JPS60120739A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するも
のであシ、更に詳しくは、長期の屋外での展張によって
おこる防曇性の低下を改良し、長期間にわたって、防曇
効果を発揮する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関す
るものである。

近年、有用植物を栽培している農家は、収益性向上を目
的として、有用植物をハウス（温１）又はトンネル内で
促進栽培又は抑制栽培する方法が、広く採用されるよう
になった。

室 このハウス（温・）又はトンネルの被覆資料としては、
ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、塩化ビニル糸樹脂フィルム、ガラス等が使用さ
れている。

中でも、塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合成樹脂フ
ィルムに比較して、光線透過性、保温性１機械的強度、
耐久性１作業性、経済性等全総合して、最も優れている
ので、広く使用されている。

しかし、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムを、ハウス又は
トンネルの被覆資材として使用する場合には、土壌又は
栽培植物から蒸発する水分により、フィルム内面に水滴
が付着して不透明となシ、このため太陽光線を反射した
シ、透過を遮ったシして、栽培植物の発育を損うばがシ
でなく、結露した水滴が栽培植物上に落下し、病気発生
、品質低下の原因となる。

上記欠点を改良するため１合成樹脂フィルムの表面に親
水性を付与するために、基体樹脂にいわゆる防曇剤を配
合する方法が広く行なわれている（例えば、特公昭３？
−３３７２号公報。

特公昭りど−３／２グ♂号公報、特公昭３１−３９ね電
号公報、特公昭Ｊ−、２−２ｔ６３２号公報、特公昭！
！−９グ３／号公報等参照）。しかし、冬季の低温期に
おいても防曇性を発揮し、夏季の高温期においてもフィ
ルムて配合されている防曇剤が抽出され流去されること
なく、長期間にわた９優れた防曇効果を発揮するものは
なかった。

一方、農業用プラスチックフィルムに配合されている防
曇剤のフィルム表面（ハウス又はトンネルの外側）への
移行を防止するために、フィルムの表面に特定組成のア
クリル系樹脂皮膜全形成する方法（例えば特公昭よθ−
３／／９．！；号公報参照。）が提案され、実用化され
ている。

しかし、この方法において基体フィルムに形成する皮膜
は、熱可塑性樹脂であるため、げに夏季の外気温が高い
時期に、防曇剤がこの皮膜を通して皮膜表面に移行し、
流去することを完全に抑制することは困難であり、フィ
ルム全長期問屋外で展張、暴露して使用するには、未だ
問題があった。

本発明者らは、かかる状況にあって、屋外で長期間使用
しても防曇効果を発揮する農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムを提供すること全目的として、鋭意検討した結果１
本発明全完成するに至ったものである。

しかして、本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系
樹脂７００重量部に対して、可塑剤、ａｏ−ｔｏ重量部
、糖類（ヘキソーズ）の還元によって得られるに価のア
ルコール（ヘキシノトール）及び／又はこれらアルコー
ルから７〜２分子の水の離脱によって得られる多価アル
コール類と、高級脂肪酸類とを原料とし、エステル化し
て得られる高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合
物であＩ）、かつ、ジエステル類の含有割合が一θ〜ｌ
Ｏ重量気、モノエステル類とトリエステル類との和の含
有割合が♂０〜２０重量％よりなる防曇剤／〜！重量部
配合し。

フィルム化し紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組
成物に由来する被膜が形成されてなること′（ｉ−特徴
とする。農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する（第
１発明）。更には、基体塩化ビニル樹脂に配合される防
曇剤が、上記（Ａ）高級脂肪酸多価アルコール部分エス
テル混合物と、（ＢＪ上記（ＡＪ酸成分アルキレンオキ
サイド全付加した化学構造をもつアルキレンオギサイド
付加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物、
とよシなる混合物であシ、このフィルムの片面に、紫外
線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物に由来する被
膜が形成されてなることを特徴とする。農業用塩化ビニ
ル系樹脂フィルムに存する（第２発明）。

Ｊ又Ｔ−弁も 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む。

塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液の 重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法−うち、いず
れの方法によって製造されたものであってもよい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに、柔軟
性を付与するためには、基体樹脂１００重量部に対して
、２０〜６０重量部の可塑剤を配合する。可塑剤の配合
量を上記範囲とするのは、目的のフィルムに優れた柔軟
性と１機械的性質を発揮させるだめである。

本発明で使用しうる可塑剤としては、例えばジ−ｎ−オ
クチルフタレート、ジーλ−エチルヘキシルフタレート
、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタノート、ジ
ドデシルフタレート、ジドデシルフタレート等のフタル
酸誘導体；ジイソオクチルフタレート等のイソフタール
酸誘導体；ジーｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジ
ペート等のアジピン酸誘導体；シーｎ　−−フチ／ｌ／
マレート等のマレイン酸誘導体−トＩＪ　−ｎ−ブチル
シトレート等のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネー
ト等のイタコン酸誘導体；ブチルオレー）・等のオレイ
ン酸銹導体：グリセリンモノリシル−ト等のりシノール
酸誘導体：その他トリクレジルホスフェート、エポキ／
化大吃油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。

本発明においては、基体の塩化ビニル系樹脂に、糖類（
ヘキソーズ）の還元によって得られる６価のアルコール
（ヘキシソト−ル）及び／又はこれらアルコールから７
〜２分子の水の離脱によって得られる多価アルコール類
と、高級脂肪酸類とを原料とし、エステル化して得られ
る高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物であっ
て、モノエステル類、ジエステル類及びトリエステル類
が特定の含有割合のものを、特定量配合する（第７発明
）。

更には、上記ＣＡ）高級脂肪酸多価アルコール部分エス
テル混合物と、（Ｂｌ上記（Ａ）成分にアルキレンオキ
サイドを付加した化学構造をもつアルギレンオキサイド
付加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物、
とよシなる（Ａ）成分と（Ｂｌ成分とよシなる混合物を
、特定量配合する（第２発明）０ 本発明において多価アルコールとは、糖類（ヘキソーズ
）の還元によって得られる６価のアルコール（ヘキシン
トール）、ヘキシソトールから７分子の水の離脱によっ
て得られる多価アルコール（ヘキシタル）及びヘキシタ
ンから７分子の水の離脱によって得られる多価アルコー
ル（ヘキシット）全いう。これう多価アルコールは、単
一種、同−範噴内にある複数のアルコールの混合物、異
なる範噴にあ１アルコール同士の混合物で−あってもよ
い。

上記多１１０アルコール類のうちへキシットールの具体
例としては、ソルビット（ソルビ）　−ノｂ）マンニッ
ト（マンニトール）、イジツト（イジットール）、タリ
ット（タリトール）％ズルシット（ズルシトール）、ア
ロズルシット（アロズルシトール）等が挙げられる。ヘ
キシタンの具体例としては、ソルビタン、マンニタン、
イジンタン、タリックン、ズルシトール、アロズルシト
ール等が挙げられる。ヘキシン）の４体例としては、ノ
ルバイト、マンニンド、イジツト、タリツド、ズルシッ
ト、アロズルシット等があげられる。

上記多価アルコールのうち、ソルビット（ソルビトール
）糸多価アルコール（ソルビット、ソルビタ／１　ノル
バイト）及ヒ／又はマンニット（マンニトール）！多価
アルコール（マンニット、マンニタン、マンニソド）が
、これ全高級脂肪酸とエステル化して得られたもの全、
合成樹脂フィルムに配合したとき、防曇効果、防曇持続
性が特に優れたものとなり、特に好ましい。

上記多価アルコール類とエステル化反応させる高級脂肪
酸としては、炭素数７２〜−２−２個の脂肪酸が好適で
ある。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸。

ベヘニン酸、オレイン酸などの脂肪酸のほか、牛脂、な
たね油、とうもろこし油、大豆油、綿実油、パーム油、
ごま油、アマニ油またはこれらの硬化油から得られる混
合脂肪酸が挙げられる。中でも、脂肪酸が、パルミチン
酸及び／又はステアリン酸Ｉｔθ重量楚以上宮有してい
る混合脂肪酸であると、前記多価アルコールとエステル
化して得られる脂肪酸多価アルコールエステルを配合し
た合成樹脂フィルムの防曇効果。

防曇持続性が優れたものとなシ１％に好ましい。

前記多価アルコ−・ル類と上記高級脂肪酸とを反応させ
てエステルとする際には、（１）多価アルコールの水酸
基の全てが脂肪酸とエステル化反応シたエステル、（口
〕多価アルコールの水酸基の一部分が脂肪酸とエステル
化反応した部分エステル、Ｃ′）未反応物、の三成分の
混合物として得られる。

前記多価アルコール類と上記高級脂肪−とを反応させて
得られる高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物
のうち、ジエステル類の含有割合ｆ、２０−♂Ｏ重量係
、モノエステル類とトリエステル類との和の含有割合を
♂０〜２０重量係の重量気混合物が、低温時のフィルム
の防備性に優れ、かつ、フィルムが高温にさらされても
防曇効果の低下が少なく好ましい。上記■範囲内におい
て、ジエステル類の含有量１合が、モノエステル類とト
リエステル類の和の含有側ハヲ上まわる割合のものが、
特に好ましい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、上記
（Ａ）高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物の
一部を、（ＢＪ　ｉ記（ＡＪ酸成分アルキレンオキサイ
ドを付加した化学構造をもつアルキレンオキサイド付加
型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物におき
かえｂ　（ＡＪ酸成分０３）成分とを併用配合する（第
２発明）ことができる。

高級脂肪酸多価アルコール部分エステルに付加スること
のできるアルキレンオキサイドとしテハ、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、フ゛チレンオキサイド
、フエ２ニレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド等
が挙げられる。

基体塩化ビニル系樹脂への、上記（ＡＪ酸成分又は（Ａ
）成分とＦＢ）成分との合計量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して、７〜５重量部の範囲とする。上記
範囲よシ少ないときは、樹脂フィルムの防曇性が好まし
くなく、逆に上記範囲よシ多いときは、フィルム表面に
ブリードアウトしたシして好ましくないからである。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルイン略ニ ムを構成する基−樹脂にはまた、必要に応じて、通常の
各種樹脂添加物、例えば滑剤、熱安定剤。

帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等を。

剤または熱安定剤としては、例えばポリエチレンワック
ス、ビスアマイド、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシ
ノール酸バリウム等が挙げられる。紫外線吸収剤として
は、例えばヘンゾＩ−１）アゾール糸、ベンゾエート系
、ペンツフェノン系、シアノアクリレート糸、フェニル
プリ／レート糸等の紫外線吸収剤があげられる。まだ、
顔料及び染料としては、例えば酸化チタン、シリカ、群
青、フタロシアニンブルー等があげられる。

これら樹脂添加物は、通常の含有量、例えば前記塩化ビ
ニル糸樹脂１００重量部当シ、１重量部以下の少量で含
ませうる。

基体の塩化ビニル糸樹脂に、前記（ＡＪ酸成分又は仏）
成分と（Ｂ）成分を配合し、更に要すれば各種樹脂添加
物２含ませるには、通常の配合技術、混合技術、例えば
りポンプレンダ−、バンバリーミキサ−、スーパーミキ
サー、その他の配合機、混合機を用いることにより、可
能である。

上記塩化ビニル系樹脂組成物をフィルつ化するには、そ
れ自体公知の方法、例えば溶融弁１旧法、溶液流延法、
カレンダー法等を採用すればよい。

本発明に係る農業用塩化ビニル糸樹脂フィルムは、余り
薄いと強度が不充分となるので好ま１Ｌ しくなく、逆に余シ厚すぎるとフィルム一作業、その後
の取り扱い等に不便をきたすので、θ、０３〜０．３腋
の範囲、好ましくはθ。θ、ｊ　−０，２ｍｎの範囲と
するのがよい。

不発面に係る農業用塩化ビニル糸樹脂フィル１１・去 ムは、基体フィルムの片面に、紫外線硬化−ウレタンア
クリレート被情組成物の被膜が形成されてなる。本発明
において、紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成
物とは、不飽和当量（重合体分子量／重合体中の重合性
二重結合数）が３０θ〜炙θ０θの重合性ウレタンアク
リレート樹脂、この樹脂と重合可能な単量体および光増
感剤、さら（（要すれば溶剤、塗布性向上剤などよりな
るものをいう。

本発明において使用される重合性ウレタンアクリレート
樹脂とは、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエス
テルポリオール、もしくはポリエーテルポリオールやポ
リエステルポリオールなどとポリインシアネート類との
反応によって得られるポリウレタンポリオールは、多官
能性イソ／アネート化合物、さらに活性水素を有するエ
チレン性不飽和化合物？反応させて得られる。

ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイド（例
えば、エチレンオキサイド、プロヒ。

レンオキサイド、テトラヒドロフランなど）と、ポリオ
ール（例えばエチレングリコール、／、２−プロピレン
グリコール、／、クーブタンジオール、／、乙−ヘキサ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロ−／Ｌ／　）ｏ　ノＺ　７、／、Ｊに一ヘキサン
トリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジ
エチレンクリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレンジ１ノコール、ポリエチレングリコール、シフ
８０ビレグリコール、ポリプロピレングリコールなど）
の反応によって得られ−る。

ポリエステルポリオールは、上記ポリオールとエポキシ
化合物（例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテルとポリカーボン酸（例えば、フタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、コノ＼り
酸、アジピン酸、アゼライン酸、七）くチン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマール酸、ヒ０ロメリット酸
、トリメリット酸など、及びこれらエステルを含む。）
との反応によって得られ、又は上記ポリオールとポリウ
レタン酸、もしくは上記エポキシ化合物とポリカルボン
酸の反応によって得られる。

ナオ、ボｌ）　ｘステルポリオールは、重合性二重結合
を骨格中に含けでいてもよく、カルＪ（キシル基を含む
ポリエステルポリオールと重合性不飽和エポキシ化合物
（例えば、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなト）を反応させるか、あるいはグリシジル
基を含むポリエステルポリオールと重合性不飽和カルＨ
ソン酸（例えば、（メタ）アクリル酸など）とを反応さ
せることによって得られる。

本発明において使用される多官能性インシアネート化合
物としては，特にジインシアネート、トリイソシアネー
ト類が好ましく、例えばテトラメチレンジインシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、コ，クートリレ
ンジイソシアネート、λ，乙−トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンーク，り′ージイソシアネート、
インホロンジインシアネート、リジンジイソシアネート
、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネ
ートなどがあげられ、これらは単独使用でも二種以上の
併用であってもよい。

活性水素を有するエチレン性不飽和化合物としては、ヒ
ドロキシ基含有化合物（例えば、アリノにアルコール、
−一ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートなど）、アミン
基含有化合物（例えば、モノメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど）、アクリル酢又ハメタクリル酸とモノエ
ポキシ化合物（例えばグリ７ジル（メタ）アクリレート
、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル々ど）との反応生成物、グリシジルアクリレート
又はグリシジルメタクリレートとモノカルボン酸含有化
合物（例えば、酢酸、酪酸、安息香酸など）、又は第二
級モノアミン化合物（例えば、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ピペリジン、メチルアニリンなど）の反応生
成物などがあげられる。

上記化合物を反応させて得られる重合性ウレタンアクリ
レート樹脂は、樹脂骨格中に二個以上のエチレン性不飽
和結合の部分を有し、（重合体分子量）／（重合体中の
重合性二重結合数）で表わされる不飽和当量が３θＯ〜
ざθＯ０のものとする。不飽和当量が３００未満である
と。

このような樹脂を含む被覆組成物から形成される被膜が
、可撓性が不充分で好寸しくない。不飽和当量が♂θ０
０を越えると、このような樹脂を含む被覆組成物から形
成される被膜は、充分硬化せず、粘着するなどして、使
用上問題が残る。不飽和当量は、上記範囲のうち一１０
０〜工θθＯの範囲が好適である。

本発明において、重合性ウレタンアクリレート樹脂と重
合可能な単量体としては、スチレン、ビニルトルエ／、
ｔ、７プチルヌチンン、モノクロロスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼンな
どのスチレン化合物；ビニルアセテート、ビニルベンゾ
エ−ト、ビニルブチレート、ビニルベンゾエートなどの
ビニルエステル類；ノエノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、イソデシル（メタ）アクリン・−ト、ｎ−ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ
）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）
アクリレート、コーヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、コーヒドロキシピロピルＱり）アクリレート、認
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、コーメト
キシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、−一ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、／、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
、／、クーブタンジオールジ（メタ）アクリレート％　
／、乙−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールグロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系化
合物；アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物；
アクリルアミド、　Ｎ　−ブトキシメチルアクリルアミ
ドなどのα、β−不飽和アミド類；フマル酸ジエチル、
マレイン酸ジブチルなどの不飽和ポリカルボン酸のジエ
ステル化合物などが挙げられる。これらは、単独使用で
も、二種以上の併用であってもよい。

重合性ウレタンアクリレート樹脂と、これと重合可能な
単量体との配合割合は、後者が少な射した後に形成され
る被膜がもろくなシすぎて。

好ましくない。好ましい配合割合は、重合性フレタンア
クリレート樹脂と、これと重合可能な単量体との配合割
合は、重量比で前者がグθ〜？２対後者が６０〜／（両
者の合計量を１００とする。）の割合がよく、特に好ま
しいのは、Ｚθ〜？θ対ｇθ〜／θ（両者の合計量ｆ　
７００とする）である。

本発明においては、上記重合性ウレタンアクリレート樹
脂、これらと重合可能な単量体を含む被覆組成物が、紫
外線全照射することによって好ましく硬化反応するより
に、光増感剤を配合する。

本発明において、光増感剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、
ペンゾイルフチルエーテル、ベンゾイルフェニルエーテ
ル、アントラキノ／。

ナフトキノン、ベンゾフェノン、ベンゾイルパーオキシ
ド、ベンジルケタール、／、／−ジクロ１」ロアセトフ
エノン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、２
−クロロチオキサントン、コ、コージエトキシアセトフ
ェノン、ミヒラーズケトン、２．２−ジクロル−クーフ
ェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレート、
α−ヒドロキシイソブチルフェノン、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、トリエチルアミンなどがあげられる。

光増感剤の配合量は、少なすぎると、紫外線を照射して
も硬化が不充分となるので好ましくなく、逆に多すぎる
とこれを増量しても硬化性には差はなく、好ましくない
。好ましい配付量は、重合性ウレタンアクリレート樹脂
、これらと重む可能な単量体、及び光増感剤の三成分の
合計量に対してθ、Ｏ／〜２０ｇ量％、好ましくは０．
７〜１０重量％の範囲から選ばれる。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面に
塗布される紫外線硬化性ウレタンアいてもよい。

溶剤、塗布性向上剤等は、被覆組成物を、フィルム表面
に塗布しゃすくする目的で添加するものであシ、具体例
としては、メチルエチルケトン、メチルインブチルケト
ン、酢酸エチル。

酢酸ブチル、エチルアルコール、イングロピル７　ルコ
ール、トルエン、キシレンなトカ、ｂ　ｉ’７　ラれる
。塗布性向上剤としては、シリコーン系界面活性剤及び
／又はフッ素糸界面活性剤などがあげられる。

上記紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物は、
上記の成分のほかに、被膜の可撓性のような物理的性質
全改良する目的で、他の物質が添加されていてもよい。

これら物質としては、ポリエチレン、ボリグロピレン、
ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレ−１
・、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、セルローズなど
の合成樹脂及び天然樹脂、ゴム類、ジアリルフタンート
グレポリマー、ブタジェンオリゴマーなどのプレポリマ
ー、オリゴマー類などがあげられる。

本発明のフィルムは、基体フィルムの片面に。

紫外線硬化性ウレタンアクリレート被層組成物を塗布し
、これて紫外線全照射して硬化さ亡たドコート法、グラ
ビアロールコート法、エアーナイフコート法、リバース
ロールコ・−ト法、ティラグコート法、カーテンロール
コート法、スプＶイコート法、ロッドコート法等の公知
の塗布手段のいずれかによればよい。

本発明に係る農業用塩化ビニルフィルムは、上述のよう
に、基体フィルムの片面に塗布した被覆組成物に、紫外
線を照射し、被膜を硬化したものである。被膜を硬化さ
せるには、波長が２６０〜５００４９ミクロン、特に好
ましくは３０θ〜グθ０ミリミクロンの波長の紫外線を
照射し、硬化反応をおこさせればよい。このような波長
の紫外線の光源としては、高圧水銀灯。

中圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、アーク灯などが用いられる。

本発明において、基体フィルムの片面に形成させる硬化
した被膜の厚さは、基体フィルムの厚さのＨ，ｏ以Ｆで
あるのが好ましい。

被膜のＪｌさが基体フィルムの厚さの１／ｌＯより犬で
あると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があるだ
め、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象がおこシ
やすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フィルムの強度
を低下させるという現象が生起し、好ましくない。

なお、広幅長尺の基体フィルム表面に硬化した被膜を形
成する際に、幅方向両端部に、／θ〜≦θ閣幅の被膜を
形成しない部分を設けておくと、フィルムの幅方向端部
同士を重ね合わせて高周波ミシンによって接着する際に
、接着面の強度が向上し、好適である。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを、実際
にハウス又はトンネルの被覆資料として使用するにあた
っては、硬化した被膜の設けられた面を、ハウス又はト
ンネルの外側に位置させて展張する。

本発明は、以上詳述したとおシであシ、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その農業上の利用価値は、極めて
大である。

（１）　本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、特定の構造の防曇剤が配合されているので、冬季の
低温期においても防曇性全発揮し、夏季の高温期におい
ても防曇剤が大幅には滲み出さず、流去されることがな
いので、長期間にわたって、優れた防曇効果を発揮する
。

（２）本発明に係る農業用塩化ビニル系フィルムは、片
面に１に化した被膜が形成されているので、フィルムに
配合された防曇剤がこの被膜を通って滲み出すことがな
く、残シの面からのみ徐々に滲み出す。従って、長期間
にわたって、優れた防曇効果を発揮する。

（３）　本発明に係る農業用塩化ビニル糸樹脂フィルム
は、その表面に形成された紫外線硬化性ウレタンアクリ
レート被覆組成物に由来する被膜が、可撓性に富むので
剥離しにくり、まだ、それ自体耐候性に優れ、粘着性が
ないのでホコリがイ」着しにくい。従って、屋外で長期
間使用しても、透明性を高水準に維持することができる
。

以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

実施例／〜夕、比較例／〜７ （１）　基本フィルムの調製 ポリ塩化ビニル（ｐ−／４７００）・・・１００重量部
ジオクチルフタレート　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　Ｓｏ　ｊトリクレジルフォスフェート　・・
・・・・・・・・　５　〃エポキシ化大豆油・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　／
　ｒｒバリウム−亜鉛系複合安定剤　・・・・・・・・
・／コ〃ステアリン酸バリウム・・・・・・〜・・・・
・・　９ｏ、ｘ　ｔｒステアリン酸亜鉛　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０Ｉグ　ｒ、２．クー
ヒドロキシベンゾフェノン　・・・・・・・・０．３−
〃よシなる樹脂組成物を準備し、第１表に示した種類及
び量の防曇剤全配合した。ただし、比較例／、スにあっ
ては、配合しなかった。

各配合物を、スーパーミキサーで／θ分間攪拌混合した
のち、／と０°Ｃに加温したミルロール上で混練し、厚
さ０．７順の基体フィルムを調整した。

（２）　紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物
の調製 参考例 （ａ）　へキザメチレンジイソシアネート／乙と１量部
（以下、参考例、製造例において圃Ｕとあるのは、「重
量部」を意味する。）と、モノメチルエーテルハイドロ
キノンθμ部と全秤量しフラスコに入れ攪拌した。

このフラスコ内温を７ｏ士夕“０の温度に保持しながら
、このフラスコに、λ−ヒドロキシエチルアクリンート
／／乙部、ジブチルチンジラウレート０．６３部及びモ
ノメチルエーテルハイドロキノン０．２部全混合シた混
合液を滴下して反応させ、重合性二重結合訝有イソシア
ネート誘導体へを得た。

（１〕）　３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸−・ｔ
ｔｙ部、アジピン酸２９２部、ｎ−プチルクリシジルエ
ーテル２乙θ部、エピコート（油化シェルエポキシ■社
製、エポキシ樹脂）乙り０部、／、グーブタンジオール
９０部のそれぞれ全秤量し、フラスコに入れた。フラス
コ内容物を攪拌しつつ、内温を／　ｊ　Ｏ、：ｌ：Ｊ　
’Ｏに昇温し、この温度で生成物を酸価が６ｆ以下にな
るまで反応させて。

ポリエステルポリオールを得た。こうして得られた生成
物に、更に、グリシジルアクリレート２ｊ乙部トモノメ
チルエーテルノ−イドロキノン／、オ部とを加え、攪拌
しつつ。

温度ｆ７３！±Ｊ−℃とし、この温度で、生成物の酸価
が１０以下になるまで反応させて、不飽和ポリエステル
プレポリマーＢｉ得た。

（ＯＪ　上記（ａ〕で得だインシアネート誘導体Ａ２、
？！。７部と、上記（ｂ）で得だ不飽和ポリエステルブ
レポリｍ−Ｂ２．２０３゜５部と全秤量し、フラスコに
入れ、Ｃ攪拌してて温度１０３±Ｊ　℃に昇温し、反応
系内のＮｏ○基濃度が７．０％以下になる丑で反応させ
て、（カ　イソホロンジイソシアネート−２２０部と、
モノメチルエーテルハイドロキノンｏ、、：ｚ部とを秤
量し、フラスコに入れた。このフラスコの内温ｆ：乙θ
士オ°０に昇温、維持しつつ、２−ヒドロキシエチルア
クリレート７ノ≦部、ジブチルチンジラウレートθ、６
！部及びモノメチルエーテルハイドロキノン０．３部の
混合液全滴下し、反応させて、重合性二重結合含有イソ
シアネート誘導体Ｄ７ｉ：得た。

Ｉｅ）　上記（ｄ）で得たイソシアネート誘導体Ｄ／に
と！、？部と、上記（１）ノで得た不飽和ボリエスアル
グＶポリマー２．２０３，３部とを秤量しフラスコに入
れて攪拌しつつ、温度１０６±３°Ｃに昇温し、反応系
内のＮｅｏ基濃度が／。θ係以下になるまで反応させて
、不飽和当量がＪ、ｆ、ｔ′の紫外線硬化性ウレタンア
クリレート樹脂Ｅを得た。

製造例／ 参考例１ｃ）で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート樹脂０　／、００部に対して、コーヒドロキシグロ
ビルメタクリレート３０部、ペンタリスリトールトリア
クリレート＜１０部、ベンゾイルブチルエーテル３部、
トルエン２０部、ＦＧ−グ３／（米国スリエム社製、フ
ッ素系界面活性剤）／。２部をそれぞれ秤量、混合して
、被覆組成物Ｆを得た。

製造例λ 参考例（ｅ）で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート樹脂Ｅ／　００部に対して、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレ−ドグ０部、ト＋）メ、ｆ−ロールプロパン
トリメタクリレ・−ト３、ｏ部、ペンゾイルグロビルエ
ーテルー、！部、トルエン７．５部、Ｂｒｃ−り３／（
製造例／に同じ）７．２部全それぞれ秤量、混合して、
被覆組成物Ｇを得た。

製造例３ 参考例（θ）で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート樹脂Ｅ１０θ部に対して％　／６乙−ヘキサンジオ
ールジアクリレートｊθ部、ペンゾイルグロビルエーテ
ルＪｊ部、Ｆ　Ｃ−グ３／（製造例／に同じ）／、２部
及びアクリル樹脂（三菱レイヨン■社製、ダイアナール
ＢＲ−４０）の固形分ｊ％の溶液＠媒；酢酸エチノリグ
θ部をそれぞれ秤量、混合して、−被覆組成物Ｈを得た
。

製造例ク ヘキサメチレンジイソシアネート７６２部とモノメチル
エーテルハイドロキノン０．２部と全それぞれ秤量し、
フラスコに入れて攪拌しつつ、温度を乙０°Ｃに昇温し
、内温を４０上＝ｒ−℃の温度に保持しながら、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート２３．２部、ジブチルチン
ジラウレ−１・θ、乙部及びモノメチルニーテルハ・イ
ドクキ２フ０．．２部の混合物を滴下し、反応させて、
不飽和当量が２００ウレタンアクリレ・−ト樹脂を得た
。

上のウレタンアクリレート樹脂７００部に対シて、二一
ヒドロキシグロビルメタクリレ−ｌ−３０部、ペンタエ
リスリトールトリアクリレ−トゲθ部、ベンゾインブチ
ルエーテル３部、トルエン１０部、Ｆｃ−グ３／（製造
例／に同じ）／、０部をそれぞれ秤量、混合して、被覆
組成物ｌを得た。

（３）被膜の形成 前記（１）に記載の方法で調製した基体フィルムの片面
に、製造例／〜グで得た被覆組成物を、グラビアコート
法によって、塗布した。

この被覆組成物の塗布面を、高圧水銀灯（りＫＷ？θＷ
／α）の照射下において、基体フィルムｆ　、２０　ｍ
　７分の速度で移送し、硬化反応をおこさせ、厚さ３ミ
クロンの被膜を形成させた。ただし、比較例／及び夕の
フィルムには被膜を形成せず、比較例乙のフィルムには
、次の方法によって、アクリル系樹脂のフィルムを形成
した。

比較例乙のフィルム λ−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート及びｎ−ブチルアクリレートのそれぞれを、重量
比で／ｊ：、ｆθ：３ｊの割合にして重合させ、得られ
たアクリル系重合体（分子量／と０．ｏｏｏ）　に、固
形分が２０％となるようにトルエンを加え、アクリル系
樹脂の被覆組成物を得た。

ｔＦＩ記（１）に記載の方法で調製した基体フィルムの
片面に、上のアクリル系樹脂の被覆組成物をグラビアコ
ート法によって塗布し、／３０Ｃの熱風中に７分間滞留
させ、溶剤を飛散させ、厚さ３ミクロンの被膜を形成し
た。

（４）　フィルムの評価 （刀　皮膜の柔軟性試験 各フィルムを、幅らＬ長さ／ｊｍに切１、・１断し、長
さ方向に対して直角の方円に、−２ｃｒｎの間隔で交互
に折り返した。この状態で、上から、２　ｋｇの荷重企
かけ、／　ｊ　’Ｏに保持した恒Ｎａ槽内Ｖこ２り時間
放置した。ついで、荷重金とり、フィルムの折シ目をの
ばして、皮膜の外観全肉眼で観察した。結果を第１表に
示す。この試験での評価基亭は、次のとおりである。

（戸・・・・折９目部分の皮膜に、変化が全く認められ
ないもの。

△・・・・・・折り目部分の被膜に、クラックがわずか
に認められるもの。

×・・・・・・折９目部分の被膜に、クランクが著しく
認められるもの。

■　防曇性の評価 ７２種類のフィルムを、三重県−志郡の試験圃場に設置
したパイプハウス（間口３ｍ１奥行きｊｍ、棟高／、ｊ
ｍ、屋根勾配３０度）に、被膜を設けた面金ハウス外側
にて被覆し、昭和ｊ６年２月から昭和３と年！月までの
一年間展張試験を？テなった。

展張試験中に、経時的に、各フイシン・の防曇性を肉眼
で観察した。結果を、第７表に示す。

「防曇性」の評価基檗は、次のとおりとした。

◎・・・・・・水が薄膜状に付着し、水滴が認められな
い状態。

○・・・・水が薄膜状に付着しているが、わずかに大粒
の水滴が認められる状 Ｂ。

○×・・・・・・水が薄膜状に付着しているが、部分的
に大粒の水滴の付着が認めら れる状態。

△・・・・・部分的に細かい水滴の付着が認められる状
態。

×・・・・・・フィルム内表面全体に、細かい水滴の付
着が認められる状態。

第１表よ９１次のことが明らかとなる。

（１）　本発明に係るフィルムは、厚みが０．／、と薄
いにもかかわらず、冬期λシーズンにわたって使用する
ことができる。これに対して、市販の同じ厚さの農業用
塩化ビニルフィルムＵ、冬期／シーズンの使用によって
防曇性は極端に低下する。

（２）　高級脂肪酸多価アルコール部分エステルの組成
が、特許請求の範囲内にある場合は、これ全配合された
フィルム（実施例／〜ｌ）１の防曇性及び防曇続性は優
れているが、特許請求の範囲外にある場合は、これを配
合されたフィルム（比較例３〜グ）の防曇性及び防曇持
続性は余り優れたものとならない。

片面に硬化した被膜を形成した場合（実施例／）は、防
曇持続性は優れているが、硬化した被膜を形成していな
い場合（比較例ｊ）は防曇持続性は劣っている。

（４）　高級脂肪酸多価アルコール 組成が、特許請求の範囲内にあって口、その片面に形成
された被膜の種類が、硬化させた被膜であるものの方が
、フィルムの防曇持続性は優れている（実施例２１比較
例乙）。更に硬化させた被膜が、不飽和当量が３００よ
シ大である重合性ウレタン°アクリレート樹脂を含んだ
被覆組成物に由来するものの方が、３００よシ小さい重
合性ウレタンアクリレート樹脂を含んだ被覆組成物に由
来するものよりも、柔軟性があシ、かつ、優れた防曇持
続性を発揮する（実施例２、比較例ご）。

出願人　三菱モノナンド化成ビニル株式会社手続補正書 ２　発　明　の名称　ノウギョウヨウェン力　ケインニ
ジ農業用塩化ビニル系樹脂フィルム ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都港区芝二丁目１番３０号氏　名　十祠呻
今三菱モンサント化成ビニル株式会社４代理人〒１００ （ほか　１　名） ５　補正命令の日（＝Ｊ　自発補正 ６　補正により増加する発明の数　０ ７　補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄８補正
の内容 （１）　明細間第２グ貞第１り行目　５２０行目に、「
重量比で前者が弘θ〜９９対後者が１０〜ｌ」とあるの
を、「重量比で前者が３０〜デ ９０対後者が７０〜／」と補正する。

（２）明細書第、２ｊ頁第１０行目〜第７２行目に、「
ペンソイルプロピルエーテル、ペンゾイルフテルエーテ
ル、ペンソイルフェニルエーテルＪとあるのを、「ベン
ゾインプロピルエーテル、ペンツインブチルエーテル、
ペンツインフェニルエーテル、」と補正する。

（３）　明細書第３／頁第１ノ行目に、［，２，ψ−ヒ
ドロキシベンゾ乙エノン」とあるのを、「、２．クージ
ヒドロキ／ベンゾフェノンｊと補正する。

（４）明細書第３ｊ頁第３行目に、「ベンゾイルブチル
エーテル３部」とあるのを、「ベンゾインブチルエルチ
ル３部」と補正する。

（５）　明細書第３ｊ頁第１．２行目に、「ベンゾイル
プロピルエーテル２．ｊ部」とあるのを、「ベンゾイン
プロピルエーテルＪ、を部」と補正する。

（６）　明細書第３ｊ頁第２Ｏ行目に、［ベンゾイルプ
ロピルエーテル２．５部」とあるのを、「ベンゾインプ
ロピルエーテル２−５部」色補正する。

（７）明細ｌ第３７頁第１グ行目〜第１ｊ行目に、「ア
クリル系樹脂のフィル入を形成した。」とあるのを、「
アクリル系樹脂の皮膜を形成した。」と補正する。

以　上

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）　塩化ビニル系樹脂１０θ重量部に対して、可塑
   剤２０−．６０重量部、糖類（ヘキソーズ）の還元によ
   って得られる乙価のアルコール（ヘキシットール）及び
   ／又はこれらアルコールから７〜２分子の水の離脱によ
   って得られる多価アルコール類と、高級脂肪酸類とを原
   料とし、エステル化して得られる高級脂肪酸多価アルコ
   ール部分エステル混合物であシ、かつ、ジエステル類の
   含有割合カー２０〜ｒ０重量％１　モノエステル類とト
   リエステル類との和の含有割合が！θ〜λθ重量饅よシ
   なる防曇剤７〜３−重量部配合し、フィルム化し、この
   フィルムの片面に、紫外線硬化性ウレタンアクリレート
   被覆組成物に由来する被膜が形成されてなることを特徴
   とする、農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. （２）　高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物
   において、ジエステル類の含有割合が、モノエステル類
   とトリエステル類の和の含有割合を上まわることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載の農業用塩化ビニ
   ル系樹脂フィルム。
3. （３）　多価アルコールが、ンルビソト（ンルビトール
   ）系多価アルコール及び／又はマンニット（マンニトー
   ル）糸多価アルコールテチルことを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項ないし第（２）項記載の農業用塩化ビ
   ニル系樹脂フィルム。
4. （４）紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物が
   、不飽和当量（重合体分子Ｉ／重合体中の重合性二重結
   合数）が３００〜２０θθの重合性ウレタンアクリレー
   ト樹脂、この樹脂と重合可能な単量体及び光増感剤、さ
   らに要すれば、溶剤、塗布性向上剤などよりなることを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項ないし第（３）項
   記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
5. （５）　塩化ビニル系樹脂７００重量部に対して、可塑
   剤λＯ−に０重量部、（Ａ）糖類（ヘキソーズ）の還元
   によって得られる６価のアルコール（ヘキシットール）
   及び／又はこれらアルコールから７〜２分子の水の離脱
   によって得られる多価アルコール類と、高級脂肪酸類と
   を原料とし、エステル化して得られる高級脂肪酸多価ア
   ルコール部分エステル混合物であり、かつ、ジエステル
   類の含有割合が、２０〜♂０重量％、モノエステル類と
   トリエステル類との和の含有割合がざ０．−２θ重量裂
   よシなるもの、及び、（ＢＪ上記高級脂肪酸多価アルコ
   ール部分エステル混合物にアルキレンオキザイドを付加
   した化学構造をもつアルキレンオキサイド付加型高級脂
   肪酸多価アルコール部分エステル混合物、とよシなる混
   合物を、／〜３゛重量部配合し、フィルム化し、このフ
   ィルムの片面に、紫外線硬化性ウレタンアクリレート被
   覆組成物に由来する被膜が形成されてなることを特徴と
   する農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
6. （６）　高級脂肪酸多価アルコール混合物において、ジ
   エステル類の含有割合が、モノエステル類とトリエステ
   ル類の和の含有割合を上まわることを特徴とする特許請
   求の範囲第（５）項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィ
   ルム。
7. （７）　多価アルコールが、ソルビット（ソルビトール
   ）系多価アルコール及び／又はマンニット（マンニトー
   ル）系多価アルコールであることを特徴とする特許請求
   の範囲第（５）項ないし第（６）項記載の農業用塩化ビ
   ニル系樹脂フィルム。
8. （８）　紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物
   が、不飽和当量（重合体分子量／重合体中の重合性二重
   結合数）が３０θ〜ｆ００θの重合性ウレタンアクリレ
   ート樹脂、この樹脂と重合可能な単量体及び光増感剤、
   さらに要すれば、溶剤、塗布性向上剤などよりなること
   を特徴とする特許請求の範囲第（５）項ないし第（７）
   項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。