JPH0135326B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0135326B2 JPH0135326B2 JP59234480A JP23448084A JPH0135326B2 JP H0135326 B2 JPH0135326 B2 JP H0135326B2 JP 59234480 A JP59234480 A JP 59234480A JP 23448084 A JP23448084 A JP 23448084A JP H0135326 B2 JPH0135326 B2 JP H0135326B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- display
- counter electrode
- ratio
- counter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
「技術分野」
本発明は、表示電極材料と対向電極材料の両方
に電解析出法により形成したプルシアンブルー薄
膜を使用するエレクトロクロミツク表示素子に関
し、特に表示電極と対向電極のプルシアンブルー
量の比率に関する。 「従来技術およびその問題点」 従来のエレクトロクロミツク表示素子において
は、表示電極材料と対向電極材料の両方にプルシ
アンブルー薄膜を使用した場合、二つの電極のプ
ルシアンブルー量の比率に関して明確な指針はな
かつた。このため、単位面積あたりの析出電気量
を一定にして表示セルの大きさに応じて表示電極
と対向電極の面積を変えたり、膜厚を制御して表
示電極のプルシアンブルー量と対向電極のプルシ
アンブルー量を変えたりすることが行なわれてい
た。 しかしながら、この種のエレクトロクロミツク
表示素子においては、表示電極と対向電極とのプ
ルシアンブルー量の比が駆動電圧や反応速度に大
きな影響を与える。このため、二つの電極のプル
シアンブルー量の比率が適切でないことにより、
二つの電極による駆動時の駆動電圧が理論的な駆
動電圧よりも異常に高くなつたり、応答速度が遅
くなつたりする欠点があつた。 「発明の目的」 本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決
し、低い駆動電圧で安定した表示品位が得られる
ようにしたエレクトロクロミツク表示素子を提供
することにある。 「発明の構成」 本発明によるエレクトロクロミツク表示素子
は、表示電極材料と対向電極材料の両方に電解析
出法により形成したプルシアンブルー薄膜を使用
したものにおいて、プルシアンブルーの析出電気
量の比を表示電極：対向電極＝１：５〜１：50と
してたことを特徴とする。 以下、本発明について詳細に説明する。なお、
以下の説明においては、エレクトロクロミツク表
示素子を「ECD」と、表示電極と対向電極との
両方にプルシアンブルー薄膜を使用したエレクト
ロクロミツク表示素子を「PB−ECD」と、プル
シアンブルーを「PB」と表現することにする。 本発明では、表示電極と対向電極とのPB量の
比の決定に際し、「対向電極電位差」という概念
を導入した。一般に電気化学においては３電極法
による測定が行なわれている。この３電極法によ
る測定をPB−ECDに応用することにより、対向
電極電位差を測定することができた。すなわち、
第１図において、１は作用（表示）電極、２は対
向電極、３は参照電極、４は３電極電解系、５は
ポテンシオスタツト、６は電位発生器を表わして
いる。参照電極３と作用電極１の間にかかる電圧
はポテンシオスタツト５にフイードバツクされ、
その電圧の変動に応じて対向電極２にかける電圧
が調整されるようになつている。すなわち、参照
電極３と作用電極１の間の電圧が低下すると対向
電極２にかける電圧が高められ、参照電極３と作
用電極１の間の電圧が高くなると対向電極２にか
ける電圧が低くされる。これによつて、例えば
PB−ECDのような電解系において、刻々変化す
る電極抵抗や電極反応抵抗・電解液抵抗等による
電圧降下を加味した電圧を対向電極２に印加して
（対向電極電位）、常に作用（表示）電極１に印加
される電圧を所定の値に調整するのである。この
際、対向電極２の電位を測定し、この値から作用
（表示）電極１の電位を差し引いてその差を求め
れば（対向電極電位差）、これが電極抵抗や電極
反応抵抗・電解液抵抗等による電圧降下となる。
ここで求めた電圧降下は、ECDセルの構成によ
つて変化する値であり可能な限り小さいことが望
ましい。逆に考えると、対向電極電位差を測定し
ながら、この値が最小になるように表示電極と対
向電極のPB量比を変化させれば、その比の最適
条件を決定することができる。 電気化学的な表示素子であるECDの駆動方法
には、第１図に示した３電極駆動法と、第２図に
示すような２電極駆動法がある。２電極駆動法に
ついて説明すると、第２図において、１は作用
（表示）電極、２は対向電極、７は２電極電解系、
８は消去用電源、９は着色用電源、１０は表示切
換えスイツチである。第２図の状態で、対向電極
２にはプラスの電圧が印加され、作用（表示）電
極１の表示は消去された状態にある。そして、切
換えスイツチ１０を切換えると、対向電極２には
マイナスの電圧が印加され、所定の表示がなされ
る。 ３電極駆動法は、前述したように表示電極の反
応やECD内の各種抵抗に対応した駆動を行なう
ので、動作は確実であるが、駆動回路が煩雑とな
り実用的でない。一方、２電極駆動法は、駆動回
路は単純であるが、フイードバツク機構がないの
でセル内の反応が駆動時に考慮されず、ECD内
の着消色反応以外の抵抗成分もまとめた形で駆動
する。そして、動作中にこの抵抗成分が変動して
も、これに追随した駆動を行なうことができな
い。したがつて、２電極駆動を行なう場合には、
余計な抵抗成分を極力減らし、表示電極にかかる
電圧の変動ができるだけ少なくなるようにするこ
とが望ましい。 そこで、本発明者は、第１図に示した３電極駆
動法によつて、対向電極電位差を測定しながら表
示電極と対向電極のPB量比を変化させ、対向電
極電位差が最小になるときの表示電極と対向電極
のPB量比を求めた。その結果、PBの析出電気量
の比を表示電極：対向電極＝１：５〜１：50とす
ることにより、対向電極電位差が極めて低い状態
になることがわかつた。したがつて、表示電極と
対向電極のPB量比を上記の範囲にしたPB−ECD
は、２電極駆動を行なつた場合にも、駆動電圧を
理論的な値に近い低い値に設定することができ、
安定した表示品位が得られる。 「発明の実施例」 実施例 １ 第３図には、対向電極電位差を測定するために
作製したPB−ECDの一例が示されている。 すなわち、表示側ガラス基板２０の内面に酸化
インジウム、酸化スズなどからなる透明電極１１
を形成し、透明電極１１は所定のパターンにエツ
チングした。そして、表示電極部１３および参照
電極部１４のパターン以外の部分にアルミニウ
ム・シリコン酸化物からなる透明絶縁被膜１２を
印刷して焼成した。 一方、対向電極側ガラス基板１９の内面には透
明電極１１を形成し、透明電極１１のさらに内面
を対向電極部１５とした。 この実施例の場合、表示電極部１３は0.25cm2、
参照電極部１４は0.5cm2、対向電極部１５は2.5cm2
の電極面積とした。 このそれぞれのガラス基板２０，１９を、塩化
第２鉄およびフエリシアン化カリウムを各々
20mM／含む水溶液中に入れ、白金電極を対極
として10μA／cm2の電流密度で400秒間電解還元を
行ない、各電極部１３，１４，１５にPB薄膜を
形成した。このとき、PB薄膜形成に伴なう析出
電気量は4mC／cm2であり、表示電極部１３のPB
薄膜は1mC、対向電極部１５のPB薄膜は10mC
であつた。したがつて、表示電極部１３と対向電
極部１５とのPB薄膜の析出電気量比（以下、析
出電気量比と略す）は１：10である。 次に、白色背景板１６としてフツ素系濾紙（商
品名「ポリフロン濾紙」東洋濾紙株式会社製）を
使用し、スペーサ１７として厚さ250μmのポリエ
ステルフイルムを使用して、ガラス基板２０，１
９を接合した。そして、内部に1MのKCl水溶液
からなる電解液１８を注入し、エポキシ樹脂で封
止してPB−ECDを作成した。 このようにして得たPB−ECDを、第１図に示
す３電極法により、表示電極部１３に着色電圧
0.2V、消色電圧−0.6Vを印加した。このときの
対向電極電位差、応答速度を測定した結果を第１
表に示す。 実施例 ２ 表示電極部１３のPB薄膜は実施例１と同じと
し、対向電極部１５のPB薄膜の製造条件を変え
てPB−ECDを作製した。すなわち、対向電極部
１５の電解還元時間を200秒、800秒、2000秒と
し、対向電極部１５のPB薄膜の電気量をそれぞ
れ5mC、20mC、50mCとした。こうして得られ
た各PB−ECDについて対向電極電位差、応答速
度を測定した。結果を第１表に示す。 比較例 表示電極部１３のPB薄膜は実施例１およ２と
同じく1mCの電気量とし、対向電極部15のPB薄
膜の製造条件を10μA／cm2の電流密度で40秒間
（PB薄膜1mC）、同じく80秒間（PB薄膜2mC）、
20μA／cm2の電流密度で2000秒間（PB薄膜
100mC）に変えてPB−ECDを作製した。こうし
て得られた各PB−ECDについて対向電極電位
差、応答速度を測定した。結果を第１表に示す。 実施例１，２および比較例の結果をまとめて第
４図に示す。すなわち、第４図においては、横軸
に析出電気量比が示され、左縦軸に対向電極電位
差が示され、右縦軸に応答速度が示されている。
第４図から明らかなように、表示電極部１３の
PBと対向電極部１５のPBとの析出電気量比が
１：５〜１：50の範囲においては、対向電極電位
差が小さくなり、応答速度も速くなることがわか
る。また、析出電気量比が１：10〜１：20の範囲
では、対向電極電位差および応答速度がさらに改
善される。
に電解析出法により形成したプルシアンブルー薄
膜を使用するエレクトロクロミツク表示素子に関
し、特に表示電極と対向電極のプルシアンブルー
量の比率に関する。 「従来技術およびその問題点」 従来のエレクトロクロミツク表示素子において
は、表示電極材料と対向電極材料の両方にプルシ
アンブルー薄膜を使用した場合、二つの電極のプ
ルシアンブルー量の比率に関して明確な指針はな
かつた。このため、単位面積あたりの析出電気量
を一定にして表示セルの大きさに応じて表示電極
と対向電極の面積を変えたり、膜厚を制御して表
示電極のプルシアンブルー量と対向電極のプルシ
アンブルー量を変えたりすることが行なわれてい
た。 しかしながら、この種のエレクトロクロミツク
表示素子においては、表示電極と対向電極とのプ
ルシアンブルー量の比が駆動電圧や反応速度に大
きな影響を与える。このため、二つの電極のプル
シアンブルー量の比率が適切でないことにより、
二つの電極による駆動時の駆動電圧が理論的な駆
動電圧よりも異常に高くなつたり、応答速度が遅
くなつたりする欠点があつた。 「発明の目的」 本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決
し、低い駆動電圧で安定した表示品位が得られる
ようにしたエレクトロクロミツク表示素子を提供
することにある。 「発明の構成」 本発明によるエレクトロクロミツク表示素子
は、表示電極材料と対向電極材料の両方に電解析
出法により形成したプルシアンブルー薄膜を使用
したものにおいて、プルシアンブルーの析出電気
量の比を表示電極：対向電極＝１：５〜１：50と
してたことを特徴とする。 以下、本発明について詳細に説明する。なお、
以下の説明においては、エレクトロクロミツク表
示素子を「ECD」と、表示電極と対向電極との
両方にプルシアンブルー薄膜を使用したエレクト
ロクロミツク表示素子を「PB−ECD」と、プル
シアンブルーを「PB」と表現することにする。 本発明では、表示電極と対向電極とのPB量の
比の決定に際し、「対向電極電位差」という概念
を導入した。一般に電気化学においては３電極法
による測定が行なわれている。この３電極法によ
る測定をPB−ECDに応用することにより、対向
電極電位差を測定することができた。すなわち、
第１図において、１は作用（表示）電極、２は対
向電極、３は参照電極、４は３電極電解系、５は
ポテンシオスタツト、６は電位発生器を表わして
いる。参照電極３と作用電極１の間にかかる電圧
はポテンシオスタツト５にフイードバツクされ、
その電圧の変動に応じて対向電極２にかける電圧
が調整されるようになつている。すなわち、参照
電極３と作用電極１の間の電圧が低下すると対向
電極２にかける電圧が高められ、参照電極３と作
用電極１の間の電圧が高くなると対向電極２にか
ける電圧が低くされる。これによつて、例えば
PB−ECDのような電解系において、刻々変化す
る電極抵抗や電極反応抵抗・電解液抵抗等による
電圧降下を加味した電圧を対向電極２に印加して
（対向電極電位）、常に作用（表示）電極１に印加
される電圧を所定の値に調整するのである。この
際、対向電極２の電位を測定し、この値から作用
（表示）電極１の電位を差し引いてその差を求め
れば（対向電極電位差）、これが電極抵抗や電極
反応抵抗・電解液抵抗等による電圧降下となる。
ここで求めた電圧降下は、ECDセルの構成によ
つて変化する値であり可能な限り小さいことが望
ましい。逆に考えると、対向電極電位差を測定し
ながら、この値が最小になるように表示電極と対
向電極のPB量比を変化させれば、その比の最適
条件を決定することができる。 電気化学的な表示素子であるECDの駆動方法
には、第１図に示した３電極駆動法と、第２図に
示すような２電極駆動法がある。２電極駆動法に
ついて説明すると、第２図において、１は作用
（表示）電極、２は対向電極、７は２電極電解系、
８は消去用電源、９は着色用電源、１０は表示切
換えスイツチである。第２図の状態で、対向電極
２にはプラスの電圧が印加され、作用（表示）電
極１の表示は消去された状態にある。そして、切
換えスイツチ１０を切換えると、対向電極２には
マイナスの電圧が印加され、所定の表示がなされ
る。 ３電極駆動法は、前述したように表示電極の反
応やECD内の各種抵抗に対応した駆動を行なう
ので、動作は確実であるが、駆動回路が煩雑とな
り実用的でない。一方、２電極駆動法は、駆動回
路は単純であるが、フイードバツク機構がないの
でセル内の反応が駆動時に考慮されず、ECD内
の着消色反応以外の抵抗成分もまとめた形で駆動
する。そして、動作中にこの抵抗成分が変動して
も、これに追随した駆動を行なうことができな
い。したがつて、２電極駆動を行なう場合には、
余計な抵抗成分を極力減らし、表示電極にかかる
電圧の変動ができるだけ少なくなるようにするこ
とが望ましい。 そこで、本発明者は、第１図に示した３電極駆
動法によつて、対向電極電位差を測定しながら表
示電極と対向電極のPB量比を変化させ、対向電
極電位差が最小になるときの表示電極と対向電極
のPB量比を求めた。その結果、PBの析出電気量
の比を表示電極：対向電極＝１：５〜１：50とす
ることにより、対向電極電位差が極めて低い状態
になることがわかつた。したがつて、表示電極と
対向電極のPB量比を上記の範囲にしたPB−ECD
は、２電極駆動を行なつた場合にも、駆動電圧を
理論的な値に近い低い値に設定することができ、
安定した表示品位が得られる。 「発明の実施例」 実施例 １ 第３図には、対向電極電位差を測定するために
作製したPB−ECDの一例が示されている。 すなわち、表示側ガラス基板２０の内面に酸化
インジウム、酸化スズなどからなる透明電極１１
を形成し、透明電極１１は所定のパターンにエツ
チングした。そして、表示電極部１３および参照
電極部１４のパターン以外の部分にアルミニウ
ム・シリコン酸化物からなる透明絶縁被膜１２を
印刷して焼成した。 一方、対向電極側ガラス基板１９の内面には透
明電極１１を形成し、透明電極１１のさらに内面
を対向電極部１５とした。 この実施例の場合、表示電極部１３は0.25cm2、
参照電極部１４は0.5cm2、対向電極部１５は2.5cm2
の電極面積とした。 このそれぞれのガラス基板２０，１９を、塩化
第２鉄およびフエリシアン化カリウムを各々
20mM／含む水溶液中に入れ、白金電極を対極
として10μA／cm2の電流密度で400秒間電解還元を
行ない、各電極部１３，１４，１５にPB薄膜を
形成した。このとき、PB薄膜形成に伴なう析出
電気量は4mC／cm2であり、表示電極部１３のPB
薄膜は1mC、対向電極部１５のPB薄膜は10mC
であつた。したがつて、表示電極部１３と対向電
極部１５とのPB薄膜の析出電気量比（以下、析
出電気量比と略す）は１：10である。 次に、白色背景板１６としてフツ素系濾紙（商
品名「ポリフロン濾紙」東洋濾紙株式会社製）を
使用し、スペーサ１７として厚さ250μmのポリエ
ステルフイルムを使用して、ガラス基板２０，１
９を接合した。そして、内部に1MのKCl水溶液
からなる電解液１８を注入し、エポキシ樹脂で封
止してPB−ECDを作成した。 このようにして得たPB−ECDを、第１図に示
す３電極法により、表示電極部１３に着色電圧
0.2V、消色電圧−0.6Vを印加した。このときの
対向電極電位差、応答速度を測定した結果を第１
表に示す。 実施例 ２ 表示電極部１３のPB薄膜は実施例１と同じと
し、対向電極部１５のPB薄膜の製造条件を変え
てPB−ECDを作製した。すなわち、対向電極部
１５の電解還元時間を200秒、800秒、2000秒と
し、対向電極部１５のPB薄膜の電気量をそれぞ
れ5mC、20mC、50mCとした。こうして得られ
た各PB−ECDについて対向電極電位差、応答速
度を測定した。結果を第１表に示す。 比較例 表示電極部１３のPB薄膜は実施例１およ２と
同じく1mCの電気量とし、対向電極部15のPB薄
膜の製造条件を10μA／cm2の電流密度で40秒間
（PB薄膜1mC）、同じく80秒間（PB薄膜2mC）、
20μA／cm2の電流密度で2000秒間（PB薄膜
100mC）に変えてPB−ECDを作製した。こうし
て得られた各PB−ECDについて対向電極電位
差、応答速度を測定した。結果を第１表に示す。 実施例１，２および比較例の結果をまとめて第
４図に示す。すなわち、第４図においては、横軸
に析出電気量比が示され、左縦軸に対向電極電位
差が示され、右縦軸に応答速度が示されている。
第４図から明らかなように、表示電極部１３の
PBと対向電極部１５のPBとの析出電気量比が
１：５〜１：50の範囲においては、対向電極電位
差が小さくなり、応答速度も速くなることがわか
る。また、析出電気量比が１：10〜１：20の範囲
では、対向電極電位差および応答速度がさらに改
善される。
【表】
「発明の効果」
以上説明したように、本発明によれば、従来明
確な指針がなかつたPB−ECDの表示電極のPBと
対向電極のPBとの析出電気量比について、表示
電極：対向電極＝１：５〜１：50としたことによ
り、対向電極電位差を小さくし、応答速度を速く
することができる。したがつて、２電極駆動を行
なつた場合にも、駆動電圧を理論的な値に近い低
い値に設定することができ、安定した表示品位が
得られる。このことは、PB−ECDを携帯機器に
応用した場合に、駆動回路の設計が容易になるこ
とを意味している。
確な指針がなかつたPB−ECDの表示電極のPBと
対向電極のPBとの析出電気量比について、表示
電極：対向電極＝１：５〜１：50としたことによ
り、対向電極電位差を小さくし、応答速度を速く
することができる。したがつて、２電極駆動を行
なつた場合にも、駆動電圧を理論的な値に近い低
い値に設定することができ、安定した表示品位が
得られる。このことは、PB−ECDを携帯機器に
応用した場合に、駆動回路の設計が容易になるこ
とを意味している。
第１図は３極駆動法を適用したエレクトロクロ
ミツク素子の回路図、第２図は２極駆動法を適用
したエレクトロクロミツク素子の回路図、第３図
は対向電極電位差を測定するために作製したエレ
クトロクロミツク素子の断面図、第４図はプルシ
アンブルーの析出電気量の比を変えて作製した各
エレクトロクロミツク素子の特性を示す図表であ
る。 図中、１は作用（表示）電極、２は対向電極、
３は参照電極、４は３電極電解系、５はポテンシ
オスタツト、６は電位発生器、７は２電極電解
系、８は消去用電源、９は着色用電源、１０は表
示切換えスイツチ、１１は透明電極、１２は透明
絶縁膜、１３は表示電極部、１４は参照電極部、
１５は対向電極部、１６は白色多孔質背景板、１
７はスペーサ、１８は電解液、１９は対向電極側
ガラス基板、２０は表示側ガラス基板である。
ミツク素子の回路図、第２図は２極駆動法を適用
したエレクトロクロミツク素子の回路図、第３図
は対向電極電位差を測定するために作製したエレ
クトロクロミツク素子の断面図、第４図はプルシ
アンブルーの析出電気量の比を変えて作製した各
エレクトロクロミツク素子の特性を示す図表であ
る。 図中、１は作用（表示）電極、２は対向電極、
３は参照電極、４は３電極電解系、５はポテンシ
オスタツト、６は電位発生器、７は２電極電解
系、８は消去用電源、９は着色用電源、１０は表
示切換えスイツチ、１１は透明電極、１２は透明
絶縁膜、１３は表示電極部、１４は参照電極部、
１５は対向電極部、１６は白色多孔質背景板、１
７はスペーサ、１８は電解液、１９は対向電極側
ガラス基板、２０は表示側ガラス基板である。
Claims (1)
- １ 表示電極材料と対向電極材料の両方に電解析
出法により形成したプルシアンブルー薄膜を使用
するエレクトロクロミツク表示素子において、プ
ルシアンブルーの析出電気量の比を表示電極：対
向電極＝１：５〜１：50としたことを特徴とする
エレクトロクロミツク表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59234480A JPS61113031A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59234480A JPS61113031A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113031A JPS61113031A (ja) | 1986-05-30 |
| JPH0135326B2 true JPH0135326B2 (ja) | 1989-07-25 |
Family
ID=16971675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59234480A Granted JPS61113031A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61113031A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH087350B2 (ja) * | 1986-02-07 | 1996-01-29 | 松下電器産業株式会社 | 透明着脱色板 |
| JPH087351B2 (ja) * | 1986-02-10 | 1996-01-29 | 松下電器産業株式会社 | 透明着脱色板 |
-
1984
- 1984-11-07 JP JP59234480A patent/JPS61113031A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61113031A (ja) | 1986-05-30 |
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