JPH0133492B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は、耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニ
ル系樹脂フイルムに関する。更に詳しくは、展張
作業がやり易く、展張後は防塵性、防曇性が優
れ、これらの優れた性質が長期間持続する耐久性
の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルムに
関するものである。 「従来の技術」 近年、有用植物を栽培している農家は、収益性
向上を目的として、有用植物をハウス（温室）又
はトンネル内で促進栽培又は抑制栽培する方法
が、広く採用されるようになつた。 このハウス（温室）又はトンネルの被覆資材と
しては、ポリエチレンフイルム、エチレン―酢酸
ビニル共重合体フイルム、ポリエステルフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、塩化ビニル系樹
脂フイルム、ガラス等が使用されている。中で
も、軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、他の合成
樹脂フイルムに比較して、光線透過性、保温性、
機械的強度、耐久性、作業性、経済性等を総合し
て最も優れているので、広く使用されている。 ハウス又はトンネルの被覆資材として使用され
るものに要求される性質は、 長期間にわたつて外側表面が汚れず防塵性に
優れ、良好な光線透過率を維持し、栽培作物の
生育を促進すること。 被覆資材の内側表面に付着した凝縮水を、栽
培作物に落下させることなく、フイルム内面に
沿つて流下させるという「防曇性」に優れ、ハ
ウス又はトンネル内を適度な湿度に維持し、病
気の発生を抑制すること。 等である。 一方、従来の経験からすれば、農業用に使用さ
れる軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、展張使用
される地域、場所等によつて影響をうけるが、使
用を開始して３年間も経過すると、外側表面の防
塵性が著るしく低下し、使用に耐えられなくな
る。また、フイルム展張開始から二夏（フタナ
ツ、二回目の夏のこと）が経過すると、内側表面
の防曇性が低下し、その後の使用は困難となる。 上記欠点を排除する方法として、特公昭47―
28740号公報、特公昭50―31195号公報、特開昭56
―99237号公報、特公昭56―99665号公報等に記載
されているように、特定のアクリル系樹脂の被膜
を、基体の塩化ビニル系樹脂フイルムの片面又は
両面に形成する方法がある。さらに、特開昭51―
70282号公報には、紫外線吸収剤を配合した特定
組成のアクリル系樹脂の被膜を、基体のフイルム
表面に形成する手法が記載されている。しかし、
これら手法において基体フイルムに形成される被
膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主体としたもので
あるため、特に夏季の外気温が高い時期に、基体
フイルムに配合されている添加剤が被膜を通して
表面に移行し、流し去られ消失してしまうのを、
完全に抑制することは困難であり、フイルムを長
期間屋外で展張して使用するには、未だ問題があ
つた。 そこで、さらに上記欠点を改良するために、特
開昭56―53070号公報、特開昭57―70031号公報、
特開昭57―163568号公報等に記載されているよう
に、塩化ビニル系樹脂フイルムの少なくとも一方
の表面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性
樹脂組成物で被覆する方法が提案されている。し
かし、この方法に従つてカチオン重合系のエネル
ギー線硬化性樹脂組成物として好ましく使用され
るエポキシ系樹脂組成物は、これから形成される
被膜が耐候劣化をうけやすく、充分に所期の目的
を達し得ないという欠点があつた。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあつて、展張作業
がやり易く、屋外での展張によつて引きおこされ
る変色、脆化、防曇性の低下などの好ましくない
劣化現象が大幅に改善され、耐久性を向上させた
農業用塩化ビニル系樹脂フイルムを提供すること
を目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至つたものである。 「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビ
ニル系樹脂100重量部当り、界面活性剤を０〜２
重量部配合してフイルム化し、このフイルムの片
面に防塵用塗料にもとづく被膜を形成し、フイル
ムの残りの面に防曇用塗料にもとづく被膜を形成
したことを特徴とする、耐久性の優れた農業用軟
質塩化ビニル系樹脂フイルムに存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共
重合体を含む。塩化ビニルと共重合しうる単量体
化合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタ
コン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、酢酸ビニ
ル等があげられる。これら塩化ビニル系樹脂は、
乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法に
よつて製造されたものであつてもよい。 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイ
ルムに、柔軟性を付与するためには、基体樹脂
100重量部に対して、20〜60重量部の可塑剤を配
合する。可塑剤の配合量を上記範囲とすると、目
的のフイルムに優れた柔軟性と機械的性質を発揮
させることができる。 本発明で使用しうる可塑性としては、例えばジ
―ｎ―オクチルフタレート、ジ―２―エチルヘキ
シルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジドデシルフタレート、ジウ
ンデシルフタレート等のフタル酸誘導体；ジイソ
オクチルフタレート等のイソフタレート酸誘導
体；ジ―ｎ―ブチルアジペート、ジオクチルアジ
ペート等のアジピン酸誘導体；ジ―ｎ―ブチルマ
レート等のマレイン酸誘導体；トリ―ｎ―ブチル
シトレート等のクエン酸誘導体；モノブチルイタ
コネート等のイタコン酸誘導体；ブチルオレート
等のオレイン酸誘導体；グリセリンモノリシノレ
ート等のリシノール酸誘導体；その他トリクレジ
ルホスフエート、エポキシ化大豆油、エポキシ樹
脂系可塑剤等があげられる。 本発明に係る農業用軟質塩化ビニルフイルムに
は、界面活性剤（防曇剤とも呼称される）を少量
配合することができる。界面活性剤を配合する
と、防塵性能が著しく低下するので、配合しない
方が好ましが、基体フイルムの表裏に被膜を形成
する際に被膜形成用塗料の塗付性を改良する目的
で、基体フイルムに少量配合することができる。
添加する場合は、塩化ビニル系樹脂100重量部に
対して、２重量部までとする。特に好ましいの
は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、０〜
0.5重量部である。 基体の塩化ビニル系樹脂に配合しうる界面活性
剤としては、ソルビタンラウレート、ソルビタン
ミリスリテート、ソルビタンパルミテート、ソル
ビタンステアレート、ソルビタンイソステアレー
ト、ソルビタンベヘネート、ソルビタンオレー
ト、ソルビタンヒドロキシステアレート、ソルビ
タンパルミテートのエチレンオキサイド付加物、
ソルビタンステアレートのエチレンオキサイド付
加物などの脂肪酸のソルビタンエステル類、ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル類、シユガーエステル
類、セルロースエーテル類などがあげられる。こ
れら界面活性剤は、一種でも二種類以上を混合し
て用いてもよい。 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイ
ルムの基体フイルムには、必要に応じ他の樹脂添
加物、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、顔料、染料等を合すること
ができる。 使用しうる紫外線吸収剤は、ベンゾフエノン系
紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤であり、具体的には次のようなものが
あげられる。 ベンゾフエノン系紫外線吸収剤―２―ヒドロキ
シ―４―メトキシベンゾフエノン、、２，４―ジ
ヒドロキシベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―４
―ｎ―オクトキシベンゾフエノン、２―ヒドロキ
シ―４―メトキシ―2′―カルボキシベンゾフエノ
ン、２，2′―ジヒドロキシ―４，4′―ジメトキシ
ベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―４―ベンゾイ
ルオキシベンゾフエノン、２，2′―ジヒドロキシ
―４―メトキシベンゾフエノン、２―ヒドロキシ
―４―メトキシ―５―スルホンベンゾフエノン、
２，2′，４，4′―テトラヒドロキシベンゾフエノ
ン、２，2′―ジヒドロキシ―４，4′―ジメトキシ
ベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―５―クロルベ
ンゾフエノン、ビス―（２―メトキシ―４―ヒド
ロキシ―５―ベンゾイルフエニル）メタン。 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤―２―
（2′―ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール、
２―（2′―ヒドロキシ―5′―メチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―
メチルフエニル）―５―カルボン酸ブチルエステ
ルベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―
5′―メチルフエニル）―５，６―ジクロルベンゾ
トリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―メチ
ルフエニル）―５―エチルスルホンベンゾトリア
ゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―ｔ―ブチル
フエニル）―５―クロロベンゾトリアゾール、２
―（2′―ヒドロキシ―5′―ｔ―ブチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―
5′―アミノフエニル）ベンゾトリアゾール、２―
（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジメチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―3′，
5′―ジメチルフエニル）―５―メトキシベンゾト
リアゾール、２―（2′―メチル―4′―ヒドロキシ
フエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ステ
アリルオキシ、3′，5′―ジメチルフエニル）―５
―メチルベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロ
キシ―５―カルボン酸フエニル）ベンゾトリアゾ
ールエチルエステル、２―（2′―ヒドロキシ―
3′―メチル―5′―ｔ―ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ
―ｔ―ブチルフエニル）―５―クロロベンゾトリ
アゾール、２―（2′―ヒドロキシ―3′―ｔ―ブチ
ル―5′―メチルフエニル）―５―クロロベンゾト
リアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―メトキ
シフエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒ
ドロキシ―3′，5′―ジ―ｔ―ブチルフエニル）―
５―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒド
ロキシ―5′―シクロヘキシルフエニル）ベンゾト
リアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―4′，5′―ジ
メチルフエニル）―５―カルボン酸ベンゾトリア
ゾールブチルエステル、２―（2′―ヒドロキシ―
3′，5′―ジクロルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２―（2′―ヒドロキシ―4′，5′―ジクロルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロ
キシ―3′，5′―ジメチルフエニル）―５―エチル
スルホンベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロ
キシ―4′―オクトキシフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―メトキシフエ
ニル）―５―メチルベンゾトリアゾール、２―
（2′―ヒドロキシ―5′―メチルフエニル）―５―
カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２―
（2′―アセトキシ―5′―メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール。 使用しうる光安定剤としては、次の一般式 〔（）式において、R₁〜R₄は炭素数１〜４の
アルキル基、ｎは１〜４の整数、Ｒは１〜４価の
カルボン酸から誘導されるモノ〜テトラアシル基
を示す。〕で表わされるヒンダードアミン系化合
物をいう。 上記（）式で表わされるヒンダードアミン系
化合物としては、４―アセトキシ―２，２，６，
６―テトラメチルピペリジン、４―ステアロイル
オキシ―２，２，６，６―テトラメチルピペリジ
ン、４―アクリロイルオキシ―２，２，６，６―
テトラメチルピペリジン、４―（フエニルアセト
キシ）―２，２，６，６―テトラメチルピペリジ
ン、４―（フエノキシアセトキシ）―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン、４―シクロヘ
キサノイルオキシ―２，２，６，６―テトラメチ
ルピペリジン、４―ベンゾイルオキシ―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン、４―（ｏ―ク
ロロベンゾイルオキシ）―２，２，６，６―テト
ラメチルペリジン、４―（ｍ―クロロベンゾイル
オキシ）―２，２，６，６―テトラメチルピペリ
ジン、４―（ｐ―クロロベンゾイルオキシ）―
２，２，６，６―テトラメチルピペリジン、４―
（ｏ―トルオイルオキシ）―２，２，６，６―テ
トラメチルピペリジン、４―イソニコチノイルオ
キシ―２，２，６，６―テトラメチルピペリジ
ン、４―（２―フロイルオキシ）―２，２，６，
６―テトラメチルピペリジン、４―（β―ナフト
イルオキシ）―２，２，６，６―テトラメチルピ
ペリジン、ビス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジル）オキザレート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジル）マ
ロネート、ビス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，
６，６―テトラメチル―４―ピペリジル）セバゲ
ート、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）フマレート、ビス（２，２，６，
６―テトラメチル―４―ピペリジル）ヘキサヒド
ロフタレート、ビス（２，２，６，６―テトラメ
チル―４―ピペリジル）テレフタレート、トリス
（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジ
ル）ベンゼン―１，３，５―トリカルボキシレー
ト、トリス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）トリアジン―２，４，６―トリカ
ルボキシレート、トリス（２，２，６，６―テト
ラメチル―４―ピペリジル）ニトリロトリアセテ
ート、トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）ブタン―１，２，３―トリカル
ボキシレート、テトラキス（２，２，６，６―テ
トラメチル―４―ピペリジル）プロパン―１，
１，２，３―テトラカルボキシレート、テトラキ
ス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリ
ジル）ブタン―１，２，３，４―テトラカルボキ
シレート、テトラキス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジル）プロパン―１，１，
３，３―テトラカルボキシレート、テトラキス
（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジ
ル）エテン―１，１，２，２―テトラカルボキシ
レート、トリス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジル）―２―アセトキシプロパン―
１，２，３―トリカルボキシレート、トリス
（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジ
ル）―２―ヒドロキシ―プロパン―１，２，３―
トリカルボキシレート等があげられる。 前記紫外線吸収剤(A)と上記（）式で表わされ
るヒンダードアミン系化合物(B)との、塩化ビニル
系樹脂に対する配合量は、基体樹脂100重量部に
対して、(A)と(B)との合計量を0.02〜８重量部とす
るのがよい。(A)と(B)との合計量がこの範囲より少
ないときは、農業用軟質ポリ塩化ビニルフイルム
の耐候性が充分に優れたものとならないで、好ま
しくない。(A)と(B)との合計量が上の範囲より多い
ときは、フイルム化したのちに添加されたものが
噴き出したりするという問題がおこり、好ましく
ない。上記範囲の中では、0.1〜３重量部が、特
に好ましい。 紫外線吸収剤(A)とヒンダードアミン系化合物(B)
との配合量は、上記の範囲とするのがよいが、こ
の配合量のうち(A)と(B)との配合割合は、(A)対(B)
を、重量比で、15対１ないし１対15の範囲内とす
る。この範囲内であると、(A)成分と(B)成分との相
乗効果が発揮される。上記配合割合のうち(A)対(B)
の割合が、重量比で、８対１ないし１対８の範囲
内であると、特に好ましい。 使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例え
ばポリエチレンワツクス、流動パラフイン、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、リシノール酸バリウム、脂肪ア
ルコール、ジブチルスズラウレート、ジブチルス
ズマレート等があげられる。 これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し、５重量部以下
で使用することができる。 基体となる塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、界面
活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合
物、そのほかの樹脂添加物を配合するには、通常
の配合、混合技術、例えばリボンブレンダー、バ
ンバリーミキサー、スーパーミキサーその他の配
合機、混合機を使用する方法を採用することがで
きる。 上記塩化ビニル系樹脂組成物から基体フイルム
と製造するには、通常フイルム製造法、例えばカ
レンダー成形法、押出成形法、インフレーシヨン
成形法などを適宜採用することができる。 基体フイルムの厚さは、余り薄いと強度が不充
分となるので好ましくなく、逆に余り厚すぎると
フイルム化作業、その後の取り扱い等に不便をき
たすので、0.03〜0.3mmの範囲、好ましくは0.075
〜0.25mmの範囲とするのがよい。 本発明に係る耐久性の優れた農業用軟質塩化ビ
ニル系樹脂フイルムは、その片面に防塵用塗料に
もとづく被膜が形成されている。この防塵用塗料
にもとづく被膜は、フイルムをハウス等に展張し
て使用する際に外側に位置させて使用し、フイル
ムに配合された各種樹脂添加物が外側表面に噴き
出すのを抑制する機能を果すものである。 防塵用塗料としては、基体の塩化ビニルフイル
ムとの密着性、これに由来する被膜が可撓性及び
耐候性に富んだものがよい。このような性質を有
する防塵用塗料として、 (イ) メチルメタクリレートを30重量％以上含むア
クリル系樹脂、 (ロ) ウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性組
成物、または (ハ) 上記(イ)と(ロ)との混合物、 をそれぞれ主成分として含むものが好適である。 上記(イ)メタルメタクリレートを30重量％以上含
むアクリル系樹脂は、メチルメタクリレートを30
重量％以上、特に好ましくは50重量％以上と、こ
れと共重合可能なビニル化合物一種以上との共重
合体をいう。共重合可能なビニル化合物として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ―プロピルアクリレート、ｉ―プロピルアクリ
レート、ｎ―ブチルアクリレート、ｉ―ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２―
エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレ
ート、ステアリルアクリレート等のようなアクリ
ル酸のC₁〜C₂₂のアルキルエステル類：エチルメ
タクリレート、ｎ―プロピルメタクリレート、ｉ
―プロピルメタクリレート、ｎ―ブチルメタクリ
レート、ｉ―ブチルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、２―エチルヘキシルメタク
リレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、トリデシルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート等のようなメタクリル酸の
C₁〜C₂₂のアルキルエステル類；アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アコニツ
ト酸、クロトン酸等のα，β―不飽和カルボン酸
化合物；ヒドロキシアルキルアクリレート類、ヒ
ドロキシアルキルメタクリレート類、スチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ―ブトキシアクリロアミド、
Ｎ―ブトキシメタクリロアミドなどをあげること
ができる。 上記アクリル系樹脂は、上記単量体を所定量組
み合せて、溶液重合して製造するのがよい。この
際使用される有機溶媒としては、アルコール類が
好適で、例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ―プロピルアルコール、ｉ―プロピルア
ルコール、ｎ―ブチルアルコール、sec―ブチル
アルコール、tert―ブチルアルコール、ｎ―アミ
ルアルコール、ｉ―アミルアルコール、tert―ア
ミルアルコール、ｎ―ヘキシルアルコール、シク
ロヘキシルアルコール等があげられる。これらア
ルコール類のほか、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、ヘキサン、トルエ
ン、キシレン、クロロホルム等も使用することが
できる。 前記(ロ)ウレタンアクリレートを含む紫外線硬化
性組成物は、ポリエーテルポリオール及び／又は
ポリエステルポリオール、もしくはポリエーテル
ポリオールや、ポリエステルポリオールなどとポ
リイソシアネート類との反応によつて得られるポ
リウレタンポリオールに、多官能性イソシアネー
ト化合物、さらに活性水素を有するエチレン性不
飽和化合物を反応させて得られるものをいう。 ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサ
イド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフランなど）と、ポリ
オール（例えば、エチレングリコール、１，２―
プロピレングリコール、１，４―ブタンジオー
ル、１，６―ヘキサンジオール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，２，６―ヘキサントリオール、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなど）
の反応によつて得られる。 ポリエステルポリオールは、上記ポリオールと
エポキシ化合物（例えば、ｎ―ブチルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテルなど）とポ
リカルボン酸（例えば、フタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、無水フタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、ピロメリツト
酸、トリメリツト酸など、及びこれらのエステル
を含む。）との反応によつて得られ、又は上記ポ
リオールとポリカルボン酸、もしくは上記エポキ
シ化合物とポリカルボン酸の反応によつて得られ
る。 なお、ポリエステルポリオールは、重合性二重
結合を骨格中に含んでいてもよく、カルボキシル
基を含むポリエステルポリオールと重合性不飽和
エポキシ化合物（例えば、グリシジルメタクリレ
ート、アリルグリシジルエーテルなど）を反応さ
せるか、あるいはグリシジル基を含むポリエステ
ルポリオールと重合性不飽和カルボン酸（例え
ば、（メタ）アクリル酸など）とを反応させるこ
とによつて得られる。 本発明において使用される多官能性イソシアネ
ート化合物としては、特にジイソシアネート、ト
リイソシアネート類が好ましく、例えばテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、２，４―トリレンジイソシアネー
ト、２，６―トリレンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタン―４，4′―ジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイ
ソシアネートなどがあげられ、これらは単独使用
でも二種以上の併用であつてもよい。 活性水素を有するエチレン性不飽和化合物とし
ては、ヒドロキシ基含有化合物（例えば、アリル
アルコール、２―ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレートなど）、アミノ基含有化合物
（例えば、モノメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど）、アクリル酸又はメタクリル酸と
モノエポキシ化合物（例えば、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ｎ―ブチルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテルなど）との反応生
成物、グリシジルアクリレート又はグリシジルメ
タクリレートとモノカルボン酸含有化合物（例え
ば、酢酸、酪酸、安息香酸など）、又は第二級モ
ノアミン化合物（例えば、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ピペリジン、メチルアニリンなど）
の反応生成物などがあげられる。 上記化合物を反応させて得られる重合性ウレタ
ンアクリレート樹脂は、樹脂骨格中に二個以上の
エチレン性不飽和結合の部分を有し、（重合体分
子量）／（重合体中の重合性二重結合数）で表わ
される不飽和当量が300〜8000のものとする。不
飽和当量が300未満であると、このような樹脂を
含む被覆組成物から形成される被膜が、可撓性が
不充分で好ましくない。不飽和当量が8000を越え
ると、このような樹脂を含む被覆組成物から形成
される被膜は、充分硬化せず、粘着するなどし
て、使用上問題が残る。不飽和当量は、上記範囲
のうち500〜5000の範囲が好適である。 本発明において、重合性ウレタンアクリレート
樹脂と重合可能な単量体としては、スチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ―ブチルスチレン、モノクロロ
スチレン、α―メチルスチレン、ｐ―メチルスチ
レン、ジビニルベンゼンなどのスチレン化合物；
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニ
ルブチレート、ビニルベンゾエートなどのビニル
エステル類；フエノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ―ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、エトキシ（メタ）アクリレート、メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２
―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２―
メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチル
（メタ）アクリロイルフオスフエート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート、１，３―
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４
―ブタンジオ―ルジ（メタ）アクリレート、１，
６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）ア
クリレート、３―メチルペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレ
ート系化合物；アクリロニトリルなどの不飽和ニ
トリル化合物；アクリルアミド、Ｎ―ブトキシメ
チルアクリルアミドなどのα，β―不飽和アミド
類；フマル酸ジエチル、マレイン残ジブチルなど
の不飽和ポリカルボン酸のジエステル化合物など
が挙げられる。これらは、単独使用でも二種以上
の併用であつてもよい。 重合性ウレタンアクリレート樹脂と、これと重
合可能な単量体との配合割合は、後者が少なすぎ
ると紫外線を照射しても充分硬化しないので好ま
しくなく、逆に多すぎると紫外線を照射した後に
形成される被膜がもろくなりすぎて、好ましくな
い。好ましい配合割合は、重合性ウレタンアクリ
レート樹脂と、これと重合可能な単量体との配合
割合は、重量比で前者が30〜99対後者が70〜１
（両者の合計量を100とする。）の割合がよく、特
に好ましいのは、40〜90対60〜10（両者の合計量
を100とする）である。 本発明におけるウレタンアクリレートを含む紫
外線硬化性組成物は、上記重合性ウレタンアクリ
レート樹脂に、これらと重合可能な単量体を含む
組成物よりなり、この組成物に、紫外線を照射す
ることによつて好ましく硬化反応するように、更
に光増感剤を配合する。 光増感剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾインブチルエーテル、ベンゾインフエニルエ
ーテル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾ
フエノン、ベンゾイルパーオキシド、ベンジルケ
タール、１，１―ジクロロアセトフエノン、パラ
―ｔ―ブチルジクロロアセトフエノン、２―クロ
ロチオキサントン、２，２―ジエトキシアセトフ
エノン、ミヒラーズケトン、２，２―ジクロル―
４―フエノキシアセトフエノン、フエニルグリオ
キシレート、α―ヒドロキシイソブチルフエノ
ン、Ｎ―メチルジエタノールアミン、トリエチル
アミンなどがあげられる。 光増感剤の配合量は、少なすぎると紫外線を照
射しても硬化が不充分となるので好ましくなく、
逆に多すぎるとこれを増量しても硬化性に差はな
く、好ましくない。好ましい配合量は、重合性ウ
レタンアクリレート樹脂を含む紫外線硬化性組成
物、これらと重合可能な単量体、及び光増感剤の
三成分の合計量に対して0.01〜20重量％、好まし
くは0.1〜10重量％の範囲から選ばれる。 このウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性
組成物は、上記の三成分のほか、更に要すれば溶
剤、塗布性向上剤が配合されていてもよい。 溶剤、塗布性向上剤等は、被覆組成物をフイル
ム表面に塗布しやすくする目的で添加するもので
あり、具体例としては、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、トルエン、キシレンなどがあげられる。塗布
性向上剤としては、シリコーン系界面活性剤、セ
ルロース系界面活性剤、フツ素系界面活性剤など
があげられる。これらは単独でも、併用であつて
もよい。 上記ウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性
組成物は、上記の成分のほかに、被覆の可撓性の
ような物理的性質を改良する目的で、他の物質が
添加されてもよい。 これら物質としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリ
メタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエ
ン、セルローズなどの合成樹脂及び天然樹脂、ゴ
ム類、ジアリルフタレートプレポリマー、ブタジ
エンオリゴマーなどのプレポリマー、オリゴマー
類などがあげられる。このほか、前記(イ)のアクリ
ル系樹脂であつてもよい。 基体の塩化ビニル系樹脂フイルムの片面に、上
記防塵用塗料を塗布し被膜を形成するには、ま
ず、常法に従つて塗布し、ついで塗料が(イ)のアク
リル系樹脂であるときは、有機溶媒を揮散させ、
塗料が(ロ)のウレタンアクリレートを含む紫外線硬
化性組成物であるときは、紫外線を照射して塗布
膜を硬化させる。 上記塗料を塗布するには、ドクターブレードコ
ート法、グラビアロールコート法、エアーナイフ
コート法、リバースロールコート法、デイツプコ
ート法、カーテンロールコート法、スプレイコー
ト法、ロツドコート法等の公知の塗布手段のいず
れかによればよい。 なお、塗料を塗布する前に、基体塩化ビニル系
樹脂フイルムの表面をアルコール又は水で洗浄し
たり、この面にプラズマ放電処理、コロナ放電処
理をほどこしたり、防塵用塗料と基体フイルムと
の親和性を向上させるための他の塗料、プライマ
ーを下塗りしたり等の前処理をほどこしておいて
もよい。 防塵用塗料が(イ)のアクリル系樹脂であるとき及
び(イ)と(ロ)との混合物(ハ)であるときは、塗布後の乾
燥は、自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、
遠赤外線乾燥法などで乾燥するのがよい。乾燥温
度は、前記有機溶媒を飛散させる温度、すなわ
ち、アクリル系樹脂を溶解している有機溶媒の沸
点以上とするのがよい。 防塵用塗料が、(ロ)又は(ハ)のウレタンアクリレー
トを含む紫外線硬化性組成物であるときには、塗
布面に紫外線を照射する。この場合には、波長が
200〜500ミリミクロン、特に好ましくは300〜400
ミリミクロンの波長の紫外線を照射し、硬化反応
をおこさせればよい。このような波長の紫外線の
光源としては高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、アーク
灯などが用いられる。 本発明において、基体フイルムの片面に防塵性
塗料にもとづいて形成する被膜は、アンダーコー
トを施す場合はそのコートの分も含めて、乾燥固
化後の量として、0.1ｇ／m²〜５ｇ／m²の範囲と
するのが好ましい。0.1ｇ／m²より少ないときは、
防塵性の持続が短くなり、５ｇ／m²より多いとき
は被膜を形成したフイルムの機械的強度が低下
し、いずれも好ましくない。上の範囲では0.2
ｇ／m²〜３ｇ／m²の範囲が特に好ましい。 本発明に係る耐久性の優れた農業用軟質塩化ビ
ニル系樹脂フイルムは、フイルムの残りの面に防
曇用塗料にもとづく被膜が形成されている。この
防曇用塗料にもとづく被膜は、フイルムをハウス
等に展張して使用する際に内側表面とし、この内
側表面に水滴が付着するのを抑制する機能を果す
ものである。 防曇用塗料としては、次のようなものがあげら
れる。 (ニ) 有効成分として、親水性アクリル系化合物を
15重量％以上含むアクリル系重合体を含むも
の。 (ホ) 有効成分として、コロイダルシリカ及び／又
はアルミナゾルを含むもの。 (ヘ) 有効成分として、一分子内に疎水性分子鎖ブ
ロツクと親水性分子鎖ブロツクとを含むブロツ
ク共重合体を含むもの。 上記(ニ)のアクリル系重合体は、親水性アクリル
系化合物を15重量％以上、特に好ましくは50重量
％以上含むアクリル系重合体をいう。親水性アク
リル系化合物としては、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類があげられる。 この(ニ)のアクリル系重合体製造に使用されるヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート類として
は、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２
―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３―
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２―
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４―ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、２―ヒド
ロキシペンチル（メタ）アクリレート、６―ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート等があげら
れる。これらは単独重合体であつてもよく、これ
らヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類を
主成分とし、これらと共重合しうる他の単量体と
の共重合体であつてもよい。 これらヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト類と共重合しうる他の単量体としては、前記(イ)
のアクリル系樹脂を調製する際にメチルメタクリ
レートと共重合可能なビニル化合物としてあげた
ものと同種であつてよい。 このアクリル系重合体は、有機溶媒に溶解し
て、防曇用塗料とする。この際使用できる有機溶
媒は、前記(イ)のアクリル系樹脂を重合する際に使
用することができるものとして例示したものの中
から、選ぶことができる。 上記(ホ)の有効成分を構成するコロイダルシリカ
及び／又はアルミナゾルは、平均粒子径が200ミ
リミクロン以下のものをいう。これらは、それぞ
れ単独で使用してもよいし、両者を組み合せて使
用してもよい。両者を組み合せるときは、コロイ
ダルシリカとアルミナゾルとを、重量比で80〜
20／20〜80（全体として100とする。）の割合とす
るのがよい。 上記コロイダルシリカ及び／又はアルミナゾル
は、水、界面活性剤と組み合せて、固形分として
0.05〜10重量％（防曇用塗料全体として100重量
％とする。）として使用するのがよい。 アルミナゾルは、通常市販されている製品その
もの、または通常市販されているアルミナ粉末を
水に分散させて水性ゾルとしたもの、いずれであ
つてもよい。アルミナゾルは、高濃度で水に分散
させようとすると、分散液の粘度が急激に高まる
といういわゆるチキソトロピー性を示し、均質な
分散液が得にくいが、コロイドミルの様な媒質剪
断内部撹拌機を用いると、均質な分散液を得るこ
とができる。また、この分散液にコロダイルシリ
カを混合すると、分散液の粘度を降下させること
ができる。 他方のコロイダルシリカは、多くの場合粒子表
面は陰電荷に帯電しているが、本発明において
は、陰電荷に帯電しているものを用いるのは好ま
しくない。これは、上述のアルミナゾルは、粒子
表面が陽電荷に帯電しているために、陰電荷に帯
電したコロイダルシリカと陽電荷に帯電している
アルミナゾルとを混合すると、混合分散液は急激
に凝集し、ゲル化し、分散不良を生起する。従つ
て、コロイダルシリカは、粒子表面に陽電荷に帯
電したものとするのがよい。 上記(ホ)のコロイダルシリカ及び／又はアルミナ
ゾルを有効成分とする塗料と併用される界面活性
剤は、非イオン系界面活性剤が好ましく、具体例
としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル
類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシ
エチレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪酸
アルキロールアマイド類、セルロースエーテル類
などがあげられる。これら界面活性剤が防曇性塗
料中に占める割合は、0.05〜15重量％（防曇性塗
料全体として100重量％とする）とするのがよい。 上記(ヘ)のブロツク共重合体は、一分子内に疎水
性分子鎖ブロツクと親水性分子鎖ブロツクとを含
んだ共重合体をいう。 この(ヘ)のブロツク共重合体の疎水性分子鎖ブロ
ツクとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸ヘペチル、アクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペ
ンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘ
プチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の（メタ）アクリレー
ト単量体；スチレン、α―メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレン等のビニル芳香族単
量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等
のジエン系単量体；酢酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等のビニル系単量体等の単量体の一種の単独
重合体（ホモポリマー）、または二種以上の単量
体の共重合体等があげられる。 上記(ヘ)のブロツク共重合体の親水性分子鎖ブロ
ツクとしては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリ
レート、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２―ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、６―ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類；メタアクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセト
ンメタアクリルアミド、メチロールアクリロアミ
ド、メチロールメタクリルアミド等のアクリル系
単量体等の一種の単独重合体または二種以上の単
量体の共重合体、もしくは上記単量体の一種以上
とこれら単量体と共重合可能な他の単量体との共
重合体。 共重合可能な他の単量体としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、イタコン酸、
イタコン酸エステル等があげられる。 一分子中に疎水性高分子鎖ブロツクと、親水性
分子鎖ブロツクとを含むブロツク共重合体を製造
するには、それ自体公知の付加重合法および／ま
たは縮合重合法等に準拠すればよい。工業的に
は、特開昭53―149918号公報、「強化プラスチツ
クス」第29巻第３号第107頁〜第112頁等に記載さ
れているように、ポリメリツクパーオキサイドを
用いる方法によるのが好ましい。 ポリメリツクパーオキサイド（ポリPo）を用
いてのブロツク共重合体は、次のフローシートに
示すようにして製造可能である。 単量体 ポリPo →第一段重合→第二段重合 ↑ 単量体 →ブロツク共重合体 単量体および単量体は、一方を親水性分子
鎖ブロツクを形成する化合物から選び、他方を疎
水性分子鎖ブロツクを形成する化合物から選ぶ。 ブロツク共重合体は、疎水性分子鎖ブロツクと
親水性分子鎖ブロツクとが、重量比で10対90ない
し90対10の範囲とする。親水性分子鎖ブロツクの
割合が上の範囲より多くなりすぎると、フイルム
の表面とブロツク共重合体によつて形成する被膜
との密着性が低下し、フイルム表面の親水性の持
続性が劣り、好ましくない。他方、親水性分子鎖
ブロツクの割合が上の範囲より少ないと、フイル
ム表面との密着性は向上するが、被膜の親水性が
低下するので、好ましくない。疎水性分子鎖ブロ
ツクと親水性ブロツクとの特に好ましい割合は、
重量比で20対80ないし50対50の範囲である。 ブロツク共重合体は、塊状重合法、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法等、いずれの重合法
によつても製造することができる。 本発明では、硬質塩化ビニル系樹脂フイルムの
残りの面に、前記ブロツク共重合体の被膜を形成
する。被膜を形成するには、前記ブロツク共重合
体を溶媒に溶解または分散液をフイルム表面に塗
布し、溶媒を揮散させる方法がよい。 本発明者らの実験によれば、前記ブロツク共重
合体を溶解または分散するのに好ましい溶媒は、
疎水性分子鎖ブロツクと親水性分子鎖ブロツクと
の両成分に対する良溶媒と、疎水性分子鎖ブロツ
クに対する貧溶媒とを混合した溶媒とするのがよ
いことが判つた。 両成分に対する良溶媒としては、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ジアセトンアルコー
ル、酢酸エステル類、ケトン類などがあげられ
る。 疎水性分子鎖ブロツクに対する貧溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコールなどの低級アルコール類の単独ま
たは、二種以上の混合物があげられる。 上記二種類の溶媒の混合割合は、ブロツク共重
合体の組成、ブロツク共重合体溶液の粘度に応じ
て、選ぶことができる。ブロツク共重合体溶液の
粘度は、これをフイルム表面に容易に塗布できる
粘稠さとするのがよい。 上記ブロツク共重合体を溶解または分散した溶
液には、溶液の樹脂成形品表面への塗布性（粘稠
さ）を改良する目的で、または親水性を補足する
目的で、適量の界面活性剤を配合することができ
る。好ましい界面活性剤は、非イオン界面活性剤
である。 これら界面活性剤の前記溶媒への添加量は、ブ
ロツク共重合体100重量部に対して、20重量部以
下とするのがよい。20重量部を超えるときは、被
膜の親水性の持続性が低下することがあるからで
ある。 上に説明した三種類の防曇用塗料を、基体の軟
質塩化ビニル系樹脂フイルムの残りの面に塗布す
るには、それ自体公知の方法で、先きに防塵用塗
料の塗布方法であげたような方法によることがで
きる。 塗布後に溶媒又は水性媒体を揮散させるには、
塗布面を乾燥すればよい。乾燥法としては、熱風
乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法などの強
制乾燥のほか、常温放置による自然乾燥があげら
れる。強制乾燥する際の条件は、50〜150℃の温
度範囲で30秒ないし５分間の間で選ぶのがよい。
乾燥温度が高い程、乾燥時間は短くすることがで
きる。 なお、防曇性染料を塗布する前に、前記防塵性
塗料を塗布する場合と同様に、フイルムの表面に
前処理をほどこしておいてもよい。 本発明において、基体フイルムの残りの面に防
曇性塗料にもとづいて形成する被膜は、アンダー
コートを施す場合はそのコートの分も含めて、乾
燥固化後の量として、0.1ｇ／m²〜５ｇ／m²の範
囲とするのが好ましい。0.1ｇ／m²より少ないと
きは、防曇性の持続性が劣り、５ｇ／m²より多い
ときは、フイルムの機械的強度が低下し、好まし
くない。上の範囲では、0.2ｇ／m²〜３ｇ／m²の
範囲が特に好ましい。 「発明の効果」 本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏
し、そろ産業上の利用価値は、極めて大である。 (1) 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
イルムは、フイルム表面に噴き出し易い界面活
性剤（防曇剤）の配合量が少なくされており、
かつ、フイルム両表面に被膜が形成されている
ので、フイルムに添加されている可塑剤、各種
樹脂添加物のフイルム表面への移行をおさえる
ことができる。 従つて、フイルムの柔軟性を長期にわたつて
維持することができ、かつ、フイルム表面（特
にハウス又はトンネルとしたときの外側となる
面）への塵の付着は少なく、防塵効果は長期間
にわたつて持続する。 (2) 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
イルムは、フイルムの残りの表面に防曇性塗料
にもとづく被膜が形成されており、この被膜は
基体フイルムとの密着性に優れ、かつ、防曇性
にも優れているので、防曇効果は長期間にわた
つて持続する。 (3) 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
イルムは、上のように長期間の使用に供しうる
ので、フイルム張替え頻度が減少し、廃農ビフ
イルムの問題が軽減され、省資源となり、農園
芸ハウスを設置する際のコストは低減される。 「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。 参考例 １―１ 防塵用塗料の調製 メチルメタクリレート 45重量部 ブチルメタクリレート 30 〃 ２―ヒドロキシエチルメタクリレート 20 〃 ブチルアクリレート ５ 〃 ベンゾイルパーオキサイド 0.5 〃 イソプロピルアルコール 300重量部 をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、80℃の温度
で、７時間反応させた。 得られた反応生成物にイソプロピルアルコール
を添加して、固形分が13重量％のアクリル系樹脂
を主成分とする防塵用塗料（これを「防塵用塗料
」という。）を得た。 １―２ 防塵用塗料の調製 (a) ヘキサメチレンジイソシアネート168重量部
（以下、参考例、製造例において「部」とある
のは、「重量部」を意味する。）と、モノメチル
エーテルハイドロキノン0.2部とを秤量し、フ
ラスコに入れ撹拌した。このフラスコ内温を70
±５℃の温度に保持しながら、このフラスコ
に、２―ヒドロキシエチルアクリレート116部、
ジブチルチンジラウレート0.65部及びモノメチ
ルエーテルハイドロキノン0.2部を混合した混
合液を滴下して反応させ、重合性二重結合含有
イソシアネート誘導体Ａを得た。 (b) ３―メチルテトラヒドロ無水フタル酸664部、
アジピン酸292部、ｎ―ブチルグリシジルエー
テル260部、エピコート（油化シエルエポキシ
(株)社製、エポキシ樹脂）640部、１，４―ブタ
ンジオール90部のそれぞれを秤量し、フラスコ
に入れた。フラスコ内容物を撹拌しつつ、内温
を150±５℃に昇温し、この温度で、生成物の
酸価が58以下になるまで反応させて、ポリエス
テルポリオールを得た。こうして得られた生成
物に、更に、グリシジルアクリレート256部と
モノメチルエーテルハイドロキノン1.5部とを
加え、撹拌しつつ、温度を135±５℃とし、こ
の温度で、生成物の酸価が10以下になるまで反
応させて、不飽和ポリエステルプレポリマーＢ
を得た。 (c) 上記(a)で得たイソシアネート誘導体A285.1
部と、上記(b)で得た不飽和ポリエステルプレポ
リマーB2203.5部とを秤量し、フラスコに入れ
て撹拌しつつ、温度105±５℃に昇温し、反応
系内のNCO基濃度が1.0以下になるまで反応さ
せて、不飽和当量が829の紫外線硬化性ウレタ
ンアクリレート樹脂Ｃを得た。 (d) キシリレンジイソシアネート188部と、モノ
メチルエーテルハイドロキノン0.2部とを秤量
し、フラスコに入れた。このフラスコの内温を
50±５℃に昇温、維持しつつ、２―ヒドロキシ
エチルアクリレート116部、ジブチルチンジラ
ウレート0.65部及びモノメチルエーテルハイド
ロキノン0.3部の混合液を滴下し、反応させて、
重合性二重結合含有イソシアネート誘導体Ｄを
得た。 上記(d)で得たイソシアネート誘導体D1525.8
部と、上記(b)で得た不飽和ポリエステルプレポ
リマー2203.5部とを秤量し、フラスコに入れて
撹拌しつつ、温度105±５℃に昇温し、反応系
内のNCO基濃度が1.0％以下になるまで反応さ
せて、不飽和当量が532のウレタンアクリレー
トを含む紫外線硬化性組成物（これを「防塵用
塗料」という。）を得た。 参考例 ２ ２―１ 防曇用塗料の調製 参考例１の防塵用塗料の場合に同じ。このもの
を「防曇用塗料―」という。 ２―２ 防曇用塗料の調製 メチルメタクリレート 10重量部 ２―ヒドロキシエチルメタクリレート 90 〃 ベンゾイルパーオキサイド 0.5 〃 イソプロピルアルコール 300 〃 をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、80℃の温度
で、７時間反応させた。 得られた反応生成物に、イソプロピルアルコー
ルを添加して、固形分が13重量％のヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートを主成分とする塗料
を得た。このものを「防曇用塗料」という。 ２―３ 防曇用塗料の調製 メチルメタクリレート 60重量部 ブチルメタクリレート 30 〃 トリメチルアミノエチルメタクレート塩素塩 10 〃 ベンゾイルパーオキサイド 0.5 〃 イソプロピルアルコール 300 〃 をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、80℃の温度
で、７時間反応させた。 得られた反応生成物に、イソプロピルアルコー
ルを添加して、固形分が13重量％のアクリル系樹
脂塗料を得た。このものを「防曇用塗料」とい
う。 ２―４ 防曇用塗料の調製 粒子径が10〜14mμのコロイダルシリカ
0.5重量部 （触媒化成(株)製、カタロイドSI―30） 粒子径が70〜90mμのコロイダルシリカ
0.5 〃 （触媒化成(株)製、カタロイドSI―80P） 水溶性セルロースエーテル 0.1 〃 （信越化学工業(株)製、メトローズ65SH50） 水 100 〃 を均一に分散させて、コロイダルシリカを有効成
分として含む防曇用塗料を得た。これを「防曇用
塗料」という。 ２―５ 防曇用塗料の調製 〔第一段重合（親水性分子鎖ブロツクの調製）〕 温度計、撹拌器、還流冷却器および原材料添加
用ノズルを備えた反応器に、 (a) ２―ヒドロキシエチルメタクリレート
70重量部 (b) エステル結合を有するジアシル型ポリメリツ
クパーオキサイド ５ 〃 (c) エチルセロソルブ 90重量部 をそれぞれ仕込み、窒素雰囲気下70℃で３時間反
応させた。 反応生成物は、パーオキサイド結合を有する重
合体を45重量％含む粘稠で透明な液体であつた。 〔第二段重合（ブロツク共重合体の調製）〕 第一段重合で使用したと同じ構造の反応器に、 (d) エチルセロソルブ 110重量部 を仕込み、窒素雰囲気下80℃に加熱したのち、 (e) 前記第一段重合での反応生成物 165重量部 (f) メタクリル酸メチル 30 〃 からなる混合物を、反応器に２時間を要して連続
的に添加し添加終了後、80℃の温度で更に３時間
反応を継続した。 この二段階の重合で得られた反応生成物に、エ
チルアルコールを加えて、固形分が13重量％のブ
ロツク共重合体を有効成分とする防曇用塗料を得
た。これを、「防曇用塗料」という。 実施例１〜12、比較例１〜10 (1) 軟質ポリ塩化ビニルフイルムの調製 第１表に示した割合（単位：重量部）で、ポ
リ塩化ビニル、可塑剤および各種樹脂添加物を
秤量し、スーパーミキサーで10分間撹拌混合し
た。得られた各組成物を180℃に加温したミル
ロール上で混練し、厚さ0.15mmの軟質ポリ塩化
ビニルフイルム３種を調製した。各フイルム
を、それぞれフイルム１、フイルム２、フイル
ム３という。

【表】

【表】 (2) 防塵用塗料にもとづく被膜の形成 フイルム１、フイルム２、フイルム３のそれ
ぞれに、前記「防塵用塗料」又は「防塵用塗
料」を、ロールコート法によつて塗布し、熱
風で乾燥し、乾燥後の固形分の量を1.0ｇ／m²
とした。 なお、「防塵用塗料」を塗布したものはい
ずれの場合も、塗布面を高圧水銀灯（4KW、
80W／cm）の照射下に３秒間おいて、硬化反応
をおこさせた。 フイルムの種類、防塵用塗料の種類の組み合
せは、第２表に示した。なお、比較例７〜10の
フイルムには、防塵用塗料にもとづく被膜を形
成しなかつた。 (3) 防曇用塗料にもとづく被膜の形成 各フイルムの残りの面に、第２表に示した組
み合せで防塵用塗料をロールコート法で塗布し
た。熱風で乾燥し、乾燥後の固形分の量を0.25
ｇ／m²とした。なお、比較例７〜10のフイルム
には、防曇用塗料にもとづく被膜を形成しなか
つた。 (4) フイルムの性能評価 防塵性…22種類のフイルムを、三重県一志
郡の試験圃場に設置したパイプハウス（間口
３ｍ、奥行き５ｍ、棟高1.5ｍ、屋根勾配30
度）に、防塵用塗料にもとづく被膜を外側に
して被覆した。展張中のフイルムを、経時的
に回収し、波長555ミリミクロンでの光線透
過率を、分光光度計（日立製作所製、EPS―
2U型）によつて測定した。測定結果の表示
は、次のとおりとした。 ◎…光線透過率が80％以上のもの。 〇…光線透過率が65〜79％の範囲のもの。 △…光線透過率が45〜64％の範囲のもの。 ×…光線透過率が45％未満のもの。 防曇性…22種類の展張中のフイルムの防曇
用塗料にもとづく被膜の形成された面に、水
滴の付着する状況を、経時的に肉眼で観察し
た。測定結果の表示は、次のとおりとした。 ◎…フイルム表面（ハウス内側に面した方）に
付着した水滴同士が合体して薄膜状に広が
り、この薄膜状部分の面積がフイルム表面
（同上）の1/2以上にわたるもの。 〇…フイルム表面（同上）に付着した水滴同士
が合体して薄膜状に広がつた状態は認めら
れるが、この薄膜状部分の面積がフイルム
表面（同上）の1/2未満のもの。 △…フイルム表面（同上）に付着した水滴同士
の合体は認められるが、薄膜状部分の形状
が認められないもの。 ×…フイルム表面（同上）に付着した水滴同士
の合体が認められないもの。 耐久性…展張中のフイルムを経時的に回収
し、伸度を測定し、次式により伸度保持率を
算出した。 屋外展張後のフイルムの伸度／屋外展張前のフイルムの
伸度×100（％） 結果の表示は、次のとおりとした。 ◎…伸度保持率が80％以上のもの。 〇…伸度保持率が60〜79％の範囲のもの。 △…伸度保持率が40〜59％の範囲のもの。 ×…伸度保持率が40％未満のもの。

【表】 〓註〓 ※１ 溶液状態で混合したもの
※２ フイルムを展張してからの経時年数を示
す。
第２表より、次のことが明らかとなる。 (1) 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
イルムは、長期間使用しても、優れた防塵性、
優れた防曇性、耐久性を示す。 (2) 基体フイルムに配合する防曇剤の量が少ない
方が、優れた防塵性を示す（フイルム１のグル
ープと、フイルム２のグループとの比較）。 (3) これに対して、比較例のフイルムは、長期間
にわたつて優れた防曇性を示すものがあるが、
防曇性、防塵性、耐久性ともに優れた性質は示
さない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂100重量部当り、界面活性
   剤を０〜２重量部配合してフイルム化し、このフ
   イルムの片面に防塵用塗料にもとづく被膜を形成
   し、フイルムの残りの面に防曇用塗料にもとづく
   被膜を形成したことを特徴とする、耐久性の優れ
   た農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルム。 ２ 防塵用塗料が、(イ)メチルメタクリレートを30
   重量％以上含むアクリル系樹脂、(ロ)ウレタンアク
   リレートを含む紫外線硬化性組成物、または(イ)と
   (ロ)との混合物をそれぞれ主成分として含むもので
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂
   フイルム。 ３ 防曇用塗料が有効成分としてコロイダルシリ
   カ及び／又はアルミナゾルを含むものであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第２項
   記載の耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹
   脂フイルム。 ４ 防曇性塗料が、有効成分として一分子内に疎
   水性分子鎖ブロツクと親水性分子鎖ブロツクを含
   むブロツク共重合体を含むものであることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項ないし第２項記載
   の耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
   イルム。