JPH0133468B2 - - Google Patents
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- JPH0133468B2 JPH0133468B2 JP1523781A JP1523781A JPH0133468B2 JP H0133468 B2 JPH0133468 B2 JP H0133468B2 JP 1523781 A JP1523781 A JP 1523781A JP 1523781 A JP1523781 A JP 1523781A JP H0133468 B2 JPH0133468 B2 JP H0133468B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ
−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌレート、そ
の製造方法およびこれを有効成分とする有機物質
用劣化防止剤に関する。 従来よりポリオレフイン、ABS樹脂、ポリス
チレン、インパクトポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン共重合物、ポリアミド、ポリアセ
タールおよびエチレン−プロピレン共重合物など
の合成樹脂、天然ゴムおよびブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、イソプレン−イソブチレン共重合
ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレ
ン−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの
合成ゴム、潤滑油、熱料油などの石油製品、油脂
およびグリースなどの各種の有機物質は熱、光お
よび酸素により劣化を受け易く、かかる劣化を抑
制するために、各種の劣化防止剤を配合すること
も周知の事実である。 本発明は、このような有機物質の劣化防止に優
れた性能を有する化合物の開発を目的とした研究
の結果完成されたものであつて、本発明の２，
2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロキシ〕
エチルイソシアヌレートは文献未記載の新規化合
物であり、本発明者らによつて初めて見出された
ものである。 本発明の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートは有機物
質用劣化防止剤として有用である。 本発明の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートは、４−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル酢酸またはアルキルエステルまたはその酸クロ
ライドを１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（1H，3H，
5H）−トリオンと反応させることにより製造する
ことができる。 原料として、４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ
−２−メチルフエニル酢酸を用いる場合、エステ
ル化反応は酸触媒の存在下、不活性溶媒中で行な
われる。 酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン
酸、強酸性型イオン交換樹脂などが用いられる。 不活性溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサンなどのような脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が
用いられる。 エステルの生成速度を高めるため、一般的には
反応により生成する水を不活性溶媒との共沸によ
り反応系外へ除去する方法が採られるが、加圧下
で反応温度を高めることによつても良好な結果が
得られる。 原料として４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−
２−メチルフエニル酢酸アルキルエステルを用い
る場合、該アルキルエステルは低級アルコールと
の低級アルキルエステルであることが好ましい。
ここで低級アルコールとは炭素数が１〜６個の有
枝鎖または直鎖のアルコールを意味する。 該アルキルエステルと１，３，５−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，
６（1H，3H，5H）−トリオンとの反応は、塩基
性触媒の存在下にエステル交換することによつて
行われる。 塩基性触媒としては、主としてアルカリ金属の
低級アルコキシドが用いられる。低級アルコキシ
ドとは炭素原子数が１〜６個の有枝鎖および直鎖
アルコキシドを意味し、リチウムメトキシド、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよ
びカリウム−ｔ−ブトキシドなどが好ましく用い
られるが、最も好ましいのはナトリウムメキシド
である。 触媒の使用量は、１，３，５−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６
（1H，3H，5H）−トリオンに対して通常0.01〜
0.3モル倍である。この反応は、通常無溶媒、高
温、減圧の条件下で行われ、反応温度は通常約
100〜200℃、好ましくは約120〜160℃の範囲であ
る。 ４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル酢酸クロライドと１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，
４，６（1H，3H，5H）−トリオンとの反応は、
不活性溶媒中、脱塩酸剤の存在下、０〜130℃、
好ましくは40〜70℃で反応させることにより実施
される。 脱塩酸剤としてはピリジン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素などが
用いられる。 不活性溶媒としてはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの
脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素などが用いられる。 この反応において、原料として用いられる酸ク
ロライドは、４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−
２−メチルフエニル酢酸を塩化チオニルと反応さ
せることにより容易に得ることができる。 尚、本発明のエステル化反応の原料となる４−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル酢酸は、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノールを原料として、次式の方法に
従つて高収率で製造することができる。 本発明の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートは有機物
質用劣化防止剤として有用であるが、天然ならび
に合成ポリマーの熱的、光化学的および酸化的劣
化の防止に対して殊に有用である。 本発明の劣化防止剤の大きな効果の１つはその
大きな分子量と殆んどの有機物質に対する優れた
相溶性とによつてもたらされている。 劣化防止剤の使用量は安定化する有機物質の種
類によつて変化し、一般には該有機物質を基準と
して約0.001〜約10重量％の２，2′，2″−トリス
〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メ
チルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌ
レートが用いられるが、ほとんどの用途におい
て、約0.01〜約５重量％の範囲である。 たとえば、α−モノオレフインホモポリマー、
コポリマーあるいはターポリマーを安定化すると
きには、ポリマー重量を基準として約0.05〜約
2.5重量％の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートを使用す
る。 ２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートの有機物質への配
合は通常の方法が用いられる。 ２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートはその単独の使用
でも有機化合物の安定化に有効であるが、その他
の添加剤、たとえば酸化防止剤、含イオウ化合
物、リン含有化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、
可塑剤、金属石鹸類、顔料、染料、充填剤および
腐蝕防止剤、防錆剤、流動点降下剤、消泡剤、清
浄分散剤、極圧剤などのような油用添加剤および
金属キレート剤などをそれぞれの目的に応じて併
用してもよい。 特に２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチ
ル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセ
チロキシ〕エチルイソシアヌレートは ２−（2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフエニ
ル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチル
フエノル）−５−クロロベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチル
フエニル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′メチ
ルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミル
フエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミル
フエニル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オクチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノ
ン ２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフエ
ノン ２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキベンゾフエ
ノン ２，４，2′，4′−テトラヒドロキシベンゾフエ
ノン ２，2′−ジヒドロキシ−４，4′−ジメトキシベ
ンゾフエノン 安息香酸エステル類 シアノーアクリル酸エステル類 などの紫外線吸収剤、ニツケル化合物 ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート ４−ベンゾイロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
カルボニロキシピペリジン）−パラ−ジメチルベ
ンジル などの立体障害アミン化合物 ジチオカルバメート、ジアルキルチオリン酸亜
鉛 トリス（モノまたは／およびジノニルフエニル
ホスフアイト） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホ
スフアイト テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）−４，4′−ビフエニレンホスフアイト ３，９−ビス（オクタデシロキシ）−２，４，
８，10−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピ
ロ〔５，５〕ウンデカン ３，９−ビス（ドデシロキシ）−２，４，８，
10−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ
〔５，５〕ウンデカン ３，９−ビス（オクトキシ）−２，４，８，10
−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ
〔５，５〕ウンデカン テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）〔１，1′−ビフエニル〕−４，4′−ジイルビス
ホスフオナイト のようなリン含有化合物および ジオクチル−３，3′−チオジプロピオネート ジノニル−３，3′−チオジプロピオネート ジデシル−３，3′−チオジプロピオネート ジセチル−３，3′−チオジプロピオネート ジラウリル−３，3′−チオジプロピオネート ジミリスチル−３，3′−チオジプロピオネート ジステアリル−３，3′−チオジプロピオネート ジパルミチル−３，3′−チオジプロピオネート ジシクロヘキシル−３，3′−チオジプロピオネ
ート ペタエリスリトール−テトラキス（βーラウリ
ルチオプロピオネート） ペタエリスリトール−テトラキス（βーステア
リルチオプロピオネート） ジステアリルジスルフイド などの有機硫化物および類似の含硫化合物のよう
な過酸化物分解化合物と組合せて用いると優れた
相乗劣化防止効果が得られる。 含イオウ化合物の中でも特に有用なものは、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（βーアルキル
チオプロピオネート）であり、アルキル基がラウ
リル、ミリスチル、ステアリルなどがさらに有用
である。これら含イオウ化合物を併用する場合、
その有機物質への添加量は、２，2′，2″−トリス
〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メ
チルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌ
レートに対して１〜10重量倍が好ましい。また前
記の紫外線吸収剤、光安定剤と併用することによ
り光劣化対して、個々の紫外線吸収剤および光安
定剤の光劣化防止効から期待されるものより優れ
た相乗劣化防止効果が得られる場合がある。 もちろん上記したような各種添加剤はあらかじ
め２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートと配合していても
よい。 以下、本発明を実施例により説明する。 原料製造例 １ 300ml四口フラスコに６−メチル−２，４−ジ
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシフエニル酢酸12.6
ｇ、トルエン100mlおよびパラトルエンスルホン
酸0.3ｇを仕込み、窒素気流中で約２時間加熱還
流させる。 反応終了後、パラトルエンスルホン酸を炭酸ソ
ーダ水溶液で中和し、水洗、脱水後、減圧で溶媒
を除去することにより淡黄色の４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル酢酸9.8ｇ
（収率97％）が得られる。 これをクロロホルム−ｎ−ヘキサンから再結晶
するとmp132〜134℃の白色結晶が得られる。 元素分析値C13H18O3 （ ）内計算値 Ｃ；70.0％（72.0％）、Ｈ；8.1％（8.2％） 原料製造例 ２ 300ml四つ口フラスコに４−ｔ−ブチル−５−
ヒドロキシ−２−メチルフエニル酢酸9.8ｇ、メ
タノール200mlおよび濃硫酸0.5mlを仕込み、反応
器内を乾燥窒素で置換したのち約５時間加熱還流
させる。 反応終了後、炭酸ソーダ水溶液で中和し、水を
加えて得られる析出物を過水洗乾燥することに
より淡黄色の４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシフ
エニル酢酸メチルが9.9ｇ（収率95％）得られる。 このものをｎ−ヘキサンより再結晶することに
よりmp100.0〜101.5℃の白色結晶が得られる。 元素分析C14E20O3 （ ）内計算値 Ｃ；71.3％（71.2％）、Ｈ；8.7％（8.5％） 実施例 １ デイーンスタークトラツプを備えた３四口フ
ラスコに４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−
メチルフエニル酢酸76.6ｇ、１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，
４，６（1H，3H，5H）−トリオン30.0ｇ、トルエ
ン900ml、パラトルエンスルホン酸3.0ｇを仕込
み、窒素気流中約10時間加熱還流させる。 反応終了後、炭酸ソーダ水溶液で中和し、水洗
脱水の後減圧で溶媒を留去することにより淡黄色
の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートが93ｇ（収率93
％）得られる。 このものをｎ−ヘプタンから再結晶すると
mp84〜86℃の白色結晶が得られる。 元素分析C48H63N3O12 （ ）内計算値 Ｃ；66.3％（66.0）、Ｈ；7.5％（7.3）、Ｎ；4.7
％（4.8） ′Ｈ−NMR CDC13 δ〔ppm〕 1.62（9H、ｓ）、2.16（3H、３）、3.48（2H、ｓ）、
4.24（4H、ｍ）、5.86（1H、ｓ）、6.49（1H、ｓ）、
6.97（1H、ｓ） 実施例 ２ 500ml三口フラスコに４−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル酢酸メチル86.8
ｇ、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（1H，3H，
5H）−トリオン30.0ｇ、ナトリウムメトキシド2.0
ｇを加え、130℃で１時間反応させ、続いて減圧
約20mmHg約140〜150℃で10時間反応させる。こ
の反応中に反応の進行に伴つてナトリウムメトキ
シド2.0ｇを４等分して加える。 反応終了後、内温を80℃に冷却し、氷酢酸で中
和する。これにトルエンを加え、溶解し水洗す
る。 無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧で溶媒を除
去すると淡黄色粘稠体の２，2′，2″−トリス〔２
−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチ
ルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌレ
ートが89.2ｇ（収率89％）得られる。これをｎ−
ヘプタンから再結晶して得られた白色結晶の性質
は実施例１で得られた生成物のそれにすべて一致
した。 実施例 ３ 500ml四口フラスコに４−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル酢酸クロライド
24.1ｇ（通常の方法により合成）、トルエン300ml
およびピリジン50mlを加え、反応器内を乾燥窒素
で置換した後30〜40℃に保ちつつ、１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ
ン−２，４，６（1H，3H，5H）トリオン8.7ｇを
三分割して加える。仕込み後、30〜40℃で約８時
間反応させる。 反応終了後、希塩酸でピリジンを中和し、水洗
し無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧で溶媒を除
去すると24.8ｇ（収率85％）の２，2′，2″−トリ
ス〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２
−メチルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシ
アヌレート（淡黄色粘稠体）が得られる。これを
ｎ−ヘプタンから再結晶すると白色結晶が得ら
れ、この物の性質は実施例１の生成物のそれにす
べて一致した。 実施例 ４ 下記配合物をミキサーで５分間混合した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成す
る。150℃のギヤーオーブン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、熱および酸化
安定性を評価した。その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂（住友ノーブレン
FS−200） 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量 【表】
−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌレート、そ
の製造方法およびこれを有効成分とする有機物質
用劣化防止剤に関する。 従来よりポリオレフイン、ABS樹脂、ポリス
チレン、インパクトポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン共重合物、ポリアミド、ポリアセ
タールおよびエチレン−プロピレン共重合物など
の合成樹脂、天然ゴムおよびブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、イソプレン−イソブチレン共重合
ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレ
ン−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの
合成ゴム、潤滑油、熱料油などの石油製品、油脂
およびグリースなどの各種の有機物質は熱、光お
よび酸素により劣化を受け易く、かかる劣化を抑
制するために、各種の劣化防止剤を配合すること
も周知の事実である。 本発明は、このような有機物質の劣化防止に優
れた性能を有する化合物の開発を目的とした研究
の結果完成されたものであつて、本発明の２，
2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロキシ〕
エチルイソシアヌレートは文献未記載の新規化合
物であり、本発明者らによつて初めて見出された
ものである。 本発明の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートは有機物
質用劣化防止剤として有用である。 本発明の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートは、４−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル酢酸またはアルキルエステルまたはその酸クロ
ライドを１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（1H，3H，
5H）−トリオンと反応させることにより製造する
ことができる。 原料として、４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ
−２−メチルフエニル酢酸を用いる場合、エステ
ル化反応は酸触媒の存在下、不活性溶媒中で行な
われる。 酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン
酸、強酸性型イオン交換樹脂などが用いられる。 不活性溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサンなどのような脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が
用いられる。 エステルの生成速度を高めるため、一般的には
反応により生成する水を不活性溶媒との共沸によ
り反応系外へ除去する方法が採られるが、加圧下
で反応温度を高めることによつても良好な結果が
得られる。 原料として４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−
２−メチルフエニル酢酸アルキルエステルを用い
る場合、該アルキルエステルは低級アルコールと
の低級アルキルエステルであることが好ましい。
ここで低級アルコールとは炭素数が１〜６個の有
枝鎖または直鎖のアルコールを意味する。 該アルキルエステルと１，３，５−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，
６（1H，3H，5H）−トリオンとの反応は、塩基
性触媒の存在下にエステル交換することによつて
行われる。 塩基性触媒としては、主としてアルカリ金属の
低級アルコキシドが用いられる。低級アルコキシ
ドとは炭素原子数が１〜６個の有枝鎖および直鎖
アルコキシドを意味し、リチウムメトキシド、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよ
びカリウム−ｔ−ブトキシドなどが好ましく用い
られるが、最も好ましいのはナトリウムメキシド
である。 触媒の使用量は、１，３，５−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６
（1H，3H，5H）−トリオンに対して通常0.01〜
0.3モル倍である。この反応は、通常無溶媒、高
温、減圧の条件下で行われ、反応温度は通常約
100〜200℃、好ましくは約120〜160℃の範囲であ
る。 ４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル酢酸クロライドと１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，
４，６（1H，3H，5H）−トリオンとの反応は、
不活性溶媒中、脱塩酸剤の存在下、０〜130℃、
好ましくは40〜70℃で反応させることにより実施
される。 脱塩酸剤としてはピリジン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素などが
用いられる。 不活性溶媒としてはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの
脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素などが用いられる。 この反応において、原料として用いられる酸ク
ロライドは、４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−
２−メチルフエニル酢酸を塩化チオニルと反応さ
せることにより容易に得ることができる。 尚、本発明のエステル化反応の原料となる４−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル酢酸は、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノールを原料として、次式の方法に
従つて高収率で製造することができる。 本発明の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートは有機物
質用劣化防止剤として有用であるが、天然ならび
に合成ポリマーの熱的、光化学的および酸化的劣
化の防止に対して殊に有用である。 本発明の劣化防止剤の大きな効果の１つはその
大きな分子量と殆んどの有機物質に対する優れた
相溶性とによつてもたらされている。 劣化防止剤の使用量は安定化する有機物質の種
類によつて変化し、一般には該有機物質を基準と
して約0.001〜約10重量％の２，2′，2″−トリス
〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メ
チルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌ
レートが用いられるが、ほとんどの用途におい
て、約0.01〜約５重量％の範囲である。 たとえば、α−モノオレフインホモポリマー、
コポリマーあるいはターポリマーを安定化すると
きには、ポリマー重量を基準として約0.05〜約
2.5重量％の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−
ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートを使用す
る。 ２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートの有機物質への配
合は通常の方法が用いられる。 ２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートはその単独の使用
でも有機化合物の安定化に有効であるが、その他
の添加剤、たとえば酸化防止剤、含イオウ化合
物、リン含有化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、
可塑剤、金属石鹸類、顔料、染料、充填剤および
腐蝕防止剤、防錆剤、流動点降下剤、消泡剤、清
浄分散剤、極圧剤などのような油用添加剤および
金属キレート剤などをそれぞれの目的に応じて併
用してもよい。 特に２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチ
ル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセ
チロキシ〕エチルイソシアヌレートは ２−（2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフエニ
ル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチル
フエノル）−５−クロロベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチル
フエニル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′メチ
ルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミル
フエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミル
フエニル）ベンゾトリアゾール ２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オクチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノ
ン ２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフエ
ノン ２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキベンゾフエ
ノン ２，４，2′，4′−テトラヒドロキシベンゾフエ
ノン ２，2′−ジヒドロキシ−４，4′−ジメトキシベ
ンゾフエノン 安息香酸エステル類 シアノーアクリル酸エステル類 などの紫外線吸収剤、ニツケル化合物 ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート ４−ベンゾイロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
カルボニロキシピペリジン）−パラ−ジメチルベ
ンジル などの立体障害アミン化合物 ジチオカルバメート、ジアルキルチオリン酸亜
鉛 トリス（モノまたは／およびジノニルフエニル
ホスフアイト） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホ
スフアイト テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）−４，4′−ビフエニレンホスフアイト ３，９−ビス（オクタデシロキシ）−２，４，
８，10−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピ
ロ〔５，５〕ウンデカン ３，９−ビス（ドデシロキシ）−２，４，８，
10−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ
〔５，５〕ウンデカン ３，９−ビス（オクトキシ）−２，４，８，10
−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ
〔５，５〕ウンデカン テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）〔１，1′−ビフエニル〕−４，4′−ジイルビス
ホスフオナイト のようなリン含有化合物および ジオクチル−３，3′−チオジプロピオネート ジノニル−３，3′−チオジプロピオネート ジデシル−３，3′−チオジプロピオネート ジセチル−３，3′−チオジプロピオネート ジラウリル−３，3′−チオジプロピオネート ジミリスチル−３，3′−チオジプロピオネート ジステアリル−３，3′−チオジプロピオネート ジパルミチル−３，3′−チオジプロピオネート ジシクロヘキシル−３，3′−チオジプロピオネ
ート ペタエリスリトール−テトラキス（βーラウリ
ルチオプロピオネート） ペタエリスリトール−テトラキス（βーステア
リルチオプロピオネート） ジステアリルジスルフイド などの有機硫化物および類似の含硫化合物のよう
な過酸化物分解化合物と組合せて用いると優れた
相乗劣化防止効果が得られる。 含イオウ化合物の中でも特に有用なものは、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（βーアルキル
チオプロピオネート）であり、アルキル基がラウ
リル、ミリスチル、ステアリルなどがさらに有用
である。これら含イオウ化合物を併用する場合、
その有機物質への添加量は、２，2′，2″−トリス
〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メ
チルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌ
レートに対して１〜10重量倍が好ましい。また前
記の紫外線吸収剤、光安定剤と併用することによ
り光劣化対して、個々の紫外線吸収剤および光安
定剤の光劣化防止効から期待されるものより優れ
た相乗劣化防止効果が得られる場合がある。 もちろん上記したような各種添加剤はあらかじ
め２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートと配合していても
よい。 以下、本発明を実施例により説明する。 原料製造例 １ 300ml四口フラスコに６−メチル−２，４−ジ
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシフエニル酢酸12.6
ｇ、トルエン100mlおよびパラトルエンスルホン
酸0.3ｇを仕込み、窒素気流中で約２時間加熱還
流させる。 反応終了後、パラトルエンスルホン酸を炭酸ソ
ーダ水溶液で中和し、水洗、脱水後、減圧で溶媒
を除去することにより淡黄色の４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル酢酸9.8ｇ
（収率97％）が得られる。 これをクロロホルム−ｎ−ヘキサンから再結晶
するとmp132〜134℃の白色結晶が得られる。 元素分析値C13H18O3 （ ）内計算値 Ｃ；70.0％（72.0％）、Ｈ；8.1％（8.2％） 原料製造例 ２ 300ml四つ口フラスコに４−ｔ−ブチル−５−
ヒドロキシ−２−メチルフエニル酢酸9.8ｇ、メ
タノール200mlおよび濃硫酸0.5mlを仕込み、反応
器内を乾燥窒素で置換したのち約５時間加熱還流
させる。 反応終了後、炭酸ソーダ水溶液で中和し、水を
加えて得られる析出物を過水洗乾燥することに
より淡黄色の４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシフ
エニル酢酸メチルが9.9ｇ（収率95％）得られる。 このものをｎ−ヘキサンより再結晶することに
よりmp100.0〜101.5℃の白色結晶が得られる。 元素分析C14E20O3 （ ）内計算値 Ｃ；71.3％（71.2％）、Ｈ；8.7％（8.5％） 実施例 １ デイーンスタークトラツプを備えた３四口フ
ラスコに４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−
メチルフエニル酢酸76.6ｇ、１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，
４，６（1H，3H，5H）−トリオン30.0ｇ、トルエ
ン900ml、パラトルエンスルホン酸3.0ｇを仕込
み、窒素気流中約10時間加熱還流させる。 反応終了後、炭酸ソーダ水溶液で中和し、水洗
脱水の後減圧で溶媒を留去することにより淡黄色
の２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル−
５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチロ
キシ〕エチルイソシアヌレートが93ｇ（収率93
％）得られる。 このものをｎ−ヘプタンから再結晶すると
mp84〜86℃の白色結晶が得られる。 元素分析C48H63N3O12 （ ）内計算値 Ｃ；66.3％（66.0）、Ｈ；7.5％（7.3）、Ｎ；4.7
％（4.8） ′Ｈ−NMR CDC13 δ〔ppm〕 1.62（9H、ｓ）、2.16（3H、３）、3.48（2H、ｓ）、
4.24（4H、ｍ）、5.86（1H、ｓ）、6.49（1H、ｓ）、
6.97（1H、ｓ） 実施例 ２ 500ml三口フラスコに４−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル酢酸メチル86.8
ｇ、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（1H，3H，
5H）−トリオン30.0ｇ、ナトリウムメトキシド2.0
ｇを加え、130℃で１時間反応させ、続いて減圧
約20mmHg約140〜150℃で10時間反応させる。こ
の反応中に反応の進行に伴つてナトリウムメトキ
シド2.0ｇを４等分して加える。 反応終了後、内温を80℃に冷却し、氷酢酸で中
和する。これにトルエンを加え、溶解し水洗す
る。 無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧で溶媒を除
去すると淡黄色粘稠体の２，2′，2″−トリス〔２
−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチ
ルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌレ
ートが89.2ｇ（収率89％）得られる。これをｎ−
ヘプタンから再結晶して得られた白色結晶の性質
は実施例１で得られた生成物のそれにすべて一致
した。 実施例 ３ 500ml四口フラスコに４−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル酢酸クロライド
24.1ｇ（通常の方法により合成）、トルエン300ml
およびピリジン50mlを加え、反応器内を乾燥窒素
で置換した後30〜40℃に保ちつつ、１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ
ン−２，４，６（1H，3H，5H）トリオン8.7ｇを
三分割して加える。仕込み後、30〜40℃で約８時
間反応させる。 反応終了後、希塩酸でピリジンを中和し、水洗
し無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧で溶媒を除
去すると24.8ｇ（収率85％）の２，2′，2″−トリ
ス〔２−（４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２
−メチルフエニル）アセチロキシ〕エチルイソシ
アヌレート（淡黄色粘稠体）が得られる。これを
ｎ−ヘプタンから再結晶すると白色結晶が得ら
れ、この物の性質は実施例１の生成物のそれにす
べて一致した。 実施例 ４ 下記配合物をミキサーで５分間混合した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成す
る。150℃のギヤーオーブン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、熱および酸化
安定性を評価した。その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂（住友ノーブレン
FS−200） 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル
−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチ
ロキシ〕エチルイソシアヌレート。 ２ ４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチ
ルフエニル酢酸またはそのアルキルエステルまた
はその酸クロライドと１，３，５−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，
６（1H，3H，5H）−トリオンを反応させること
を特徴とする２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ
−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル）アセチロキシ〕エチルイソシアヌレートの製
造法。 ３ ２，2′，2″−トリス〔２−（４−ｔ−ブチル
−５−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）アセチ
ロキシ〕エチルイソシアヌレートを有効成分とす
る有機物質用劣化防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1523781A JPS57128679A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | 2,2',2"-tris(2-( 4-t-butyl-5-hydroxy-2-methlyphenyl) acetyloxy)-ethylisocyanurate, its preparation and antioxidant for organic substance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1523781A JPS57128679A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | 2,2',2"-tris(2-( 4-t-butyl-5-hydroxy-2-methlyphenyl) acetyloxy)-ethylisocyanurate, its preparation and antioxidant for organic substance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57128679A JPS57128679A (en) | 1982-08-10 |
| JPH0133468B2 true JPH0133468B2 (ja) | 1989-07-13 |
Family
ID=11883257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1523781A Granted JPS57128679A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | 2,2',2"-tris(2-( 4-t-butyl-5-hydroxy-2-methlyphenyl) acetyloxy)-ethylisocyanurate, its preparation and antioxidant for organic substance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57128679A (ja) |
-
1981
- 1981-02-03 JP JP1523781A patent/JPS57128679A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57128679A (en) | 1982-08-10 |
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