JPH01319468A - チアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法 - Google Patents
チアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法Info
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- JPH01319468A JPH01319468A JP63150183A JP15018388A JPH01319468A JP H01319468 A JPH01319468 A JP H01319468A JP 63150183 A JP63150183 A JP 63150183A JP 15018388 A JP15018388 A JP 15018388A JP H01319468 A JPH01319468 A JP H01319468A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、医薬・農薬等の原料として有用なチアゾール
カルボン酸クロライド類の製造方法に関するものである
。
カルボン酸クロライド類の製造方法に関するものである
。
従来のチアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法と
しては、チオニルクロライドを用いる方法（ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイエティ−（Ｊ、Ｃ，Ｓ）、１
９４５．６０１） 、（ジャーナル・オプ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（Ｊ、ＨｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ ｃｈｅｌｌ、）、 ２２．１６２１（Ｉ９８５））
やオギザリルクロライドを用いる方法（ジャーナル・オ
プ・ケミカル・ソサイエティ−（Ｊ、Ｃ，Ｓ、）、パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ） １．１５９、（Ｉ９８２） ）
が知られている。
しては、チオニルクロライドを用いる方法（ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイエティ−（Ｊ、Ｃ，Ｓ）、１
９４５．６０１） 、（ジャーナル・オプ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（Ｊ、ＨｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ ｃｈｅｌｌ、）、 ２２．１６２１（Ｉ９８５））
やオギザリルクロライドを用いる方法（ジャーナル・オ
プ・ケミカル・ソサイエティ−（Ｊ、Ｃ，Ｓ、）、パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ） １．１５９、（Ｉ９８２） ）
が知られている。
上記のチオニルクロライドを用いる方法では、２−アル
キルチアゾールカルボン酸類の場合、副反応が起こるた
め、反応温度を極めて低温に保つ必要があり、溶媒も制
限される。また、そのような反応条件下においてさえも
収率が極めて低い。
キルチアゾールカルボン酸類の場合、副反応が起こるた
め、反応温度を極めて低温に保つ必要があり、溶媒も制
限される。また、そのような反応条件下においてさえも
収率が極めて低い。
一方、２−アルキルチアゾールカルボン酸類以外の原料
を用いる場合、チオニルクロライドが原料チアゾールカ
ルボン酸類と極めて激しい反応を起こすため、反応を制
御Ｂするのが困難である。また、その際に象、激な発熱
を伴い、腐食性の亜硫酸ガスを大量に発生する。そのた
めに副生じた大量の亜硫酸ガスを処理する装置と煩雑な
手間がかかる等の工業的な製法上の課題がある。また、
オギザリルクロライドは高価であるため、工業的に用い
ることは不経済である。また、触媒を用いない場合には
反応時間が長くなる。
を用いる場合、チオニルクロライドが原料チアゾールカ
ルボン酸類と極めて激しい反応を起こすため、反応を制
御Ｂするのが困難である。また、その際に象、激な発熱
を伴い、腐食性の亜硫酸ガスを大量に発生する。そのた
めに副生じた大量の亜硫酸ガスを処理する装置と煩雑な
手間がかかる等の工業的な製法上の課題がある。また、
オギザリルクロライドは高価であるため、工業的に用い
ることは不経済である。また、触媒を用いない場合には
反応時間が長くなる。
本発明は、触媒を用いることにより反応時間を短縮し、
副生物の処理もなく、チアゾールカルボン酸クロライド
類を高純度、高収率で得ることを目的としている。
副生物の処理もなく、チアゾールカルボン酸クロライド
類を高純度、高収率で得ることを目的としている。
〔課題を解決するための手段及び作用〕上記目的を達成
するために、本発明者らは、上記課題について鋭意検討
の結果、チアゾールカルボン酸類を触媒の存在下、ホス
ゲン又はトリクロロメチルクロロホーメートと反応させ
る製造方法を見出し本発明を完成させるに至った。
するために、本発明者らは、上記課題について鋭意検討
の結果、チアゾールカルボン酸類を触媒の存在下、ホス
ゲン又はトリクロロメチルクロロホーメートと反応させ
る製造方法を見出し本発明を完成させるに至った。
すなわち、−紋穴（Ｈ
（式中、Ｒ１は水素、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基又はハロゲン原子若しくは低級アルコ
キシ基で置換された低級アルキル基、Ｒ２は水素、低級
アルキル基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキシ基
で置換された低級アルキル基を示す、）で表されるチア
ゾールカルボン酸類（以下、チアゾールカルボン酸類と
する。）を触媒の存在下、ホスゲン又はトリクロロメチ
ルクロロホーメー と反応させることを特徴とする、−
線式（ＩＩ） （式中、Ｒ＋ 、Ｒｚは一般式（Ｉ） と同し、）で表
されるチアゾールカルボン酸クロライド類（以下、チア
ゾールカルボン酸クロライド類とする。
低級アルコキシ基又はハロゲン原子若しくは低級アルコ
キシ基で置換された低級アルキル基、Ｒ２は水素、低級
アルキル基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキシ基
で置換された低級アルキル基を示す、）で表されるチア
ゾールカルボン酸類（以下、チアゾールカルボン酸類と
する。）を触媒の存在下、ホスゲン又はトリクロロメチ
ルクロロホーメー と反応させることを特徴とする、−
線式（ＩＩ） （式中、Ｒ＋ 、Ｒｚは一般式（Ｉ） と同し、）で表
されるチアゾールカルボン酸クロライド類（以下、チア
ゾールカルボン酸クロライド類とする。
）の製造方法である。
該触媒が、Ｎ置換アミド類、Ｎ置換ホルムアミド類、有
機塩基又はホスホルアミド類の中から選ばれたものであ
るチアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法である
。
機塩基又はホスホルアミド類の中から選ばれたものであ
るチアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法である
。
次に、本発明の詳細な説明する。
チアゾールカルボン酸類としては、例えば、チアゾール
−５−カルボン酸、２−メチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｉ
ｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｎ−
プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｎ−ブチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−１ｓｏ−ブチルチア
ゾール−５−カルボン酸、２−ｓｅｃ−ブチルチアゾー
ル−５−カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチルチアゾール
−５−カルボン酸、２−ｎ−ペンチルチアゾール−５−
カルボン酸、２−ｎ−ヘキシルチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−フルオロチアゾール−５−カルボン酸、２−
クロロチアゾール−５−カルボン酸、２−ブロモチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−ヨードチアゾール−５−カ
ルボン酸、２−メトキシチアゾール−５−カルボン酸、
２−エトキシチアゾール−５−カルボン酸、２−（ｎ−
プロポキシ）チアゾール−５−カルボン酸、２− （ｉ
ｓｏ−プロポキシ）チアゾール−５−カルボン酸、２−
クロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−トリク
ロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−トリフルオロ
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−ブロモメチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−ヨードメチルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−（β、β、β−トリフルオ
ロエチル）チアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エトキシメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、４−メチルナアゾール
−５−カルボン酸、４−エチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−４ｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン
酸、４−〇−プロピルチアゾールー５−カルボン酸、４
−ｎ−ブチルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｉｓｏ
−ブチルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｓｅｃ−ブ
チルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｔａｒｔ−ブチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｎ−ペンチルチア
ゾール−５−カルボン酸、４−ｎ−へキシルチアゾール
−５−カルボン酸、４−クロロメチルチアゾール−５−
カルボン酸、４−トリクロロメチルチアゾール−５−カ
ルボン酸、４−フルオロメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−ブロモメチルチアゾール−５−カルボン酸、
４−ヨードメチルチアゾール−５−カルボン酸、４−（
β、β、β−トリフルオロエチル）チアゾール−５−カ
ルボン酸、４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−エトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸
、２．４−ジメチルチアソ゛−ル−５−カルボン酸、２
．４〜ジエチルチアゾール−５−カルボン酸、２．４−
ジー（トプロピル）チアゾール−５−カルボン酸、２，
４−ジー（ｉｓｏ−プロピル）チアゾール−５−カルボ
ン酸、２．４−ジー（ｎ−ブチル）チアゾール−５−カ
ルボン酸、２．４−ジー（ｉｓｏ−ブチル）チアゾール
−５−カルボン酸、２，４−ジー（ｓｅｃ−ブチル）チ
アゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（ｔｅｒＬ−
ブチル）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（
ｎ−ペンチル）チアノ′−ルー５−カルボン酸、２．４
−ジー（ｎ−ヘキシル）チアゾール−５−カルボン酸、
２．４−ジー（クロロメチル）チアゾール−５−カルボ
ン酸、２，４−ジー（フルオロメチル）チアゾール−５
−カルボン酸、２，４−ジー（トリフルオロメチル）チ
アゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（トリクロロ
メチル）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（
ブロモメチル）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−
ジー（ヨードメチル）チアゾール−５−カルボン酸、２
．４−ジー（β、β、β−トリフルオロエチル）チアゾ
ール−５−カルボン酸、２゜４−ジー（メトキシメチル
）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−ジ〜（エトキ
シメチル）チアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−
４〜エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−
４−ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２
−メチル−４−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン
酸、２−メチル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カル
ボン酸、２−メチル−４−１ｓｏ−ブチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−メチル−４−ｓｅｃ−ブチルチア
ゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−ｔａｒｔ−
ブチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−
ローペンチルチアゾール、５−カルボン酸、２−メチ／
Ｌ／ −４−Ｑ−へキシルチアゾール−５−カルボンＬ
２−メチル−４−クロロメチルチアゾール−５−カル
ボン酸、２−メチル−４−フルオロメチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−メチル−４−トリフルオロメチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−トリク
ロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−
４−ブロモメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メ
チル−４−ヨードメチルチアゾール−５−カルボン酸、
２−メチル−４−（β、β、β−トリフルオロエチル）
チアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−メトキ
シメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４
−エトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エ
チル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エ
チル−４−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、
２−エチル−４−１ｓｏ−プロとルナアゾール−５−カ
ルボン酸、２−エチル−４−ドブチルチアゾール−５−
カルボン酸、２−エチル−４−フルオロメチルチアゾー
ル−５−カルボン酸、２−エチル−４−トリフルオロメ
チルチアゾール−５−カルボン酸、２−エチル−４−ク
ロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エチル−
４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−
ｉｓｏ−プロピル−４−メチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−ｉｓｏ−プロピル−４−エチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−ｉｓｏ−プロピル−４−ｎ−プロ
ピルチアゾール−５−カルボン酸、２−１ｓｏ−プロピ
ル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カルボン酸、２−
ｉｓｏ−プロピル−４−フルオロメチルチアゾール−５
−カルボン酸、２−ｉｓｏ−プロピル−４−トリフルオ
ロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−１ｓｏ−プ
ロピル−４−クロロメチルチアゾール−５−カルボン酸
、２−ｉｓｏ−プロピル−４−メドキシメチルチアゾー
ル−５−カルボン酸、２−ｎ−プロピル−４−メチル子
アゾールー５−カルボン酸、２−ｎ−プロピル−４−エ
チルチアゾール−５−カルポン酸、２−ｎ−プロピル−
４−ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２
−ｎ−プロピル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カル
ボン！、２−ｎ−プロピル−４−フルオロメチルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−ｎ−プロピル−４−トリフ
ルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｎ−プ
ロピル−４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボン
酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルチアゾール−５
−カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルチア
ゾール−５−カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−
カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４−メ
チルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４−
エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４
−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−フル
オロ−４−ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン
酸、２、フルオロ−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カ
ルボン酸、２−フルオロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−
４−（β、β２β−トリフルオロエチル）チアゾール−
５−カルボン酸、２−クロロ−４−メチルチアゾール−
５−カルボ７酸、２−クロロ−４−エチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−クロロ−４−１ｓｏ−プロピルチ
アゾール−５＝カルボン酸、２−クロロ−４−トプロピ
ルチアゾール、５−カルボン酸、２−クロロ−４−ｎ−
ブチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロロ−４−
ｎ−ヘキシルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロロ
−４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸、２
−クロロ−４−クロロメチルチアゾール−５−カルボン
Ｍ、２−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−ブロモ−４−メチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−ブロモ−４−ｎ−プロピルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−ブロモ−４−ｎ−ペンチル
チアゾール−５〜カルボン酸、２−ヨード−４−メチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−ヨード−４−エチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ−４−メチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、２−メトキン−４−エ
チルチアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ−４−
ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−メ
トキシ−４−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸
、２−メトキシ−４−ｓｅｃ−プチルチアヅールー５−
カルボン酸、２−メトキシ−４−トリフルオロメチルチ
アゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ−４−メトキ
シメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロロメチ
ル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロ
ロメチル−４−エチルチアゾール−５−カルボン酸、２
−クロロメチル−４−ニチルチアゾール−５−カルボン
酸、２−クロロメチル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５
−カルボン酸、２−クロロメチル−４−クロロメチルチ
アゾール−５−カルボン酸、２−クロロメチル−４−ト
リクロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロ
ロメチル−４−（β、β、β＝ トリフルオロメチル）
チアゾール−５−カルボン酸、２−トリフルオロメチル
−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−トリフ
ルオロメチル−４−エチルチアゾール−５−カルボン酸
、２−トリフルオロメチル−４−フルオロメチルチアゾ
ール−５，カルボン酸、２−トリフルオロメチル−４−
（β。
−５−カルボン酸、２−メチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｉ
ｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｎ−
プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｎ−ブチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−１ｓｏ−ブチルチア
ゾール−５−カルボン酸、２−ｓｅｃ−ブチルチアゾー
ル−５−カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチルチアゾール
−５−カルボン酸、２−ｎ−ペンチルチアゾール−５−
カルボン酸、２−ｎ−ヘキシルチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−フルオロチアゾール−５−カルボン酸、２−
クロロチアゾール−５−カルボン酸、２−ブロモチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−ヨードチアゾール−５−カ
ルボン酸、２−メトキシチアゾール−５−カルボン酸、
２−エトキシチアゾール−５−カルボン酸、２−（ｎ−
プロポキシ）チアゾール−５−カルボン酸、２− （ｉ
ｓｏ−プロポキシ）チアゾール−５−カルボン酸、２−
クロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−トリク
ロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−トリフルオロ
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−ブロモメチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−ヨードメチルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−（β、β、β−トリフルオ
ロエチル）チアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エトキシメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、４−メチルナアゾール
−５−カルボン酸、４−エチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−４ｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン
酸、４−〇−プロピルチアゾールー５−カルボン酸、４
−ｎ−ブチルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｉｓｏ
−ブチルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｓｅｃ−ブ
チルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｔａｒｔ−ブチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、４−ｎ−ペンチルチア
ゾール−５−カルボン酸、４−ｎ−へキシルチアゾール
−５−カルボン酸、４−クロロメチルチアゾール−５−
カルボン酸、４−トリクロロメチルチアゾール−５−カ
ルボン酸、４−フルオロメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−ブロモメチルチアゾール−５−カルボン酸、
４−ヨードメチルチアゾール−５−カルボン酸、４−（
β、β、β−トリフルオロエチル）チアゾール−５−カ
ルボン酸、４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、４−エトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸
、２．４−ジメチルチアソ゛−ル−５−カルボン酸、２
．４〜ジエチルチアゾール−５−カルボン酸、２．４−
ジー（トプロピル）チアゾール−５−カルボン酸、２，
４−ジー（ｉｓｏ−プロピル）チアゾール−５−カルボ
ン酸、２．４−ジー（ｎ−ブチル）チアゾール−５−カ
ルボン酸、２．４−ジー（ｉｓｏ−ブチル）チアゾール
−５−カルボン酸、２，４−ジー（ｓｅｃ−ブチル）チ
アゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（ｔｅｒＬ−
ブチル）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（
ｎ−ペンチル）チアノ′−ルー５−カルボン酸、２．４
−ジー（ｎ−ヘキシル）チアゾール−５−カルボン酸、
２．４−ジー（クロロメチル）チアゾール−５−カルボ
ン酸、２，４−ジー（フルオロメチル）チアゾール−５
−カルボン酸、２，４−ジー（トリフルオロメチル）チ
アゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（トリクロロ
メチル）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−ジー（
ブロモメチル）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−
ジー（ヨードメチル）チアゾール−５−カルボン酸、２
．４−ジー（β、β、β−トリフルオロエチル）チアゾ
ール−５−カルボン酸、２゜４−ジー（メトキシメチル
）チアゾール−５−カルボン酸、２．４−ジ〜（エトキ
シメチル）チアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−
４〜エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−
４−ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２
−メチル−４−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン
酸、２−メチル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カル
ボン酸、２−メチル−４−１ｓｏ−ブチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−メチル−４−ｓｅｃ−ブチルチア
ゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−ｔａｒｔ−
ブチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−
ローペンチルチアゾール、５−カルボン酸、２−メチ／
Ｌ／ −４−Ｑ−へキシルチアゾール−５−カルボンＬ
２−メチル−４−クロロメチルチアゾール−５−カル
ボン酸、２−メチル−４−フルオロメチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−メチル−４−トリフルオロメチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−トリク
ロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−
４−ブロモメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メ
チル−４−ヨードメチルチアゾール−５−カルボン酸、
２−メチル−４−（β、β、β−トリフルオロエチル）
チアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４−メトキ
シメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メチル−４
−エトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エ
チル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エ
チル−４−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、
２−エチル−４−１ｓｏ−プロとルナアゾール−５−カ
ルボン酸、２−エチル−４−ドブチルチアゾール−５−
カルボン酸、２−エチル−４−フルオロメチルチアゾー
ル−５−カルボン酸、２−エチル−４−トリフルオロメ
チルチアゾール−５−カルボン酸、２−エチル−４−ク
ロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−エチル−
４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−
ｉｓｏ−プロピル−４−メチルチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−ｉｓｏ−プロピル−４−エチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−ｉｓｏ−プロピル−４−ｎ−プロ
ピルチアゾール−５−カルボン酸、２−１ｓｏ−プロピ
ル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カルボン酸、２−
ｉｓｏ−プロピル−４−フルオロメチルチアゾール−５
−カルボン酸、２−ｉｓｏ−プロピル−４−トリフルオ
ロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−１ｓｏ−プ
ロピル−４−クロロメチルチアゾール−５−カルボン酸
、２−ｉｓｏ−プロピル−４−メドキシメチルチアゾー
ル−５−カルボン酸、２−ｎ−プロピル−４−メチル子
アゾールー５−カルボン酸、２−ｎ−プロピル−４−エ
チルチアゾール−５−カルポン酸、２−ｎ−プロピル−
４−ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２
−ｎ−プロピル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カル
ボン！、２−ｎ−プロピル−４−フルオロメチルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−ｎ−プロピル−４−トリフ
ルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｎ−プ
ロピル−４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボン
酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルチアゾール−５
−カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルチア
ゾール−５−カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−
カルボン酸、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４−メ
チルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４−
エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４
−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−フル
オロ−４−ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン
酸、２、フルオロ−４−ｎ−ブチルチアゾール−５−カ
ルボン酸、２−フルオロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−フルオロ−
４−（β、β２β−トリフルオロエチル）チアゾール−
５−カルボン酸、２−クロロ−４−メチルチアゾール−
５−カルボ７酸、２−クロロ−４−エチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−クロロ−４−１ｓｏ−プロピルチ
アゾール−５＝カルボン酸、２−クロロ−４−トプロピ
ルチアゾール、５−カルボン酸、２−クロロ−４−ｎ−
ブチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロロ−４−
ｎ−ヘキシルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロロ
−４−メトキシメチルチアゾール−５−カルボン酸、２
−クロロ−４−クロロメチルチアゾール−５−カルボン
Ｍ、２−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−ブロモ−４−メチルチアゾール−
５−カルボン酸、２−ブロモ−４−ｎ−プロピルチアゾ
ール−５−カルボン酸、２−ブロモ−４−ｎ−ペンチル
チアゾール−５〜カルボン酸、２−ヨード−４−メチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−ヨード−４−エチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ−４−メチ
ルチアゾール−５−カルボン酸、２−メトキン−４−エ
チルチアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ−４−
ｉｓｏ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸、２−メ
トキシ−４−ｎ−プロピルチアゾール−５−カルボン酸
、２−メトキシ−４−ｓｅｃ−プチルチアヅールー５−
カルボン酸、２−メトキシ−４−トリフルオロメチルチ
アゾール−５−カルボン酸、２−メトキシ−４−メトキ
シメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロロメチ
ル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロ
ロメチル−４−エチルチアゾール−５−カルボン酸、２
−クロロメチル−４−ニチルチアゾール−５−カルボン
酸、２−クロロメチル−４−ｎ−ブチルチアゾール−５
−カルボン酸、２−クロロメチル−４−クロロメチルチ
アゾール−５−カルボン酸、２−クロロメチル−４−ト
リクロロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２−クロ
ロメチル−４−（β、β、β＝ トリフルオロメチル）
チアゾール−５−カルボン酸、２−トリフルオロメチル
−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−トリフ
ルオロメチル−４−エチルチアゾール−５−カルボン酸
、２−トリフルオロメチル−４−フルオロメチルチアゾ
ール−５，カルボン酸、２−トリフルオロメチル−４−
（β。
β、β−トリフルオロメチル）チアゾール−５−カルボ
ン酸、２−トリフルオロメチル−４−メトキシメチルチ
アゾール−５−カルボン酸、２−メトキシメチル−４−
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシメチ
ル−４−エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メト
キシメチル−４−１ｓｏ−プロピルチアゾール−５−カ
ルボン酸、２−メトキシメチル−４−ｔａｒｔ−ブチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシメチル−４
−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２
−メトキシメチル−４−メトキシメチルチアゾール−５
−カルボン酸等が挙げられるが、必ずしも、これらに比
定されるわけではない。
ン酸、２−トリフルオロメチル−４−メトキシメチルチ
アゾール−５−カルボン酸、２−メトキシメチル−４−
メチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシメチ
ル−４−エチルチアゾール−５−カルボン酸、２−メト
キシメチル−４−１ｓｏ−プロピルチアゾール−５−カ
ルボン酸、２−メトキシメチル−４−ｔａｒｔ−ブチル
チアゾール−５−カルボン酸、２−メトキシメチル−４
−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸、２
−メトキシメチル−４−メトキシメチルチアゾール−５
−カルボン酸等が挙げられるが、必ずしも、これらに比
定されるわけではない。
本発明の反応は、溶液又は懸濁状態で行うため、溶媒中
で行うのが好ましい。
で行うのが好ましい。
溶媒としては反応に不活性なものであればよい。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル等ノエステル類、テトラクロロエ
チレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類が挙
げられるが、これらに限られるわけではない、また、こ
れらの溶媒を混合して反応溶媒として用いることも可能
である。
水素類、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル等ノエステル類、テトラクロロエ
チレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類が挙
げられるが、これらに限られるわけではない、また、こ
れらの溶媒を混合して反応溶媒として用いることも可能
である。
本発明に用いられる触媒は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−ホルミルピペリ
ジン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ
−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルホルムアミド、Ｎ。
ミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−ホルミルピペリ
ジン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ
−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルホルムアミド、Ｎ。
Ｎ−ジーｏ−）ルイルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジーＰ−
トルイルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジベンジルホルムアミ
ド、Ｎ−ホルミルピペラジン、Ｎ−ホルミルピロリジン
、Ｎ−ホルミルイミダゾリジンなどのホルムアミド類や
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロ
ピルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルブチルアミド、Ｎ−メチルアセトアニリドな
どのアミド類、ピリジン、ピコリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、トリエチレンジ
アミン、トリエチルアミンなどの有機塩基、ヘキサメチ
ルホスホルアミドなどのホスホルアミド類が挙げられる
が、これらに限定されるわけではない。
トルイルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジベンジルホルムアミ
ド、Ｎ−ホルミルピペラジン、Ｎ−ホルミルピロリジン
、Ｎ−ホルミルイミダゾリジンなどのホルムアミド類や
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロ
ピルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルブチルアミド、Ｎ−メチルアセトアニリドな
どのアミド類、ピリジン、ピコリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、トリエチレンジ
アミン、トリエチルアミンなどの有機塩基、ヘキサメチ
ルホスホルアミドなどのホスホルアミド類が挙げられる
が、これらに限定されるわけではない。
触媒の使用量は、チアゾールカルボン酸類に対し、０．
０５〜ＩＯ重量％であるが、好ましくは０．１〜１重量
％である。触媒量が少ない場合は反応の進行が遅くなり
、多い場合には生成したチアゾールカルボン酸クロライ
ド類の純度が低下する。
０５〜ＩＯ重量％であるが、好ましくは０．１〜１重量
％である。触媒量が少ない場合は反応の進行が遅くなり
、多い場合には生成したチアゾールカルボン酸クロライ
ド類の純度が低下する。
溶媒の添加量は、チアゾールカルボン酸類１モルに対し
、０．５〜ｌＯ１、好ましくは０．８〜４２用いるのが
効率的である。
、０．５〜ｌＯ１、好ましくは０．８〜４２用いるのが
効率的である。
チアゾールカルボン酸類に対するホスゲン又はトリクロ
ロメチルクロロホーメートの添加量は、チアゾールカル
ボン酸類１モルに対し０．５〜１０．０モル、好ましく
は１．０〜５．０モルがよい。
ロメチルクロロホーメートの添加量は、チアゾールカル
ボン酸類１モルに対し０．５〜１０．０モル、好ましく
は１．０〜５．０モルがよい。
反応温度は、常温からそれぞれの溶液の沸点の間で反応
させることができる。
させることができる。
反応時間は、チアゾールカルボン酸類の溶液中にホスゲ
ンを吹き込む場合、加熱還流下においては、１〜２０時
間、好ましくは２〜８時間である。
ンを吹き込む場合、加熱還流下においては、１〜２０時
間、好ましくは２〜８時間である。
また、チアゾールカルボン酸類の溶液にトリクロロメチ
ルクロロホーメートを滴下する場合、加熱還流下におい
ては、１〜２０時間、好ましくは２〜８時間である。
ルクロロホーメートを滴下する場合、加熱還流下におい
ては、１〜２０時間、好ましくは２〜８時間である。
反応終了後、濾液を濃縮することによりチアゾールカル
ボン酸クロライド類が容易に得られる。
ボン酸クロライド類が容易に得られる。
また、未反応のチアゾールカルボン酸が残っている場合
には、濾別分離したのち、濾液を濃縮することによりチ
アゾールカルボン酸クロライド類を得ることができる。
には、濾別分離したのち、濾液を濃縮することによりチ
アゾールカルボン酸クロライド類を得ることができる。
得られたチアゾールカルボン酸クロライド類は、医薬、
農薬の中間体として、精製操作を加えることなく、次工
程に用いることができる。
農薬の中間体として、精製操作を加えることなく、次工
程に用いることができる。
このチアゾールカルボン酸クロライド類の純度分析は、
ガスクロマトグラフィーによる。
ガスクロマトグラフィーによる。
本発明における好ましい実施１１１ｍについては、次の
とおりである。
とおりである。
温度計、撹拌機、ａｍ器を備えた反応器に所定量のチア
ゾールカルボン酸類と、所定の触媒と、特定の溶媒を仕
込んだ溶液又は懸濁液に、ホスゲンを吹き込み又はトリ
クロロメチルクロロホーメートを滴下して所定温度で還
流下、所定時間反応を行う。
ゾールカルボン酸類と、所定の触媒と、特定の溶媒を仕
込んだ溶液又は懸濁液に、ホスゲンを吹き込み又はトリ
クロロメチルクロロホーメートを滴下して所定温度で還
流下、所定時間反応を行う。
反応終了後、反応液を濾過し、濾液をａ縮することによ
り目的のチアゾールカルボン酸クロライド類を得ること
ができる。
り目的のチアゾールカルボン酸クロライド類を得ること
ができる。
なお、４１ｉ！時の留出液は再度反応系へ）８媒として
回収することができる。
回収することができる。
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する
。
。
実施例１
３００ｍｌの三ツロフラスコに２，４−ジメチルチアゾ
ール−５−カルボン酸１５．７ｇ（０，１モル）をトル
エンＬｏｏｍ ｅに！Ｑ濁させ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド０゜１ｇを加え、加熱還流下、ホスゲンを１．
３ ｆ／待時間流量で５時間吹き込んだ（０，２９モル
）０反応終了後、反応液を濾過しａ液を′ａ縮して１７
．２ｇの２゜４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸
クロライドを得た。純度９７．５％、収率９８．０％で
あった。
ール−５−カルボン酸１５．７ｇ（０，１モル）をトル
エンＬｏｏｍ ｅに！Ｑ濁させ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド０゜１ｇを加え、加熱還流下、ホスゲンを１．
３ ｆ／待時間流量で５時間吹き込んだ（０，２９モル
）０反応終了後、反応液を濾過しａ液を′ａ縮して１７
．２ｇの２゜４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸
クロライドを得た。純度９７．５％、収率９８．０％で
あった。
実施例２
実施例１と同様の装置に、２−クロロ−４−メチルチア
ゾール−５−カルボン酸１０．７ｇ（０，０６モル）を
酢酸ブチル２００ｍ ｌに懸濁させ、Ｎ−ホルミルピペ
リジン０．０２ｇを加え、加熱還流下、トリクロロメチ
ルクロロホーメート１５．８ｇ（０，０８モル）を４時
間滴下した０滴下終了後、更に２時間攪拌を続けた０反
応終了後、反応液を濾過し濾液をｉ１１縮して２−クロ
ロ−４〜メチルチアゾール−５−カルボン酸クロライド
１２．１ｇを得た。純度９８．５％、収率９６．９％で
あった。
ゾール−５−カルボン酸１０．７ｇ（０，０６モル）を
酢酸ブチル２００ｍ ｌに懸濁させ、Ｎ−ホルミルピペ
リジン０．０２ｇを加え、加熱還流下、トリクロロメチ
ルクロロホーメート１５．８ｇ（０，０８モル）を４時
間滴下した０滴下終了後、更に２時間攪拌を続けた０反
応終了後、反応液を濾過し濾液をｉ１１縮して２−クロ
ロ−４〜メチルチアゾール−５−カルボン酸クロライド
１２．１ｇを得た。純度９８．５％、収率９６．９％で
あった。
実施例３
実施例１と同様の装置に、２−トリフルオロメチル−４
−メチルチアゾール−５−カルボン酸４．２ｇ（０，０
２モル）をクロロベンゼン１００ｍｊ！にｇ４させ、ピ
リジン０．０４ｇを加え、加熱還流下、トリクロロメチ
ルクロロホーメート９．９ｇ（０，０５モル）を５時間
滴下した６滴下終了後、更に２時間ＰｉＬ律した０反応
終了後、反応液を濾過し濾液を１４ｉ１１シて２−トリ
フルオロメチル−４−メチルチアゾール−５−カルボン
酸クロライド４．５ｇを得た。純度９８．７％、収率９
８゜０％であった 実施例４ 実施例１と同様の装置に、２−メトキシル４−メチルチ
アゾール−５−カルボン酸１０．４ｇ （０，０６モル
）をテトラヒドロフラン１５０ｍ ｌに２．４させ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド０．０２ｇを加え、加熱還
流下、ホスゲンを１．Ｉ Ｎ／時間の流量で４．５時間
吹き込んだ（０，２３モル）、吹き込み終了後、更に２
時間攪拌した０反応終了後、反応液を濾過し濾液をｆｉ
縮して２−メトキシ−４−メチルチアゾール−５−カル
ボン酸クロライド１０．８ｇを得た。純度９６．２％、
収率９３．９％であった。
−メチルチアゾール−５−カルボン酸４．２ｇ（０，０
２モル）をクロロベンゼン１００ｍｊ！にｇ４させ、ピ
リジン０．０４ｇを加え、加熱還流下、トリクロロメチ
ルクロロホーメート９．９ｇ（０，０５モル）を５時間
滴下した６滴下終了後、更に２時間ＰｉＬ律した０反応
終了後、反応液を濾過し濾液を１４ｉ１１シて２−トリ
フルオロメチル−４−メチルチアゾール−５−カルボン
酸クロライド４．５ｇを得た。純度９８．７％、収率９
８゜０％であった 実施例４ 実施例１と同様の装置に、２−メトキシル４−メチルチ
アゾール−５−カルボン酸１０．４ｇ （０，０６モル
）をテトラヒドロフラン１５０ｍ ｌに２．４させ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド０．０２ｇを加え、加熱還
流下、ホスゲンを１．Ｉ Ｎ／時間の流量で４．５時間
吹き込んだ（０，２３モル）、吹き込み終了後、更に２
時間攪拌した０反応終了後、反応液を濾過し濾液をｆｉ
縮して２−メトキシ−４−メチルチアゾール−５−カル
ボン酸クロライド１０．８ｇを得た。純度９６．２％、
収率９３．９％であった。
実施例５
実施例１と同様の装置に、２−メチルチアゾール−５−
カルボン酸１０．０ｇ（０，０７モル）をキシレン１０
０ｓ＋ｆに懸濁させ、トリエチレンジアミン０．０３ｇ
を加え、加熱還流下、ホスゲンを９３０ｍ／／時間の流
量で６時間吹き込んだ（０，２５モル）、吹き込み終了
後、更に２時間攪拌した０反応終了後、反応液を濾過し
濾液をｆｉ１ｉｌシて２−メチルチアゾール−５−カル
ボン酸クロライド１０．５ｇを得た。純度９６．０％、
収率９２．８％であった。
カルボン酸１０．０ｇ（０，０７モル）をキシレン１０
０ｓ＋ｆに懸濁させ、トリエチレンジアミン０．０３ｇ
を加え、加熱還流下、ホスゲンを９３０ｍ／／時間の流
量で６時間吹き込んだ（０，２５モル）、吹き込み終了
後、更に２時間攪拌した０反応終了後、反応液を濾過し
濾液をｆｉ１ｉｌシて２−メチルチアゾール−５−カル
ボン酸クロライド１０．５ｇを得た。純度９６．０％、
収率９２．８％であった。
実施例６
実施例１と同様の装置に、４−メチルチアゾール−５−
カルボン酸７．２ｇ（０，０５モル）をトルエンＬｏｏ
ｍ２に懸濁させ、ヘキサメチルホスホルアミド０．０２
ｇを加え、加熱還流下、ホスゲンを１．２１／時間の流
量で２．５時間吹き込んだ（０，１３モル）、吹き込み
終了後、更に２時間攪拌した０反応終了後、反応液を濾
過し濾液を濃縮して４−メチルチアゾール−５−カルボ
ン酸クロライド８．０ｇを得た。純度９９゜２％、収率
９９．０％であった。
カルボン酸７．２ｇ（０，０５モル）をトルエンＬｏｏ
ｍ２に懸濁させ、ヘキサメチルホスホルアミド０．０２
ｇを加え、加熱還流下、ホスゲンを１．２１／時間の流
量で２．５時間吹き込んだ（０，１３モル）、吹き込み
終了後、更に２時間攪拌した０反応終了後、反応液を濾
過し濾液を濃縮して４−メチルチアゾール−５−カルボ
ン酸クロライド８．０ｇを得た。純度９９゜２％、収率
９９．０％であった。
比較例１
２．４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸１５．７
ｇ（０，１モル）を３０ｈｌのエチルエーテルと８ｇの
ピリジン（０，１モル）に懸濁し、−３°Ｃでチオニル
クロライド１２ｇ（０，１モル）を４５分間で滴下した
０反応終了後、濾過し、ｉｊＦ！ｍ シフ、２ｇの２．
４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸クロライドを
得た。純度８５％、収率３５％であった。
ｇ（０，１モル）を３０ｈｌのエチルエーテルと８ｇの
ピリジン（０，１モル）に懸濁し、−３°Ｃでチオニル
クロライド１２ｇ（０，１モル）を４５分間で滴下した
０反応終了後、濾過し、ｉｊＦ！ｍ シフ、２ｇの２．
４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸クロライドを
得た。純度８５％、収率３５％であった。
比較例２
実施例１と同様の装置に、２．４−ジメチルチアゾール
−５−カルボン酸１５．７ｇ（０，１モル）をトルエン
ｌｏｏｍ Ｎに懸濁させ、加熱還流下、ホスゲンを１．
３１．７時間の流量で５時間吹き込んだ（０，２９モル
）、反応終了後、残渣を濾別し、濾液をａ縮した結果、
７．２ｇの２．４−ジメチルチアゾール−５−カルボン
酸クロライドを得た。純度９６．９％、収率４１．０％
であった。
−５−カルボン酸１５．７ｇ（０，１モル）をトルエン
ｌｏｏｍ Ｎに懸濁させ、加熱還流下、ホスゲンを１．
３１．７時間の流量で５時間吹き込んだ（０，２９モル
）、反応終了後、残渣を濾別し、濾液をａ縮した結果、
７．２ｇの２．４−ジメチルチアゾール−５−カルボン
酸クロライドを得た。純度９６．９％、収率４１．０％
であった。
本発明の方法によれば、反応時間を短縮し、反応の制御
Ｔｊもしやすく、また、副生物の処理もなく、目的のも
のを高純度・高収率で得ることができる。
Ｔｊもしやすく、また、副生物の処理もなく、目的のも
のを高純度・高収率で得ることができる。
さらに得られた高純度のチアゾールカルボン酸クロライ
ド類は、医薬・農薬等の中間体として、精製操作を加え
ることなく、次工程に用いることができ、工業的に有用
な方法である。
ド類は、医薬・農薬等の中間体として、精製操作を加え
ることなく、次工程に用いることができ、工業的に有用
な方法である。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
手続ネ甫正書（自発）
平成元年７月ら１日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
ｌ、事件の表示
昭和６３年特許願第１５０１８３号
２、発明の名称
チアゾールカルボン酸クロライド類の製造方決３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正に
より増加する請求項の数 零５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の憫 ６、補正の内容 （Ｉ）明細書第２０頁第２行目の「−であった」の後（
２）明細書第２０頁第１３行目の「−・であった、」の
）、３．８５（３１１，Ｓ） Ｊを挿入する。
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正に
より増加する請求項の数 零５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の憫 ６、補正の内容 （Ｉ）明細書第２０頁第２行目の「−であった」の後（
２）明細書第２０頁第１３行目の「−・であった、」の
）、３．８５（３１１，Ｓ） Ｊを挿入する。
（３）明細書第２１頁第３行目の「・−・であった、」
の）、８．１５（ＩＩＩ、Ｓ） Ｊを挿入する。
の）、８．１５（ＩＩＩ、Ｓ） Ｊを挿入する。
（４）明細書第２１頁第１３行目の［−であった、ｊの
）」を挿入する。
）」を挿入する。
（５）明細書第２１頁第１３行と同頁第１４行の間に次
の「実施例７，８，９Ｊを挿入する。
の「実施例７，８，９Ｊを挿入する。
実施例７
３０抛！の三ツロフラスコに、２−メチル−４−エチル
チアゾール−５−カルボン酸１８．８ｇ（０，１１モル
）をトルエン１５０ｍＩ！、に懸濁させ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．１ｇを加え、加熱還流下、ホスゲ
ンを１．５１７時間の流量で４時間吹き込んだ（０，２
７モル）０反応終了後、反応液を濾過し濾液を濃縮して
２０．３ｇの２−メチル−４−エチルチアゾール−５−
カルボン酸クロライドを得た。純度９８．０％、収率９
７．５％であった８１１、 ）、２．４６（３１１，
Ｓ）、３．０６（２１１，ｑ、Ｊ・ ８１１． ）実施
例８ ３００ｍ ｌの三ツロフラスコに、２−エチル−４−メ
チルチアゾール−５−カルボン酸１５．０ｇ（０，０９
モル）をトルエン１５軸２に懸濁させ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド０．１ｇを加え、加熱還流下、ホスゲン
を１．５ ｆ！、／時間の流量で３．５時間吹き込んだ
（０，２３モル）、反応終了後、反応液を濾過し濾液を
濃縮して１６．１ｇの２−エチル−４−メチルチアゾー
ル−５−カルボン酸クロライドを得た。純度９８．２％
、収率９６．９％であっ、８１１工、 ２．６２（３１
１，３）、２．９３（２１１１ｑ、Ｊ＝ ＩＩ １１．
）実施例９ ２００ｍ ｌの三ツロフラスコに、２−プロピル−４−
メチルチアヅールー５−カルボン酸１５．０ｇ（０゜０
８モル）をキシレンＬｏｏｍ Ｎに懸濁させ、、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド０．０５ｇを加え、加熱還流下
、ホスゲンを１．５４！／時間の流量で３時間吹き込ん
だ（０，２０モル）０反応終了後、反応液を濾過し濾液
を濃縮して１６．２ｇの２−プロピル−４−メチルチア
ゾール−５−カルボン酸クロライドを得た。純度９７．
３％、収率９８．２％で、 ｔ、Ｊ＝ ７１１．、１．
８０（２Ｈ，ｍ、Ｊ＝７１１． ）、２．７２（３Ｈ，
Ｓ）。
チアゾール−５−カルボン酸１８．８ｇ（０，１１モル
）をトルエン１５０ｍＩ！、に懸濁させ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．１ｇを加え、加熱還流下、ホスゲ
ンを１．５１７時間の流量で４時間吹き込んだ（０，２
７モル）０反応終了後、反応液を濾過し濾液を濃縮して
２０．３ｇの２−メチル−４−エチルチアゾール−５−
カルボン酸クロライドを得た。純度９８．０％、収率９
７．５％であった８１１、 ）、２．４６（３１１，
Ｓ）、３．０６（２１１，ｑ、Ｊ・ ８１１． ）実施
例８ ３００ｍ ｌの三ツロフラスコに、２−エチル−４−メ
チルチアゾール−５−カルボン酸１５．０ｇ（０，０９
モル）をトルエン１５軸２に懸濁させ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド０．１ｇを加え、加熱還流下、ホスゲン
を１．５ ｆ！、／時間の流量で３．５時間吹き込んだ
（０，２３モル）、反応終了後、反応液を濾過し濾液を
濃縮して１６．１ｇの２−エチル−４−メチルチアゾー
ル−５−カルボン酸クロライドを得た。純度９８．２％
、収率９６．９％であっ、８１１工、 ２．６２（３１
１，３）、２．９３（２１１１ｑ、Ｊ＝ ＩＩ １１．
）実施例９ ２００ｍ ｌの三ツロフラスコに、２−プロピル−４−
メチルチアヅールー５−カルボン酸１５．０ｇ（０゜０
８モル）をキシレンＬｏｏｍ Ｎに懸濁させ、、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド０．０５ｇを加え、加熱還流下
、ホスゲンを１．５４！／時間の流量で３時間吹き込ん
だ（０，２０モル）０反応終了後、反応液を濾過し濾液
を濃縮して１６．２ｇの２−プロピル−４−メチルチア
ゾール−５−カルボン酸クロライドを得た。純度９７．
３％、収率９８．２％で、 ｔ、Ｊ＝ ７１１．、１．
８０（２Ｈ，ｍ、Ｊ＝７１１． ）、２．７２（３Ｈ，
Ｓ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基又はハロゲン原子若しくは低級アル
コキシ基で置換された低級アルキル基、Ｒ＿２は水素、
低級アルキル基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキ
シ基で置換された低級アルキル基を示す。）で表される
チアゾールカルボン酸類を触媒の存在下、ホスゲン又は
トリクロロメチルクロロホーメートと反応させることを
特徴とする一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は一般式（ I ）と同じ。）で
表されるチアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法
。 ２、該触媒が、Ｎ置換アミド類、Ｎ置換ホルムアミド類
、有機塩基又はホスホルアミド類の中から選ばれたもの
である請求項１記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63150183A JP2585379B2 (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | チアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法 |
| KR1019900700233A KR920005826B1 (ko) | 1988-06-03 | 1989-06-01 | 티아졸카르복실산 클로라이드의 제조방법 |
| EP19890906459 EP0377750A4 (en) | 1988-06-03 | 1989-06-01 | Process for preparing thiazolecarboxylic acid chlorides |
| US07/465,167 US5136042A (en) | 1988-06-03 | 1989-06-01 | Process for the preparation of thiazolecarboxylic acid chlorides |
| PCT/JP1989/000549 WO1989012047A1 (fr) | 1988-06-03 | 1989-06-01 | Procede de preparation de chlorures de l'acide thiazolecarboxylique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63150183A JP2585379B2 (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | チアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01319468A true JPH01319468A (ja) | 1989-12-25 |
| JP2585379B2 JP2585379B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=15491323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63150183A Expired - Fee Related JP2585379B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-20 | チアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2585379B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007231022A (ja) * | 1996-03-15 | 2007-09-13 | Dow Agrosciences Llc | ハロゲン化触媒としてのｎ，ｎ−ジ置換ホルムアミドの使用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH440283A (de) * | 1963-07-31 | 1967-07-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden der Thiazol- oder Oxazolreihe |
| JPS57175105A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-28 | Ube Ind Ltd | Fungicide for agricultural and horticultural purpose |
| JPS61103882A (ja) * | 1984-10-24 | 1986-05-22 | Nippon Soda Co Ltd | イミダゾキノリン誘導体又はイミダゾイソキノリン誘導体及びそれらの製造方法 |
| JPS6253983A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | Kanebo Ltd | ４，５−ジメチル−１，３−ジオキソレン−２−オンの製造法 |
-
1988
- 1988-06-20 JP JP63150183A patent/JP2585379B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH440283A (de) * | 1963-07-31 | 1967-07-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden der Thiazol- oder Oxazolreihe |
| JPS57175105A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-28 | Ube Ind Ltd | Fungicide for agricultural and horticultural purpose |
| JPS61103882A (ja) * | 1984-10-24 | 1986-05-22 | Nippon Soda Co Ltd | イミダゾキノリン誘導体又はイミダゾイソキノリン誘導体及びそれらの製造方法 |
| JPS6253983A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | Kanebo Ltd | ４，５−ジメチル−１，３−ジオキソレン−２−オンの製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007231022A (ja) * | 1996-03-15 | 2007-09-13 | Dow Agrosciences Llc | ハロゲン化触媒としてのｎ，ｎ−ジ置換ホルムアミドの使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2585379B2 (ja) | 1997-02-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |