JPH01319408A - 安定化二酸化塩素水溶液の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は安定化二酸化塩素水溶液の製造法に関する。

この発明による安定化二酸化塩素水溶液は、殺菌剤、消
毒剤、消臭剤として有用である。

（ロ）従来の技術及び発明か解決しようとする課題二酸
化塩素（ＣＩｏｆ）は、強い酸化能力により、殺菌作用
、消臭作用、漂白作用などを存することが知られている
。しかし、二酸化塩素は、本来ガス体であるため貯蔵が
困難であることや、ガスの発生装置を必要とするといっ
た欠点を有していた。近年、発生さ仕た二酸化塩素をア
ルカリ水溶液に吸収させて安定化することが行われろよ
うになった。このような水溶液のことを安定化二酸化塩
素と一般に称し、市販されている。

ところが、二酸化塩素ガスをアルカリ水溶液、たとえば
過炭酸ナトリウム水溶液に吸収さ什る方法は、二酸化塩
素の含量をコントロールすることが困難である。また、
この発明の発明者の知る限り、水溶液中の二酸化塩素を
精度よく定量する有効な分析法がなく、結局製品の品質
コントロールに問題が含まれていた。

かかる事情の乙ので、この発明の発明者は、作用電極と
して金、カウンター電極として白金、参照電極として銀
／塩化銀を用いた二極電極を備えたポーラログラフ式隔
膜型測定装置を考案し、これを用いることにより水溶液
中の二酸化塩素の濃度の定量に成功した。これを基礎に
して、種々検討を重ねた結果、所謂安定化二酸化塩素水
溶液を、簡便にかつ効果的に製造する方法を見出すに至
った。

（ハ）課題を解決するための手段 この発明によれば、０．１〜５％の亜塩素酸アルカリ金
属塩水溶液に、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液
を５〜４０ｐｐｍ　（次亜塩素酸換算）を添加し、得ら
れる水溶液にｐｉ（を７〜９に調整するに足る量の有機
オキシカルボン酸を添加するか、または（ｂ）最終溶液
のｐ）［を７〜９に調整するに足る量の有機オキシカル
ボン酸を予め添加し、次亜塩素酸アルカリ金属水溶液を
５〜４０ｐｐｍ添加し、安定化二酸化塩素水溶液を得る
ことを特徴とする安定化二酸化塩素水溶液の製造法を提
供される。

この発明に使用する亜塩素酸アルカリ金属塩としては、
亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌ０＝　）および亜塩素酸
カリウム（ＫＣｌ０．）が挙げられ、ことに前者が好ま
しい。亜塩素酸アルカリ金属塩は、１〜５％（１０，Ｏ
ＯＯ〜５０．ＯＯＯｐｐｍ）の水溶液、好ましくは２〜
４％の水溶液として用いられる。

かかる濃度の亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液に対し、次
亜塩素酸アルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩または
カリウム塩の５〜４０ｐｐｍ　（次亜塩素酸ＨＣｌ０換
算）が添加される。

この次亜塩素酸アルカリ金属塩の添加量は、この発明の
新規な構成要件の１つを構成するものである。すなわち
、従来の二酸化塩素の発生方法の代表的な１つは、次式 ％式％ に従って、亜塩素酸塩に対し１／２モル量を必要とされ
ていた。しかしながら、この発明の方法では、亜塩素酸
塩に対して極めて微量で、目的とする殺菌、消臭等の用
途に好適な安定化二酸化塩素水溶液が得られることを見
出している。

また、一方この発明の方法においては、最終溶液のｐＨ
が７〜９に調整されるに足る量の有機オキシカルボン酸
が添加される。この添加は、亜塩素酸アルカリ金属水溶
液に所定量の次亜塩素酸ア゛ルカリ水溶液を加えた後、
または加える前であってもよい。

有機オキシカルボン酸として、クエン酸、乳酸、リンゴ
酸などが挙げられる。この有機オキシカルホン酸は、水
溶液のｐＨを調整する機能の他に、この発明の方法にお
いては二酸化塩素の発生に密接な関係かあると考えられ
ている。有機オキシカルボン酸の使用量は、亜塩素酸ア
ルカリ金属水溶液の濃度、次亜塩素酸アルカリ金属塩水
溶液の添加量及び所望のｐ）（によって変動するが、た
とえば、５０〜５ｐｐｍ程度である。

かくして得られる水溶液中には、後述の実施例で示すよ
うに二酸化塩素が安定に存在することが確かめられた。

しかも、その量は消臭剤、消毒剤などにそのまま有効的
に使用できる量である。しかし、殺菌剤として使用する
場合には、用時に有機オキシカルボン酸を追加すれば二
酸化塩素の有効量を増大さすことができる。

（ニ）実施例 亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣＩＯｔ）　（市販品８７％
）を、その濃度がほぼ２００００ｐｐｍになるよう水溶
液を調製した。

これに次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣＩＯ）を亜塩素酸
換算として５．１０及び２０ｐｐｍの各々の濃度になる
ように上記の水溶液に添加した。さらに、クエン酸を加
えて各種のｐＨに調整して製剤とした。

各原料の濃度、ならびに製剤のｐＨ１組成は表１に示す
通りである。

なお、濃度測定は次の通りである。

（ｉ）ＮａＣＩＯｔ、　ＮａＣ１０，Ｃ１ｏｔに対して
ヨウ素滴定法を用いた。

（ｉｉ）Ｃ１ｏｙ−、Ｃｌ０ｆｆ−、Ｃ１−に対してイ
オンクロマトグラフィー法を横河電機社製＋ｃｔｏｏの
装置を用いて行なった。すなわち カラム：　　ＰＡＸ−ＩＳＳＡＸ−１ 力ラム温度：４０°Ｃ 溶離液：　　Ｉ　ｍＭＮａｔｃＯ＋／２ｍＭ　ＮａＨＣ
Ｏ３流ｆｆｌ　：　　２ｉ＆／ｍｉｎ 除去システム：　イオン交換膜方式 流ｆｆｉ　：　　２ｘＣ／ｍｉｎ 除去液：　　０．０５Ｍドテシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム 流Ｍ：　　２．ｉ１２／ｍｉｎ 注入量＝１００μＱ （市）またＣｌ０．に対しては、二極電極ポーラログラ
フ式隔膜型電極装置によって行なった。すなわち、作用
電極：金 カウンター゛電極：白金 参照電極：銀／塩化銀 隔膜；多孔質（孔径２５μｍ）ポリプロピレン緩衝液；
酢酸ナトリウム緩衝液りＨ４，０設定電極：　＋０．５
５Ｖ 検出器：ダイオネックス社製ＥＣＤ検出器記録計・横河
電器社製タイプ３０６６ （以下余白） なお、上記したこの発明による各製剤を１ケ月室温で保
存した後、Ｃ１０！の含量を三極電極法で測定したとこ
ろ、含量の実質的低下か認められなかった。また、この
発明による各製剤の一般細菌および大腸菌に対する殺菌
効果を試験したところ、いずれら９９．９９％の除菌率
であった。

（ホ）発明の効果 この発明の方法は、二酸化塩素ガスを発生さすことなく
、簡単な方法で所望する濃度の安定化二酸化塩素含有の
水溶液を極めて容易に製造することができ、工業的に利
用価値の高いものである。

かつ、 １）製品中のＣＩＯ，、Ｃｌ０ｆ−１Ｃ１０３−および
ＣＩ−等の化学的組成が極めて安定（一定）している。

１１）任意の濃度で、かつ品質の高い（所定の濃度のＣ
ｌ０ｙ）製品が調製できる。

０．１％ＮａＣｌ０ｔより調製した本製品は使用時活性
化剤としてクエン酸やリン酸等の酸を加える（二液性）
ことなく、直接−液のまま使用することができる。

ｉｉｉ　）フリーのＣＩ−が１５６０〜１７５０ｐｐｍ
と従来品より少なく、かつその濃度が一定である。（な
おＣＩ−が多いと飲料水や食品等の殺菌処理に有害なト
リへロメタンの生成が考えられる。） ｉＶ）Ｃｌ０３−の含量が２４〜２ａｐｌ）ＩＩ＋と従
来品より１〜２桁も少なく、かつその濃度が安定してい
る。

（なおＣｌＯ３−は毒性の点がより少ないことが望まれ
る。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、０．１〜５％の亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液に、 （ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液を５〜４０ｐｐ
   ｍ（次亜塩素酸換算）を添加し、得られる水溶液にｐＨ
   を７〜９に調整するに足る量の有機オキシカルボン酸を
   添加するか、または （ｂ）最終溶液のｐＨを７〜９に調整するに足る量の有
   機オキシカルボン酸を予め添加し、次亜塩素酸アルカリ
   金属水溶液を５〜４０ｐｐｍ添加し、安定化二酸化塩素
   水溶液を得ることを特徴とする安定化二酸化塩素水溶液
   の製造法。