JPH0132857B2 - - Google Patents
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- JPH0132857B2 JPH0132857B2 JP56135508A JP13550881A JPH0132857B2 JP H0132857 B2 JPH0132857 B2 JP H0132857B2 JP 56135508 A JP56135508 A JP 56135508A JP 13550881 A JP13550881 A JP 13550881A JP H0132857 B2 JPH0132857 B2 JP H0132857B2
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- Japan
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- compound
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Description
本発明はスチレン化合物と共役ジエン化合物と
のブロツク共重合樹脂、さらに詳しくは重量平均
分子鎖長（以下、平均分子鎖長と略す）及びスチ
レン化合物と共役ジエン化合物との比が異る２種
のスチレン化合物と共役ジエン化合物とのブロツ
ク共合体（以下SBブロツク共重合体という）を
主成分とする透明性、耐衝撃性及び熱安定性にす
ぐれたブロツク共重合樹脂に関する。 従来からSBブロツク共重合樹脂は透明性、耐
衝撃性にすぐれ、射出、押出などの成形法によつ
て成形され、種々の分野で広く用いられている。 通常、SBブロツク共重合樹脂は非極性溶媒中
で有機リチウム化合物の存在下、50重量％以上の
スチレン化合物と共役ジエン化合物とを重合させ
る手段などによつて製造されているが、これらの
手段によつて得られたSBブロツク共重合樹脂は
成形時の熱安定性、及び耐衝撃性が充分でなく、
これら物性の向上が要望されていた。 このようなSBブロツク共重体樹脂の透明性を
維持しつつ、その耐衝撃性を向上させる方法とし
ては、例えばSBブロツク共重合樹脂を製造する
際に共役ジエン化合物量を増加し、SBブロツク
共重合体中の共役ジエン化合物比を増加させる方
法などがある。しかしこの方法によつて得られた
SBブロツク共重合体は成形加工の段階において、
共役ジエン化合物が熱的に不安定となり、ゲル化
現象を起し、熱安定性が低いという問題があつ
た。 本発明者らはこれらのSBブロツク共重合体の
透明性を維持しながら、熱安定性と耐衝撃性を改
良することについて鋭意研究を行つた結果、SB
ブロツク共重合体中の共役ジエン化合物の含有量
を20％以下に押えれば熱安定性は改良されるがこ
れだけでは充分でなく、これに更に共役ジエン化
合物の含有量が前記のものよりも多く、しかもよ
り低分子量のSBブロツク共重合体を配合すれば、
耐衝撃性も改良され、従来のSBブロツク共重合
体の問題点を解決することができるという知見を
得て本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は平均分子鎖長が600〜1400
Å、スチレン化合物比が50〜70重量％に制御され
たブロツク共重合体(A)と平均分子鎖長が3600〜
6000Å、スチレン化合物比が80〜95重量％に制御
されたブロツク共重合体(B)とを(A)／(B)が重量比で
１以下になるように混合した樹脂である。 本発明においてはスチレン化合物とはスチレン
の他α−メチルスチレン、ビニルトルエン、tert
−ブチルスチレン等のビニル芳香族化合物及びそ
の置換体を含む。また、共役ジエン化合物として
はブタジエン、クロロプレン、イソプレン等が挙
げられる。 ブロツク共重合体(A)のスチレン化合物の含有量
が50重量％以下になると(A)及び(B)の混合物の透明
性が著しく低下し、70重量％を越えると耐衝撃性
を向上させることができない。一方、ブロツク共
重合体(B)のスチレン化合物含有量が80重量％以下
では熱安定性が低下し、95重量％を越えると透明
性が著しく低下する。 また、ブロツク共重合体(A)の平均分子鎖長が
600Å以下では(A)、(B)混合物の耐衝撃性が低下し、
1400Å以上では熱安定性が低下する。一方、ブロ
ツク共重合体(B)の平均分子鎖長が3600Å以下では
衝撃強度が改良されず、6000Åを越えると成形加
工が困難となる。 なお、ブロツク共重合体(A)及び(B)の平均分子鎖
長の調節は重合開始剤の有機リチウム化合物の使
用量を調節する一般的方法によつて達成される。 平均分子鎖長はゲル・パーミエーシヨン・クロ
マトグラフイー（以下GPCという）により測定
した。これを具体的に説明すると、Waters社製
の単分散ポリスチレンのGPCにより、そのピー
クカウント数と単分散ポリスチレンの分子鎖長と
の検量線を作成し、上記サンプルのGPCのパタ
ーンのピークカウント数に対応する分子鎖長を検
量線から読みとる方法によつて決められる。 ブロツク共重合体(A)と(B)を混合するにあたつて
は(A)／(B)の重量比が１以下がよく、好ましくは
0.8以下である。１を越えると(A)、(B)混合物、す
なわち、SBブロツク共重合体の透明性が低下し、
又剛性も低下し著しく軟質化するので好ましくな
い。 本発明に係るブロツク共重合体は、構造的には
一般構造式、（Ａ−Ｂ）o又は（Ａ−Ｂ）o−Ａ（Ａは
スチレン化合物重合体のブロツクを、Ｂは共役ジ
エン重合体のブロツクを、ｎは正の整数を表わ
す）で表わされる線型ブロツク共重合体、あるい
はUSP−3639517に記載された一般構造式
のブロツク共重合樹脂、さらに詳しくは重量平均
分子鎖長（以下、平均分子鎖長と略す）及びスチ
レン化合物と共役ジエン化合物との比が異る２種
のスチレン化合物と共役ジエン化合物とのブロツ
ク共合体（以下SBブロツク共重合体という）を
主成分とする透明性、耐衝撃性及び熱安定性にす
ぐれたブロツク共重合樹脂に関する。 従来からSBブロツク共重合樹脂は透明性、耐
衝撃性にすぐれ、射出、押出などの成形法によつ
て成形され、種々の分野で広く用いられている。 通常、SBブロツク共重合樹脂は非極性溶媒中
で有機リチウム化合物の存在下、50重量％以上の
スチレン化合物と共役ジエン化合物とを重合させ
る手段などによつて製造されているが、これらの
手段によつて得られたSBブロツク共重合樹脂は
成形時の熱安定性、及び耐衝撃性が充分でなく、
これら物性の向上が要望されていた。 このようなSBブロツク共重体樹脂の透明性を
維持しつつ、その耐衝撃性を向上させる方法とし
ては、例えばSBブロツク共重合樹脂を製造する
際に共役ジエン化合物量を増加し、SBブロツク
共重合体中の共役ジエン化合物比を増加させる方
法などがある。しかしこの方法によつて得られた
SBブロツク共重合体は成形加工の段階において、
共役ジエン化合物が熱的に不安定となり、ゲル化
現象を起し、熱安定性が低いという問題があつ
た。 本発明者らはこれらのSBブロツク共重合体の
透明性を維持しながら、熱安定性と耐衝撃性を改
良することについて鋭意研究を行つた結果、SB
ブロツク共重合体中の共役ジエン化合物の含有量
を20％以下に押えれば熱安定性は改良されるがこ
れだけでは充分でなく、これに更に共役ジエン化
合物の含有量が前記のものよりも多く、しかもよ
り低分子量のSBブロツク共重合体を配合すれば、
耐衝撃性も改良され、従来のSBブロツク共重合
体の問題点を解決することができるという知見を
得て本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は平均分子鎖長が600〜1400
Å、スチレン化合物比が50〜70重量％に制御され
たブロツク共重合体(A)と平均分子鎖長が3600〜
6000Å、スチレン化合物比が80〜95重量％に制御
されたブロツク共重合体(B)とを(A)／(B)が重量比で
１以下になるように混合した樹脂である。 本発明においてはスチレン化合物とはスチレン
の他α−メチルスチレン、ビニルトルエン、tert
−ブチルスチレン等のビニル芳香族化合物及びそ
の置換体を含む。また、共役ジエン化合物として
はブタジエン、クロロプレン、イソプレン等が挙
げられる。 ブロツク共重合体(A)のスチレン化合物の含有量
が50重量％以下になると(A)及び(B)の混合物の透明
性が著しく低下し、70重量％を越えると耐衝撃性
を向上させることができない。一方、ブロツク共
重合体(B)のスチレン化合物含有量が80重量％以下
では熱安定性が低下し、95重量％を越えると透明
性が著しく低下する。 また、ブロツク共重合体(A)の平均分子鎖長が
600Å以下では(A)、(B)混合物の耐衝撃性が低下し、
1400Å以上では熱安定性が低下する。一方、ブロ
ツク共重合体(B)の平均分子鎖長が3600Å以下では
衝撃強度が改良されず、6000Åを越えると成形加
工が困難となる。 なお、ブロツク共重合体(A)及び(B)の平均分子鎖
長の調節は重合開始剤の有機リチウム化合物の使
用量を調節する一般的方法によつて達成される。 平均分子鎖長はゲル・パーミエーシヨン・クロ
マトグラフイー（以下GPCという）により測定
した。これを具体的に説明すると、Waters社製
の単分散ポリスチレンのGPCにより、そのピー
クカウント数と単分散ポリスチレンの分子鎖長と
の検量線を作成し、上記サンプルのGPCのパタ
ーンのピークカウント数に対応する分子鎖長を検
量線から読みとる方法によつて決められる。 ブロツク共重合体(A)と(B)を混合するにあたつて
は(A)／(B)の重量比が１以下がよく、好ましくは
0.8以下である。１を越えると(A)、(B)混合物、す
なわち、SBブロツク共重合体の透明性が低下し、
又剛性も低下し著しく軟質化するので好ましくな
い。 本発明に係るブロツク共重合体は、構造的には
一般構造式、（Ａ−Ｂ）o又は（Ａ−Ｂ）o−Ａ（Ａは
スチレン化合物重合体のブロツクを、Ｂは共役ジ
エン重合体のブロツクを、ｎは正の整数を表わ
す）で表わされる線型ブロツク共重合体、あるい
はUSP−3639517に記載された一般構造式
【式】又は
【式】で表わされる星型
ブロツク共重合体であり、またブロツクの構造と
しては完全にブロツク構造あるいは特開昭48−
48546に見られる如く、ブロツクＡとブロツクＢ
の遷移部にABランダム共重合体部分を含有し
た、いわゆるテーパーブロツク構造のいずれでも
良いが、特にテーパーブロツク構造のものが有利
である。 これらのブロツク共重合体は一般的に、非極性
溶媒中で、有機リチウム化合物を開始剤として、
脱水精製されたスチレン化合物および共役ジエン
を共重合させることによつて得られるが、重合手
法の相違により、上記の各種構造の重合体を得る
ことができる。 非極性溶媒としてはペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、シクロペンタン等の脂環式炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素であり、また、開始剤として使用され
る有機リチウム化合物としては、ｎ−ブチルリチ
ウム、sec−ブチルリチウム等のアルキルリチウ
ム、ブタジエンオリゴマ−ジリチウム、α−メチ
ルスチレンテトラマ−ジリチウム等が用いられる
が、特にsec−ブチルリチウムが有効である。 まず、本発明で最も好ましいとされるテーパー
ブロツク構造をもつ重合体は、オートクレーブに
脱水された非極性溶媒と、開始剤として所定量の
有機リチウム化合物を入れ、次いで、脱水精製し
た所定量のスチレン化合物を添加してスチレン化
合物のブロツクを形成させ、次いで、残りのスチ
レン化合物と共役ジエンを同時に添加することに
より、共役ジエンとスチレン化合物のテーパー構
造をもつたブロツクを連結させることによつて製
造される。 又、完全ブロツク構造をもつた重合体は、例え
ば上記の製造法に於いて、スチレン化合物と共役
ジエンを同時に添加せずにまず共役ジエンのみを
重合させ、引続き、スチレン化合物のみを重合さ
せることによつて得ることができる。 更に星型のブロツク構造をもつ重合体は、まず
スチレン化合物のブロツク、引続き、共役ジエン
のブロツクを形成させたあと、多官能性のカツプ
リング剤（例えばCHBr3、SiCl4など）を添加し、
反応させることによつて製造することができる。 このように限定された範囲にあるブロツク共重
合体(A)及び(B)の混合及び溶媒除去の方法とその順
序はどのように行なつても良いが、各重合体の重
合液を均一混合した後溶媒除去を行なう方式が最
も好ましい。このようにして得られたブロツク共
重合体樹脂組成物は、射出成形により各種成形品
に加工されたり、押出成形によつてシートあるい
はフイルムに加工される。また耐衝撃性及び熱安
定性が著しく改良されたものであるのでポリスチ
レンの衝撃性改良剤として、更には熱的環境の厳
しい高温高速成形等の分野にも利用することがで
きる。 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ 100のオートクレーブに脱水精製したベンゼ
ン80を仕込み、これにsec−ブチルリチウム440
ｍmolを添加し、温度40℃に保持した。次に重合
反応の第１段階用スチレンモノマー（以下SM−
１と略記する）を4.4Kg投入し重合を完結させた。
次に重合反応の第２段階用のブタジエン（以下
Bd−２と略記する）及びスチレンモノマー（以
下SM−２と略記する）をそれぞれ９Kg、6.6Kg混
合した状態で一括投入し、重合を完結させた。そ
の後重合液に少量のアルコールを添加し、重合を
停止させブロツク共重合体(A)の重合液を得た。こ
の試料を共重合体（Ａ−１）とした。共重合体
（Ａ−１）はＡ−Ｂ／Ａの構造（Ａはスチレンの
ブロツク、Ｂはブタジエンのブロツク、Ｂ／Ａは
両ブロツクの境界がテーパー構造であることを示
す）を有する。 更にsec−ブチルリチウム110ｍmol、SM−１
を6.8Kg、Bd−２を３Kg、SM−２を10.2Kgとした
以外はブロツク共重合体(A)の製法と同様にしてブ
ロツク共重合体(B)の重合液を得、この試料を共重
合体（Ｂ−１）とした。共重合体（Ｂ−１）は共
重合体（Ａ−１）と同様のポリマー構造を有す
る。 共重合体（Ａ−１）の重合液50と共重合体
（Ｂ−１）の重合液100を混合撹拌した後、スチ
ームストリツピングを行い混合物をクラム状に折
出させ、熱風乾燥機で乾燥した。次いでこの乾燥
クラムに対し２・６−ジ−tertブチル−４−メチ
ルフエノール0.5重量部、トリスノニルフエニル
フオスフアイト0.3重量部、ステアリン酸0.2重量
部を添加して後、押出機にてペレツトとした。こ
のペレツトの物性を測定し、その結果を表１に示
した。 実施例２、３及び比較例１〜４ SM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を表１
に示す割合で使用した以外は実施例１と同様にし
てブロツク共重合体(A)を得、これを共重合体（Ａ
−２）及び（Ａ−３）とした。 別にSM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を
表１に示す割合で使用した以外は実施例１と同様
にしてブロツク共重合体(A)を得、これを（Ａ−
４）ないし（Ａ−７）とした。 （Ａ−２）及び（Ａ−３）を実施例２、３と
し、（Ａ−４）ないし（Ａ−７）を順次比較例１
ないし４とし、ブロツク共重合体（Ｂ−１）と表
１に示す割合に混合し、実施例１と同様にしてペ
レツトを作り、その物性を測定し、表１に示し
た。 なお、以下の表中、物性の測定は下記の方法に
よつた。 曇度…射出成形機を用い、200℃で２mm厚のプレ
ートを成形し、これをASTM−Ｄ−1003の方
法により測定した。 落錘強度…射出成形機を用い200℃で３mm厚、４
cm×４cmのプレートを成形し、20℃の雰囲気に
おいて、先端のＲが５ｍ／ｍφの錘を重量及び
高さを変えて落下させ、破壊の起らない最高の
高さを求め重量×高さで表示した。 熱安定性…射出成形機を用い、250℃で３mm厚の
プレートを連続成形し、１シヨツト目と20シヨ
ツト目の表面光沢を測定し、光沢の低下差（△
Ｇ）を測定した。
しては完全にブロツク構造あるいは特開昭48−
48546に見られる如く、ブロツクＡとブロツクＢ
の遷移部にABランダム共重合体部分を含有し
た、いわゆるテーパーブロツク構造のいずれでも
良いが、特にテーパーブロツク構造のものが有利
である。 これらのブロツク共重合体は一般的に、非極性
溶媒中で、有機リチウム化合物を開始剤として、
脱水精製されたスチレン化合物および共役ジエン
を共重合させることによつて得られるが、重合手
法の相違により、上記の各種構造の重合体を得る
ことができる。 非極性溶媒としてはペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、シクロペンタン等の脂環式炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素であり、また、開始剤として使用され
る有機リチウム化合物としては、ｎ−ブチルリチ
ウム、sec−ブチルリチウム等のアルキルリチウ
ム、ブタジエンオリゴマ−ジリチウム、α−メチ
ルスチレンテトラマ−ジリチウム等が用いられる
が、特にsec−ブチルリチウムが有効である。 まず、本発明で最も好ましいとされるテーパー
ブロツク構造をもつ重合体は、オートクレーブに
脱水された非極性溶媒と、開始剤として所定量の
有機リチウム化合物を入れ、次いで、脱水精製し
た所定量のスチレン化合物を添加してスチレン化
合物のブロツクを形成させ、次いで、残りのスチ
レン化合物と共役ジエンを同時に添加することに
より、共役ジエンとスチレン化合物のテーパー構
造をもつたブロツクを連結させることによつて製
造される。 又、完全ブロツク構造をもつた重合体は、例え
ば上記の製造法に於いて、スチレン化合物と共役
ジエンを同時に添加せずにまず共役ジエンのみを
重合させ、引続き、スチレン化合物のみを重合さ
せることによつて得ることができる。 更に星型のブロツク構造をもつ重合体は、まず
スチレン化合物のブロツク、引続き、共役ジエン
のブロツクを形成させたあと、多官能性のカツプ
リング剤（例えばCHBr3、SiCl4など）を添加し、
反応させることによつて製造することができる。 このように限定された範囲にあるブロツク共重
合体(A)及び(B)の混合及び溶媒除去の方法とその順
序はどのように行なつても良いが、各重合体の重
合液を均一混合した後溶媒除去を行なう方式が最
も好ましい。このようにして得られたブロツク共
重合体樹脂組成物は、射出成形により各種成形品
に加工されたり、押出成形によつてシートあるい
はフイルムに加工される。また耐衝撃性及び熱安
定性が著しく改良されたものであるのでポリスチ
レンの衝撃性改良剤として、更には熱的環境の厳
しい高温高速成形等の分野にも利用することがで
きる。 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ 100のオートクレーブに脱水精製したベンゼ
ン80を仕込み、これにsec−ブチルリチウム440
ｍmolを添加し、温度40℃に保持した。次に重合
反応の第１段階用スチレンモノマー（以下SM−
１と略記する）を4.4Kg投入し重合を完結させた。
次に重合反応の第２段階用のブタジエン（以下
Bd−２と略記する）及びスチレンモノマー（以
下SM−２と略記する）をそれぞれ９Kg、6.6Kg混
合した状態で一括投入し、重合を完結させた。そ
の後重合液に少量のアルコールを添加し、重合を
停止させブロツク共重合体(A)の重合液を得た。こ
の試料を共重合体（Ａ−１）とした。共重合体
（Ａ−１）はＡ−Ｂ／Ａの構造（Ａはスチレンの
ブロツク、Ｂはブタジエンのブロツク、Ｂ／Ａは
両ブロツクの境界がテーパー構造であることを示
す）を有する。 更にsec−ブチルリチウム110ｍmol、SM−１
を6.8Kg、Bd−２を３Kg、SM−２を10.2Kgとした
以外はブロツク共重合体(A)の製法と同様にしてブ
ロツク共重合体(B)の重合液を得、この試料を共重
合体（Ｂ−１）とした。共重合体（Ｂ−１）は共
重合体（Ａ−１）と同様のポリマー構造を有す
る。 共重合体（Ａ−１）の重合液50と共重合体
（Ｂ−１）の重合液100を混合撹拌した後、スチ
ームストリツピングを行い混合物をクラム状に折
出させ、熱風乾燥機で乾燥した。次いでこの乾燥
クラムに対し２・６−ジ−tertブチル−４−メチ
ルフエノール0.5重量部、トリスノニルフエニル
フオスフアイト0.3重量部、ステアリン酸0.2重量
部を添加して後、押出機にてペレツトとした。こ
のペレツトの物性を測定し、その結果を表１に示
した。 実施例２、３及び比較例１〜４ SM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を表１
に示す割合で使用した以外は実施例１と同様にし
てブロツク共重合体(A)を得、これを共重合体（Ａ
−２）及び（Ａ−３）とした。 別にSM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を
表１に示す割合で使用した以外は実施例１と同様
にしてブロツク共重合体(A)を得、これを（Ａ−
４）ないし（Ａ−７）とした。 （Ａ−２）及び（Ａ−３）を実施例２、３と
し、（Ａ−４）ないし（Ａ−７）を順次比較例１
ないし４とし、ブロツク共重合体（Ｂ−１）と表
１に示す割合に混合し、実施例１と同様にしてペ
レツトを作り、その物性を測定し、表１に示し
た。 なお、以下の表中、物性の測定は下記の方法に
よつた。 曇度…射出成形機を用い、200℃で２mm厚のプレ
ートを成形し、これをASTM−Ｄ−1003の方
法により測定した。 落錘強度…射出成形機を用い200℃で３mm厚、４
cm×４cmのプレートを成形し、20℃の雰囲気に
おいて、先端のＲが５ｍ／ｍφの錘を重量及び
高さを変えて落下させ、破壊の起らない最高の
高さを求め重量×高さで表示した。 熱安定性…射出成形機を用い、250℃で３mm厚の
プレートを連続成形し、１シヨツト目と20シヨ
ツト目の表面光沢を測定し、光沢の低下差（△
Ｇ）を測定した。
【表】
実施例４、５及び比較例５〜８
SM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を表２
に示る割合で使用した以外は実施例１と同様にし
てブロツク共重合体(B)を得、これを共重合体（Ｂ
−２）及び（Ｂ−３）とした。 別にSM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を
表２に示す割合で使用した以外は実施例１と同様
にしてブロツク共重合体(B)を得、これを（Ｂ−
４）ないし（Ｂ−７）とした。 （Ｂ−２）、（Ｂ−３）をそれぞれ実施例４、５
とし、（Ｂ−４）ないし（Ｂ−７）を順次比較例
５ないし８とし、ブロツク共重合体（Ａ−１）と
表２に示す割合に混合し、実施例１と同様にして
ペレツトを作りその物性を測定し、表２に示し
た。 実施例６及び比較例９ ブロツク共重合体（Ａ−１）の重合液量30と
ブロツク共重合体（Ｂ−１）の重合液量90とを
混合した以外は実施例１と同様にしてペレツトを
作りその物性を測定し、実施例６として表２に示
した。 別にブロツク共重合体（Ａ−１）の重合液量90
とブロツク共重合体（Ｂ−１）の重合液量60
とを混合した以外は実施例１と同様にしてペレツ
トを作り、その物性を測定し、比較例９として表
２に示した。 実施例 ７ 実施例１の重合装置に於いて、脱水精製したベ
ンゼン80を仕込み、これに開始剤としてsec−
ブチルリチウムを120ｍmol添加し、次いで、精
製したスチレンモノマーを8.5Kg投入して、40℃
にて重合を完結させた。次いでブタジエンを３Kg
投入し、60℃で１時間反応させたのち、残りのス
チレンモノマー8.5Kgを添加し、重合させた。得
られた重合液に少量のアンコールを添加して重合
を停止させ、完全ブロツク構造をもつブロツク共
重合体(B)を得た。 この重合液を（Ａ−１）の重合液と表２に示す
割合に混合し、実施例１と同様にしてペレツトを
作りその物性を測定し、表２に示した。 実施例 ８ 実施例１の装置に於いて、脱水精製したベンゼ
ン80を仕込み、これに開始剤としてsec−ブチ
ルリチウム360ｍmolを添加し、次いで、精製し
たスチレンモノマーを17Kg投入して、重合させた
のち、ブタジエンを３Kg添加し、60℃で１時間反
応させた。次いで、100ｍmolの四塩化ケイ素を
含むベンゼン溶液500ccを添加し、60℃で１時間
撹拌したのち、少量のアルコールを添加し、重合
を停止させて、星型ブロツク構造をもつ共重合体
(B)を得た。 この重合液を重合液（Ａ−１）と表２に示す割
合に混合し、実施例１と同様にしてペレツトを作
り、その物性を測定し表２に示した。
に示る割合で使用した以外は実施例１と同様にし
てブロツク共重合体(B)を得、これを共重合体（Ｂ
−２）及び（Ｂ−３）とした。 別にSM−１、Bd−２、SM−２及び開始剤を
表２に示す割合で使用した以外は実施例１と同様
にしてブロツク共重合体(B)を得、これを（Ｂ−
４）ないし（Ｂ−７）とした。 （Ｂ−２）、（Ｂ−３）をそれぞれ実施例４、５
とし、（Ｂ−４）ないし（Ｂ−７）を順次比較例
５ないし８とし、ブロツク共重合体（Ａ−１）と
表２に示す割合に混合し、実施例１と同様にして
ペレツトを作りその物性を測定し、表２に示し
た。 実施例６及び比較例９ ブロツク共重合体（Ａ−１）の重合液量30と
ブロツク共重合体（Ｂ−１）の重合液量90とを
混合した以外は実施例１と同様にしてペレツトを
作りその物性を測定し、実施例６として表２に示
した。 別にブロツク共重合体（Ａ−１）の重合液量90
とブロツク共重合体（Ｂ−１）の重合液量60
とを混合した以外は実施例１と同様にしてペレツ
トを作り、その物性を測定し、比較例９として表
２に示した。 実施例 ７ 実施例１の重合装置に於いて、脱水精製したベ
ンゼン80を仕込み、これに開始剤としてsec−
ブチルリチウムを120ｍmol添加し、次いで、精
製したスチレンモノマーを8.5Kg投入して、40℃
にて重合を完結させた。次いでブタジエンを３Kg
投入し、60℃で１時間反応させたのち、残りのス
チレンモノマー8.5Kgを添加し、重合させた。得
られた重合液に少量のアンコールを添加して重合
を停止させ、完全ブロツク構造をもつブロツク共
重合体(B)を得た。 この重合液を（Ａ−１）の重合液と表２に示す
割合に混合し、実施例１と同様にしてペレツトを
作りその物性を測定し、表２に示した。 実施例 ８ 実施例１の装置に於いて、脱水精製したベンゼ
ン80を仕込み、これに開始剤としてsec−ブチ
ルリチウム360ｍmolを添加し、次いで、精製し
たスチレンモノマーを17Kg投入して、重合させた
のち、ブタジエンを３Kg添加し、60℃で１時間反
応させた。次いで、100ｍmolの四塩化ケイ素を
含むベンゼン溶液500ccを添加し、60℃で１時間
撹拌したのち、少量のアルコールを添加し、重合
を停止させて、星型ブロツク構造をもつ共重合体
(B)を得た。 この重合液を重合液（Ａ−１）と表２に示す割
合に混合し、実施例１と同様にしてペレツトを作
り、その物性を測定し表２に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 重量平均分子鎖長が600〜1400Å、スチ
レン化合物が50〜70重量％であるスチレン化合
物と共役ジエン化合物のブロツク共重合体；
と、 (B) 重量平均分子鎖長が3600〜6000Å、スチレン
化合物が80〜95重量％であるスチレン化合物と
共役ジエン化合物とのブロツク共重合体； とを主成分とし、その(A)／(B)の重量比が１以下で
あるスチレン化合物と共役ジエン化合物とのブロ
ツク共重合樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13550881A JPS5837044A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | ブロツク共重合樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13550881A JPS5837044A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | ブロツク共重合樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5837044A JPS5837044A (ja) | 1983-03-04 |
| JPH0132857B2 true JPH0132857B2 (ja) | 1989-07-10 |
Family
ID=15153393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13550881A Granted JPS5837044A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | ブロツク共重合樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5837044A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59187048A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-10-24 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0692519B2 (ja) * | 1985-05-01 | 1994-11-16 | 旭化成工業株式会社 | シート用組成物 |
| JPS62197409A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-09-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロック共重合体を含有する組成物 |
| JPS62197410A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-09-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロック共重合体樹脂を含有する組成物 |
| JPS63268766A (ja) * | 1987-04-28 | 1988-11-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 瀝青質物組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51130454A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent styrene resin compositions havingi good shock resistance |
| JPS5213572A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-01 | Asahi Chemical Ind | Transparent shock resisting sheets |
| US4048255A (en) * | 1975-08-26 | 1977-09-13 | Abbott Laboratories | Blend of thermoelastic polymers with block radial polymers used as pharmaceutical sealing and resealing materials |
| JPS5851208B2 (ja) * | 1976-08-27 | 1983-11-15 | 大和製衡株式会社 | 電磁平衡装置 |
-
1981
- 1981-08-31 JP JP13550881A patent/JPS5837044A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5837044A (ja) | 1983-03-04 |
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