり約0.
1g〜約30gの濃度、さらに好ましくは、発色現像液
1文あたり約1g〜約15gの濃度で使用する。また、
発色現像液のpHは通常7以上であり、最も一般的には
、約9〜約13で用いられる。また発色現像液はハロゲ
ン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充液を用
いて、補充量を低減することもできる。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンな
どの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−p−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像薬を単独であるいは組み合せて用いることができる。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1,121,470号あるいは芙国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、同62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(G)I)/低感度緑感光性層(GL)/高感度
赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置す
ることができる。   〜 また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/R)iの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径か約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)。
No、17643 (1978年12月)、22〜23
頁、 ″1.乳剤製造(Enulsion prepa
rationand types) ” 、および同N
o、18716(1979年11月)、648頁、グラ
フィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P。
Glafkides、 Chemic et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press。
1966)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
manet al、 Making and (:oa
ting PhotographicEmulsion
、 Focal Press、 1964 )などに記
載された方法を用いて調製することかできる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff PhotographicScie
nce and Engineering ) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することがてきる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No、17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示し/′ / 添加剤種類  RD 17643   RD 1871
61 化学増感剤    23頁   648頁右欄2
 感度上昇剤          同上3 分光増感剤
、  23〜24頁  648頁右欄〜強色増感剤  
        649頁右欄4 増白剤      
24頁 5 かぶり防止剤  24〜25頁  649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、25〜26頁  649頁右欄〜フィル
ター染料        650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤  25頁 9 硬膜剤      26頁   651頁左欄lO
バインダー    26頁    同上11  可塑剤
、潤滑剤  27頁   650頁右欄12  塗布助
剤、   26〜27頁   同上表面活性剤 1コ スタチック防   27頁    同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー 
(RD)No−17643、■−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許節3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476゜760号、米国特許節3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4,511,
649号、欧州特許節249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許節
73,636号、米国特許節3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許節4,500,630号、同第4,540,6
54号、同第4,556,630号等に記載のものが特
に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開節3,329,729号、欧州特許節121.365
A号、同第249,453A号、米国特許節3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,45
1,559号、同第4.427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4,
296.199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許節4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許節4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許節1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節4,366.237号、英国特許節2,125
,570号、欧州特許節96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576.910号、英国特許節2,102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許節4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号。
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60−185950号、特開昭62−24252
号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラーもし
くはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカプラー放
出レドックス化合物もしくはDIRレドックス化合物放
出レドックス、欧州特許第173,302A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、R,D。
No、11449.同24241、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
氷中油滴分散法に用いられる高浪点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
氷中油滴分散法に用いられる常圧での洟点か175°C
以上の高8点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−P−
ヒドロキシベンゾエートなと)、アミドm(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジ−t−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、
情意が約30°C以上、好ましくは50°C以上約16
0°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル:メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用てきる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
(発明の効果) 本発明のへロ、ゲン化銀カラー写真感光材料は鮮鋭度お
よび色再現性が優れた画像を与えるという優れた効果を
奏する。さらに本発明の処理方法によれば、基本的には
通常の写真処理工程を利用して、鮮鋭度および色再現性
に優れた画像を形成することができる。
(実施例) 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる感光材料101を作製した
第1層 ヨウ臭化銀乳剤 (AgI  3モル%、平均粒径0.3LL)・・・0
.82g/m″ ゼラチン        −0、80g/rn’比較カ
プラー1     ・・・1.46g/rn”リン酸ト
リクレジル   ・・・0.73g/rn’第2層(保
護層) ゼラチン        ・・・0.85g/rn’ポ
リメチルメタクリレート粒子 (直径1.5路)   ・・・0.2g/m’H−1硬
膜剤)    ・・・0.2g/m″各層には上記の成
分の他に乳剤の安定剤cpa−3(0,07g/m″)
、界面活性剤Cpd−4(0,03g/ゴ)を塗布助剤
として添加した。
比較カプラー1 (特開昭62−115156号の実施
例1に使用されているカプラー) CH2=CH−3O2−CH2CONH−CH2CH2
冨CH−3O2−CH2CONH−CH2=CH−3 H pd−4 試料102〜108の作製 試料101の比較カプラー1を第1表に示したイエロー
カプラー又はそれとマスキングカプラーの組合わせに置
き換えた(イエローカプラーとしてマスキングカプラー
を合わせたモル数を比較カプラーのモル数と同じにした
)以外は試料101と同様にして試料102〜10Bを
作成した。
試料io1〜108に0光で20CMSのウェッジ露光
を施した後、第2表に示した処理工程で現像処理した。
得られ試料のB濃度およびG濃度を測定した結果を第3
表に示した。
第1表 *添加量はイエローカプラーのモル数を1としたときの
モル量を示した。
第2表   処理工程工 工 程   処理時間  処理温度 カラー現像  3分15秒   38℃漂 白    
6分30秒   38°C水 洗    2分10秒 
  38℃定 着    4分20秒   38℃水 
洗    3分15秒   38℃安 定    1分
05秒   38℃各工程に用いた処理液組成は以下の
通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸   1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸     2.0g亜硫酸ナトリ
ウム         4.0g炭酸カリウム    
      30.0g臭化カリウム        
   1.4g沃化カリウム           1
・31mgヒドロキシルアミン硫酸塩    2.4g
4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩   4.5g水を加えて 
          1.0文pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢醜 第二鉄アンモニウム塩   100.0gアンモニア水
          3.0肥臭化アンモニウム   
   150.0g硝酸アンモニウム       1
0.0g水を加えて           l 0fL
p86.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩        1.0g亜硫酸ナトリ
ウム        4,0gチオ硫酸アンモニウム水
溶液 (70%)          175.O摺重亜硫酸
ナトリウム       4.6g水を加えて    
       1.0文pH6,6 安定液 ホルマリン(40%)       2.0dポリオキ
シエチレン−p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度=10)     ’  0.3g水を加
えて           1.0文第3表から本発明
の一般式(TI)て表わされる化合物がイエローカプラ
ーから生成する色素の長波長側の不要吸収を補正するマ
スキングカプラーとして有効に作用することかわかった
。特に本発明のイエローカプラーと一般式(II )で
表わされる化合物を合せて用いた場合には、同じモル数
のカプラーを用いた場合に一得られる濃度が大きいので
、感材の薄層化に大いに有効である。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる感光材料201を作製した
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rn’単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/m″単位で表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ル当りのモル数て示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合
はそのうちの一つを代表して載せた。
UV;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F ;染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプ
ラー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカ
プラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀         ・・・0.15ゼラ
チン            ・−2,9UV−1−0
,03 UV−2−0,06 UV−3−0,07 Solv−2−−−0,08 ExF−1−−−0,01 ExF−2−−−0,01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (AgI  4モル% 均一球相当径0.4JL、法相
ち径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0
) 塗布銀量 ・−0,4 ゼラチン            ・・・0.8ExS
−1−−−2,3X 10’ ExS−2・・・1.4XlO”4 ExS−5・−2,3x 10’ ExS−7・・・8. Ox l 0−6ExC−1−
−−0,17 ExC−2−−−0,03 ExC−3−−−0,13 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (Ag1 6モル%、コアシェル比2:lの内部高Ag
I型、球相当径0.65JL、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2.0)      塗布
銀量・−0,65沃臭化銀乳剤 (Agl  4モル%、均−AgI型、球相当径0、4
1L、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0) 塗布銀量・・・0.1 ゼラチン            ・・・1.0ExS
 −1−−−2x 10−4 ExS−2−−−1,2x 10−’ ExS−5−−−2x 10−4 ExS−7−−−7x 10’ ExC−1−−−0,31 ExC−2−−−0,OI ExC−3−−−0,06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (AgI  6モル%、コアシェル比2・1の内部高A
gI型、球相当径0.7PL、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2・5)       塗
布III量・・・0.9ゼラチン          
  ・・・0.8ExS−1−−−1,6xlO’ ExS−2−−−1,6xlO’ ExS−5・・・1.6xlO−4 ExS−7−−−6xlO”” ExC−1−−−0,07 ExC−4−−−0,05 So 1 v−1−−−0,07 So 1 v−2−−−0,20 Cpd−7−4,ax 10−’ 第5層(中間層) ゼラチン            ・・・0.6UV−
4−0,03 UV−5−0,04 Cpd−1・・・0.1 ボツエチルアクリレート ラテックス           ・−0,08Sol
v−1−−−0,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (AgI  4モル%均一型、球相当径0.4ル、球相
当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比2.0
) 塗*銀量・・・0.18 ゼラチン            ・・・0.4ExS
−3−−−2xto−’ ExS−4・・・7X10−4 ExS−5−−−1xlO−4 E x M −5・・・0.11 ExM−7−−−0,03 ExY−8−・−0,Ol 5olv−1−−−0,09 So  1  v−4−−−0,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (AgI  4モル%、コアシェル比1:1の表面高A
gf型、球相当径0.5≠、球相当径の変動係数20%
、板状粒子、直径/厚み比4.0)       塗布
i量・・・0.27ゼラチン            
・・・0.6ExS−3−−−2xlO−4 ExS−4・・・7xlO−4 ExS−5−−−IXIO’ ExM−5−−−0,17 E x M −7・・・0.04 ExY−8・−0,02 5olv−1・−0,14 Solv−4−−−0,02 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (AgI  8.7モル%、銀量比3:4:2の多層構
造粒子、AgI含有量内部から24モル、0モル、3モ
ル%、球相当径0.7p、球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比1.6)   塗布銀量・−0
,7ゼラチン            ・・・0.8E
xS−4−−−5,2X l 0−4ExS−5−−−
1xlO”4 E x、 S −8・・・0.3xlO−4ExM−5
・・・0.  I ExM−6−−−0,03 ExY−8・・・0.02 EXC−1・・・0.02 ExC−4−−−0,Ol 5olv−1−−−0,25 So 1v−2−−−0,06 Solv−4−−−0,01 Cpd−7・・・1xlO−4 第9層(中間層) ゼラチン            ・・・0.6Cpd
−1・・・0.04 ポリエチルアクリ−ト ラテックス          ・・・0.12Sol
v−1−−−0,02 第1O層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤 (AgI  6モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径0.7#L、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2.0)       塗
布銀量・−0,68沃臭化銀乳剤 (AgI  4モル%均一型、球相当径0.4ル、球相
当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0
) 塗布銀量・・・0.19ゼラチン        
    −i 、 。
ExS−3−−−6x 10’ ExM−10・−0,19 So  1 v −1−−−0,20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀         ・・・0.06ゼラ
チン            ・・・0.8CPd−2
・・・0,13 Solv−1−−−0,13 Cpd−1・・−0,07 CPd−6・・・0.002 H−1・・・0.13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (Agl  4.5モル%、均−AgI型、球相当径0
.7鉢、球相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/
厚み比7.0) 塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤 (AgI  3モル%、均−Agl型1球相当径0.3
1L、球相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚
み比7.0) 塗布銀量・−0,15 ゼラチン            ・・・1.8ExS
−6・・・9X10−’ ExC−1−・・0.06 ExC−4=0.03 ExY−9・・・0.14 比較カプラー1         ・・・1.20So
lv−1・・・0.60 第13層(中間層) ゼラチン            ・−0,7ExY−
12−−−0,20 Solv−1−−−0,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (AgI  10モル%、内部高AgI型、球相当径1
.0ル、球相当径の変動係数25%。
多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量・−
0,5 ゼラチン            ・−0,5ExS−
6−−−1xlO−’ ExY−9・・・0. Ol 比較カプラー1         ・・・0.27Ex
C−1・・・0.02 Solv−1・−0,13 第15層(第1保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgI  2モル%、均−AgI型、球相当径0.0
7.)      塗布銀量・−0,12ゼラチン  
          ・・・0,9UV−4−0,11 UV−5・ 0.16 So Iv−5=0.02 8−1              ・・・0.工3C
pd−5・・・0.10 ポリエチルアクリレート ラテックス           ・・・0.09第1
6層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgI  2モル%、均−AgI型、球相当径0.0
7#L)      塗布銀量・・・0.36ゼラチン
            ・・・0.55ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 直径1.5月         ・・・0.2H−1・
・・0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp d −
3(0、07g / m′) 、界面活性剤Cp d 
−4(0、03g / m’ )を塗布助剤として添加
した。
JV−1 V−2 O c4Hg υV−4 し凡 (x/y=7/3 (重量比)) V−5 Solv  1     リ、酸トリクレジル5OIV
−2フタル酸シフ゛チル 301v  4 SOlv−5リン酸トリヘキシル xF−1 xS−1 xS−2 xS−5 xS−6 xS−7 xS−8 xC−1 ExC−4 0H xM−5 xM−6 しH3 xY−9 比較カプラーl (特開昭62−115156号の実施
例1に使用されているカプラー) pd−7 pd−2 pd−6 Cpd−5 Cpd−3 ki Cpd−4 CH2=CH−502−C;H7B−1,、(J劇ti
−t、it2試料202〜207の作製 第12層および第14層のカプラーを第4表に示したよ
うに変更した以外は試料201と同様にして試料202
〜207を作製した。
試料201〜207を35 m / mサイズに加工し
、太陽光のもとてマクベス社製のカラーチエッカ−を撮
影したのち、第5表に示した処理工程■で現像処理を行
った。
得られたカラーネガ試料から富士フィルム製カラーペー
パーにグレイ部分の色味、濃度か合うようにプリントし
た。試料202〜207から得られたネガからプリント
した写真は試料201から得たネガからプリントした写
真に比べて黄色および緑色の彩度および忠実度か優れて
いた。
さらに、試料201〜207を用いて標準的な被写体を
撮影し、処理工程■で現像処理し、得られたカラーネガ
量から富士フィルム製カラーベーパーにプリントした。
試料203〜207から得たネガからプリントした写真
は試料201および202から得たネガからプリントし
た写真に比べて画像の鮮鋭度が向上していることがわか
った。
以上のように、本発明の感光材料は色再現性と鮮鋭度が
ともに優れたものであることかわかった。
第5表   処理工程■ 工  程  処理時間  処理温度 発色現像  3分15秒   38℃ 漂  白   1分00秒   38℃漂白定着   
3分15秒   38℃水洗(1)    40秒  
 35℃水洗(2)  1分00秒   35℃安  
 定     40秒    38℃乾   燥   
1分15秒    55℃次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン 五酢酸            1.01−ヒドロキシ
エチリデン −1,1−ジホスホン酸    3.0亜硫酸ナトリウ
ム         4.0炭酸カリウム      
    30.0臭化カリウム           
1.4ヨウ化カリウム          1.5mg
ヒドロキシルアミン硫酸塩    2.44−(N−エ
チル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩   4.5水を加えて  
         1.0文pH10,05 (B白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム二水塩  120.0臭化アンモニ
ウム       100.0硝酸アンモニウム   
     10.0漂白促進剤         o、
oosモルアンモニア水(27%)      15.
0m水を加えて           1.0文pH6
,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム二水塩   50.0亜硫酸ナトリ
ウム        12.0チオ硫酸アンモニウム水
溶液 (70%)          240.0mftアン
モニア水(27%)      6.0摺水を加えて 
           1.0文pH’y、 2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 mg/ Q以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20H/iと硫酸ナ
トリウム150 mg/文を添加した。
このpi−iは6.5〜7.5の範囲にある。
(定着液) (単位g) ホルマリン(3−7%)       2.0dボリ才
キシオチレンーp− モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10)   0.3エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム         0.05水を加えて 
          i、o!LpH5,o〜8.0 実施例3 実施例2で作製した試料201および203〜207に
BGRの三色分解フィルターを付して20CMSのウェ
ッジ露光を与えた後、先に示した処理工程■と同じ処理
液を用い、発色現像時間だけを1分、2分3分15秒と
変化させて処理した。得られた試料のB博光部を濃度測
定したところ、試料203〜207は試料201に比べ
て、現像時間の短いところでの発色現像の遅れが小さく
、処理性に優れた感材であることがわかった。
これは試料201では色再現性をよくするためにDIR
カプラーを多く用いているのに対して、本発明の試料2
03〜207ではその必要がなく、DIRカプラーの使
用量を減らすことができたことによる効果であると考え
られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)青感性乳剤層に対して、下記一般式( I )で表
    わされるイエロー発色カプラーと、写真処理により青感
    性乳剤層の露光量の逆関数としてマゼンタ色画像を形成
    する無色の化合物とを併存させてなることを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はアリール基を表わし、R_2は水素原
    子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ
    基を表わし、R_3は芳香環に置換可能な基を表わし、
    LVGは芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカッ
    プリング反応により離脱可能な基を表わし、lは0〜4
    の整数を表わす。ただし、lが2以上のときR_3は同
    じでも異なっていてもよい。また、R_1、R_2、R
    _3またはLVGで2量体以上の多量体を形成してもよ
    い。)
  2. (2)請求項(1)のハロゲン化銀カラー写真感光材料
    を像状に露光後、金属イオンを含む処理液で処理する段
    階を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
    材料の処理方法。
JP15173888A 1988-06-20 1988-06-20 ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 Pending JPH01319035A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15173888A JPH01319035A (ja) 1988-06-20 1988-06-20 ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15173888A JPH01319035A (ja) 1988-06-20 1988-06-20 ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01319035A true JPH01319035A (ja) 1989-12-25

Family

ID=15525211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15173888A Pending JPH01319035A (ja) 1988-06-20 1988-06-20 ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01319035A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03209465A (ja) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03209465A (ja) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4681835A (en) Method of processing silver halide color photographic material containing pyrazoloazole-type magenta coupler using a final bath containing a soluble iron salt
JPH0228645A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US4695530A (en) Method for forming image using silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0299942A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH03174153A (ja) カラー画像形成方法
JPH01154057A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH01319035A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法
JPH01231049A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JP2724353B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2553890B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3060334B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0756567B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH02125253A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01209447A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JPH0262537A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH02264946A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0224651A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH02228652A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01202752A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01164942A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH02955A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH03107146A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01224754A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH02191953A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0854714A (ja) 写真要素