JPH0135955B2 - - Google Patents
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- JPH0135955B2 JPH0135955B2 JP56052626A JP5262681A JPH0135955B2 JP H0135955 B2 JPH0135955 B2 JP H0135955B2 JP 56052626 A JP56052626 A JP 56052626A JP 5262681 A JP5262681 A JP 5262681A JP H0135955 B2 JPH0135955 B2 JP H0135955B2
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Description
本発明はセルローズ系繊維を濃青色に染色する
方法に関する。 更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式
（） 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル
基、Ｙは弗素原子または塩素原子、環Ａはメチル
基、メトキシ基、カルボキシ基、塩素原子および
スルホ基の群より選ばれる１または２個の置換基
を有していてもよいフエニル基、または１〜３個
のスルホ基を有するナフチル基、Ｘは１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレンモノまたはジスルホ
ン酸残基を表わす。Ｚは−SO2CH＝CH2または
−SO2CH2CH2OSO3Hを有するフエニルまたは
ナフチル基を表わすが、該フエニル基は他にメチ
ル基、メトキシ基または塩素原子を有していても
よく、また、該ナフチル基は他にスルホ基を有す
る。〕 で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。 ベンゼン又はナフタレン系のジアゾニウム化合
物２モルと１−アミノ−８−ナフトールスルホン
酸類１モルとをカツプリングすることにより繊維
材料上に緑から青色の色相を与える水溶性染料が
得られることは既に知られている。そして該染料
のうち、モノハロゲノトリアジニル基を有する染
料は反応染料としてよく知られている。しかしこ
れらの反応染料は、一般に染色温度に高温を要
し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用
されるにすぎず、更に、得られた染色物の酸安定
性が低いという欠点を有しているため、実用的に
は決して充分とは言えなかつた。 一方、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有する染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料
として繊維材料の染色に適用されることは公知で
ある。しかし、β−スルフアートエチルスルホニ
ル基を有するアゾ系の濃青色反応染料による染色
物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となつてい
る。 このようなことから、本発明者らは特に塩素堅
牢度がすぐれており、さらに充分な耐光堅牢度、
汗日光堅牢度をかねそなえた濃青色のビニルスル
ホン型反応染料を求めて鋭意検討を行なつた結
果、前記一般式（）で示される染料、すなわ
ち、反応基としてβ−スルフアートエチルスルホ
ニル基と、モノクロルまたはモノフルオロトリア
ジニル基を有するジスアゾ染料がこれらの条件に
合致する濃青色の染色物を与えることを見い出し
た。 また、本発明の染料は、前記のようなモノクロ
ルまたはモノフルオロトリアジニル基を有する反
応性染料の欠点をも解消できることを見い出し
た。 本発明において、セルローズ系繊維としてはた
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。 本発明染料の染色は酸結合剤、例えば苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸塩又は炭酸水
素ナトリウムを用いて行う。染色方法は、繊維の
性質、及び物理的形状によつて選択でき、たとえ
ば吸尽法、捺染法又は連続染色法を採用できる。 吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナト
リウム、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
又は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われ
る。捺染法の場合、例えばアルギン酸ナトリウム
又は澱粉エーテルのような糊料又は乳化糊料及び
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、苛性ソー
ダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出す
る薬剤とともに、所望によつては、例えば尿素の
ような通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに
繊維上に施し、乾燥し、そして特に水蒸気の存在
下で熱処理に付すことにより染色できる。 連続染色法の場合、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、苛性ソーダ、珪酸ソーダ、第
三燐酸ソーダ又は相当するカリウムもしくはアル
カリ土類化合物のようなアルカリ性薬剤を単独あ
るいは併用し、場合によつては芒硝又は食塩を加
えて、所望によつてはアルギン酸ソーダのような
通常のマイグレーシヨン防止剤、あるいは尿素な
どの溶解助剤又は浸透剤の添加のもとに繊維上に
施し、熱処理に付すことにより染色できる。 本発明の染料は、例えば次のようにして製造す
ることができる。メタフエニレンジアミンジスル
ホン酸と、一般式（） 〔式中、Ｒ、Ｚは前記の意味を有する〕 で示されるアミンを一般式（） 〔式中、Ｙは前記の意味を有する〕 で表わされる２、４、６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンと任意の順序で組合させて、遊離酸の形
で一般式（） 〔式中、Ｚ、Ｒ、Ｙは前記の意味を有する〕に導
びき、常法によりジアゾ化して得たジアゾニウム
化合物と、一般式（） 〔式中、環Ａは前記の意味を有する〕 で示されるアリールアミン化合物を常法によりジ
アゾ化して得たジアゾニウム化合物を、一般式
（） Ｈ−Ｘ−Ｈ （） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する〕 で示される１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ンモノまたはジスルホン酸と任意の順序でカツプ
リングすることにより得られる。 本発明において使用できる一般式（）で示さ
れるアミンとしては、例えば次の化合物があげら
れる。 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４
−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノベ
ンゼン−３−β−ホスフアトエチルスルホン、１
−アミノ−４−メチルベンゼン−３−β−スルフ
アトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−３−
β−クロルエチルスルホン、１−アミノ−４−メ
トキシベンゼン−３−β−スルフアトエチルスル
ホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアト
エチルスルホン−２−スルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−５−β−スルフアトエチルスルホン−２
−スルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−ス
ルフアトエチルスルホン−２，４−ジスルホン
酸、１−アミノナフタリン−４−β−スルフアト
エチルスルホン、１−アミノ−２，５−ジメトキ
シベンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホ
ン、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン−２−カルボン酸、１−アミノベン
ゼン−５−β−スルフアトエチルスルホン−２−
カルボン酸、１−アミノ−２−メトキシベンゼン
−４−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミ
ノ−２−クロルベンゼン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベンゼ
ン−５−β−スルフアトエチルスルホン、２−ア
ミノナフタリン−８−β−スルフアトエチルスル
ホン、２−アミノナフタリン−８−β−スルフア
トエチルスルホン−６−スルホン酸、１−アミノ
−２，５−ジメトキシベンゼン−４−ビニルスル
ホン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベ
ンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホン、１
−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼン−４−β
−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ−２−
ブロムベンゼン−４−β−スルフアトエチルスル
ホン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−ビ
ニルスルホン、１−アミノベンゼン−５−ビニル
スルホン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−５−β−ホスフアトエチルスルホン−
２，４−ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−５
−β−クロルエチルスルホン−２，４−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−８−β−ホスフア
トエチルスルホン−６−スルホン酸、２−アミノ
ナフタリン−８−ビニルスルホン−６−スルホン
酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベン
ゼン−４−β−クロルエチルスルホン、２−アミ
ノフエノール−４−β−スルフアトエチルスルホ
ン、１−アミノベンゼン−３−または−４−ビニ
ルスルホン、１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ン−４−β−スルフアトエチルスルホン、１−ア
ミノベンゼン−５−ビニルスルホン−２−スルホ
ン酸、３−（Ｎ−メチル−β−スルフアトエチル
スルホニルアミノ）−１−アミノベンゼン、３−
（Ｎ−エチル−β−スルフアトエチルスルホニル
アミノ）−１−アミノベンゼン、３−β−スルフ
アトエチルスルホニルアミノ−１−アミノベンゼ
ン、 １−（Ｎ−メチルまたはエチルアミノ）ベンゼ
ン−２、３または４−β−スルフアートエチルス
ルホン、１−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼン−３
−β−ホスフアートエチルスルホン、１−（Ｎ−
メチルアミノ）−４−メトキシベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホン、１−（Ｎ−メチ
ルアミノ）ナフタリン−４−β−スルフアートエ
チルスルホン、２−（Ｎ−メチルアミノ）ナフタ
リン−８−β−スルフア−エチルスルホン、１−
（Ｎ−エチルアミノ）ベンゼン−３−β−ホスフ
アートエチルスルホン、１−（Ｎ−エチルアミノ）
−４−メトキシベンゼン−３−β−スルフアート
エチルスルホン、１−（Ｎ−エチルアミノ）ナフ
タリン−４−βスルフアートエチルスルホン、２
−（Ｎ−エチルアミノ）ナフタリン−８−β−ス
ルフアートエチルスルホン。 一般式（）で示されるアリールアミン化合物
としては、例えば、アニリン、アニリン−２，３
または４−スルホン酸、アニリン−２，５−また
は３，５−ジスルホン酸、アントラニル酸、パラ
トルイジンスルホン酸、３−アミノ−６−クロロ
トルエン−４−スルホン酸、２−クロロ−パラト
ルイジン−５−スルホン酸、パラアニシジンオル
トスルホン酸、２または３または４−クロロアニ
リン、１−アミノナフタリン−２，３，４，５，
６または７−スルホン酸、１−アミノナフタリン
−２，４−、２，５−、２，６−、２，７−、
３，５−、３，６−、３，７−、４，６−、４，
７−または５，７−ジスルホン酸、１−アミノナ
フタリン−２，４，６−、２，４，７−または
３，５，７−トリスルホン酸、２−アミノナフタ
リン−１、３、４、５、６、７または８−スルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−１，４−、１，５
−、１，６−、１，７−、３，５−、３，６−、
３，７−、３，８−、４，６−、４，７−、４，
８−、５，７−、５，８−または６，８−ジスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−１，４，６−、
１，４，７−、３，５，７−、３，５，８−、
３，６，８−または４，６，８−トリスルホン酸
があげられる。 一般式（）で示される１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリンモノまたはジスルホン酸として
は、例えば１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３、４、５または６−スルホン酸、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−または
４，６−ジスルホン酸があげられる。 このようにして得られた本発明の染料は従来の
β−スルフアートエチルスルホニル基を有するア
ゾ系の濃青色反応染料に比して、それより低い染
色温度においても、あるいはそれより高い染色温
度においても温度に依存することなく、ほぼ一定
の色濃度の染色物が得られる。すなわち、染色の
再現性がすぐれている。また、本発明染料は均染
性にすぐれており、特に酸化剤を含む洗たく液に
対する染料のブリードが起らないこと、しかも塩
素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度等にもすぐ
れている。また本発明染料は、高い吸尽率を示す
ので、濃度の高い染色物を得ることができるのみ
ならず、染浴中に残存する染料分にもわずかであ
ることから廃浴処理の面でも有利である利点を有
する。また本発明染料による染色物は白色抜染で
き、すぐれた白場を再生することができる。 以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により何等限定され
るものではない。尚文中部は重量部、％は重量％
を表わす。 実施例 １ 遊離酸の形で式(1) （λmax＝596nｍ、但し水溶媒中、以下同条件で
測定） で示される染料0.3部を200部に水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行なつて塩素耐光、汗日光堅牢度のずれた濃青
色の濃度の高い染色物を得た。 参考例 １ 〔実施例１の染料（）の合成例〕 ２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸
7.58部と水160部、氷40部と濃塩酸3.7部を加え、
０〜５℃にて35％の亜硝酸ソーダ溶液5.1部を注
入してジアゾ化を行う。余剰の亜硝酸を消去した
後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸7.73部の中性溶液を０〜10
℃で約１時間を要して注入しPH1.0〜2.0でカツプ
リングを行う。この混合物を数時間撹拌した後、
苛性ソーダ溶液で中和しPH７とし、30〜35℃にて
塩化ナトリウムを入れて塩折しモノアゾ染料を得
る。 一方、塩化シアヌル4.61部とｍ−フエニレンジ
アミンジスルホン酸6.70部を界面活性剤水溶液50
部中でPH1.5〜3.0に１〜２時間、10〜15℃に保つ
ことにより第一縮合を行い次に１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホン6.95部
を加え、20％炭酸ソーダ溶液でPH５〜5.5に保ち
ながら25〜30℃で一晩撹拌することにより第二縮
合を行なう。 ついで氷50部、濃塩酸7.1部を加えてから、35
％の亜硝酸ソーダ溶液5.3部を加えてジアゾ化を
行う。余剰の亜硝酸を消去したジアゾ化液を、重
炭酸ソーダアルカリ性としたモノアゾ染料の懸濁
液に５〜10℃で注入し、１〜２時間撹拌してカツ
プリングを行なう。希硫酸でPHを5.5〜6.0とし温
度を50〜55℃とした後、この液に塩化ナトリウム
を加えて塩析し過、洗浄した後60℃で乾燥す
る。41.0部の染料(1)を得た。 実施例 ２〜18 実施例１において染料(1)の代わり下記(2)〜
（18）の染料を用いる他は同様に染色した。すぐ
れた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い染色物が
得られた。 下記の染料は、 Ａ欄：１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリンモ
ノまたはジスルホン酸〔前記一般式（）の
化合物〕 Ｂ欄：モノアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕 Ｃ欄：ジスアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕を構成するアミン〔前記一
般式（）の化合物〕 Ｄ欄：２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ン〔前記一般式（）の化合物〕 Ｅ欄：ジスアゾ染料溶液のλmaxによつて特徴づ
けられる。
方法に関する。 更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式
（） 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル
基、Ｙは弗素原子または塩素原子、環Ａはメチル
基、メトキシ基、カルボキシ基、塩素原子および
スルホ基の群より選ばれる１または２個の置換基
を有していてもよいフエニル基、または１〜３個
のスルホ基を有するナフチル基、Ｘは１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレンモノまたはジスルホ
ン酸残基を表わす。Ｚは−SO2CH＝CH2または
−SO2CH2CH2OSO3Hを有するフエニルまたは
ナフチル基を表わすが、該フエニル基は他にメチ
ル基、メトキシ基または塩素原子を有していても
よく、また、該ナフチル基は他にスルホ基を有す
る。〕 で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。 ベンゼン又はナフタレン系のジアゾニウム化合
物２モルと１−アミノ−８−ナフトールスルホン
酸類１モルとをカツプリングすることにより繊維
材料上に緑から青色の色相を与える水溶性染料が
得られることは既に知られている。そして該染料
のうち、モノハロゲノトリアジニル基を有する染
料は反応染料としてよく知られている。しかしこ
れらの反応染料は、一般に染色温度に高温を要
し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用
されるにすぎず、更に、得られた染色物の酸安定
性が低いという欠点を有しているため、実用的に
は決して充分とは言えなかつた。 一方、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有する染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料
として繊維材料の染色に適用されることは公知で
ある。しかし、β−スルフアートエチルスルホニ
ル基を有するアゾ系の濃青色反応染料による染色
物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となつてい
る。 このようなことから、本発明者らは特に塩素堅
牢度がすぐれており、さらに充分な耐光堅牢度、
汗日光堅牢度をかねそなえた濃青色のビニルスル
ホン型反応染料を求めて鋭意検討を行なつた結
果、前記一般式（）で示される染料、すなわ
ち、反応基としてβ−スルフアートエチルスルホ
ニル基と、モノクロルまたはモノフルオロトリア
ジニル基を有するジスアゾ染料がこれらの条件に
合致する濃青色の染色物を与えることを見い出し
た。 また、本発明の染料は、前記のようなモノクロ
ルまたはモノフルオロトリアジニル基を有する反
応性染料の欠点をも解消できることを見い出し
た。 本発明において、セルローズ系繊維としてはた
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。 本発明染料の染色は酸結合剤、例えば苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸塩又は炭酸水
素ナトリウムを用いて行う。染色方法は、繊維の
性質、及び物理的形状によつて選択でき、たとえ
ば吸尽法、捺染法又は連続染色法を採用できる。 吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナト
リウム、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
又は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われ
る。捺染法の場合、例えばアルギン酸ナトリウム
又は澱粉エーテルのような糊料又は乳化糊料及び
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、苛性ソー
ダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出す
る薬剤とともに、所望によつては、例えば尿素の
ような通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに
繊維上に施し、乾燥し、そして特に水蒸気の存在
下で熱処理に付すことにより染色できる。 連続染色法の場合、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、苛性ソーダ、珪酸ソーダ、第
三燐酸ソーダ又は相当するカリウムもしくはアル
カリ土類化合物のようなアルカリ性薬剤を単独あ
るいは併用し、場合によつては芒硝又は食塩を加
えて、所望によつてはアルギン酸ソーダのような
通常のマイグレーシヨン防止剤、あるいは尿素な
どの溶解助剤又は浸透剤の添加のもとに繊維上に
施し、熱処理に付すことにより染色できる。 本発明の染料は、例えば次のようにして製造す
ることができる。メタフエニレンジアミンジスル
ホン酸と、一般式（） 〔式中、Ｒ、Ｚは前記の意味を有する〕 で示されるアミンを一般式（） 〔式中、Ｙは前記の意味を有する〕 で表わされる２、４、６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンと任意の順序で組合させて、遊離酸の形
で一般式（） 〔式中、Ｚ、Ｒ、Ｙは前記の意味を有する〕に導
びき、常法によりジアゾ化して得たジアゾニウム
化合物と、一般式（） 〔式中、環Ａは前記の意味を有する〕 で示されるアリールアミン化合物を常法によりジ
アゾ化して得たジアゾニウム化合物を、一般式
（） Ｈ−Ｘ−Ｈ （） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する〕 で示される１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ンモノまたはジスルホン酸と任意の順序でカツプ
リングすることにより得られる。 本発明において使用できる一般式（）で示さ
れるアミンとしては、例えば次の化合物があげら
れる。 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４
−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノベ
ンゼン−３−β−ホスフアトエチルスルホン、１
−アミノ−４−メチルベンゼン−３−β−スルフ
アトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−３−
β−クロルエチルスルホン、１−アミノ−４−メ
トキシベンゼン−３−β−スルフアトエチルスル
ホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアト
エチルスルホン−２−スルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−５−β−スルフアトエチルスルホン−２
−スルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−ス
ルフアトエチルスルホン−２，４−ジスルホン
酸、１−アミノナフタリン−４−β−スルフアト
エチルスルホン、１−アミノ−２，５−ジメトキ
シベンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホ
ン、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン−２−カルボン酸、１−アミノベン
ゼン−５−β−スルフアトエチルスルホン−２−
カルボン酸、１−アミノ−２−メトキシベンゼン
−４−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミ
ノ−２−クロルベンゼン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベンゼ
ン−５−β−スルフアトエチルスルホン、２−ア
ミノナフタリン−８−β−スルフアトエチルスル
ホン、２−アミノナフタリン−８−β−スルフア
トエチルスルホン−６−スルホン酸、１−アミノ
−２，５−ジメトキシベンゼン−４−ビニルスル
ホン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベ
ンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホン、１
−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼン−４−β
−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ−２−
ブロムベンゼン−４−β−スルフアトエチルスル
ホン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−ビ
ニルスルホン、１−アミノベンゼン−５−ビニル
スルホン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−５−β−ホスフアトエチルスルホン−
２，４−ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−５
−β−クロルエチルスルホン−２，４−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−８−β−ホスフア
トエチルスルホン−６−スルホン酸、２−アミノ
ナフタリン−８−ビニルスルホン−６−スルホン
酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベン
ゼン−４−β−クロルエチルスルホン、２−アミ
ノフエノール−４−β−スルフアトエチルスルホ
ン、１−アミノベンゼン−３−または−４−ビニ
ルスルホン、１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ン−４−β−スルフアトエチルスルホン、１−ア
ミノベンゼン−５−ビニルスルホン−２−スルホ
ン酸、３−（Ｎ−メチル−β−スルフアトエチル
スルホニルアミノ）−１−アミノベンゼン、３−
（Ｎ−エチル−β−スルフアトエチルスルホニル
アミノ）−１−アミノベンゼン、３−β−スルフ
アトエチルスルホニルアミノ−１−アミノベンゼ
ン、 １−（Ｎ−メチルまたはエチルアミノ）ベンゼ
ン−２、３または４−β−スルフアートエチルス
ルホン、１−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼン−３
−β−ホスフアートエチルスルホン、１−（Ｎ−
メチルアミノ）−４−メトキシベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホン、１−（Ｎ−メチ
ルアミノ）ナフタリン−４−β−スルフアートエ
チルスルホン、２−（Ｎ−メチルアミノ）ナフタ
リン−８−β−スルフア−エチルスルホン、１−
（Ｎ−エチルアミノ）ベンゼン−３−β−ホスフ
アートエチルスルホン、１−（Ｎ−エチルアミノ）
−４−メトキシベンゼン−３−β−スルフアート
エチルスルホン、１−（Ｎ−エチルアミノ）ナフ
タリン−４−βスルフアートエチルスルホン、２
−（Ｎ−エチルアミノ）ナフタリン−８−β−ス
ルフアートエチルスルホン。 一般式（）で示されるアリールアミン化合物
としては、例えば、アニリン、アニリン−２，３
または４−スルホン酸、アニリン−２，５−また
は３，５−ジスルホン酸、アントラニル酸、パラ
トルイジンスルホン酸、３−アミノ−６−クロロ
トルエン−４−スルホン酸、２−クロロ−パラト
ルイジン−５−スルホン酸、パラアニシジンオル
トスルホン酸、２または３または４−クロロアニ
リン、１−アミノナフタリン−２，３，４，５，
６または７−スルホン酸、１−アミノナフタリン
−２，４−、２，５−、２，６−、２，７−、
３，５−、３，６−、３，７−、４，６−、４，
７−または５，７−ジスルホン酸、１−アミノナ
フタリン−２，４，６−、２，４，７−または
３，５，７−トリスルホン酸、２−アミノナフタ
リン−１、３、４、５、６、７または８−スルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−１，４−、１，５
−、１，６−、１，７−、３，５−、３，６−、
３，７−、３，８−、４，６−、４，７−、４，
８−、５，７−、５，８−または６，８−ジスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−１，４，６−、
１，４，７−、３，５，７−、３，５，８−、
３，６，８−または４，６，８−トリスルホン酸
があげられる。 一般式（）で示される１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリンモノまたはジスルホン酸として
は、例えば１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３、４、５または６−スルホン酸、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−または
４，６−ジスルホン酸があげられる。 このようにして得られた本発明の染料は従来の
β−スルフアートエチルスルホニル基を有するア
ゾ系の濃青色反応染料に比して、それより低い染
色温度においても、あるいはそれより高い染色温
度においても温度に依存することなく、ほぼ一定
の色濃度の染色物が得られる。すなわち、染色の
再現性がすぐれている。また、本発明染料は均染
性にすぐれており、特に酸化剤を含む洗たく液に
対する染料のブリードが起らないこと、しかも塩
素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度等にもすぐ
れている。また本発明染料は、高い吸尽率を示す
ので、濃度の高い染色物を得ることができるのみ
ならず、染浴中に残存する染料分にもわずかであ
ることから廃浴処理の面でも有利である利点を有
する。また本発明染料による染色物は白色抜染で
き、すぐれた白場を再生することができる。 以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により何等限定され
るものではない。尚文中部は重量部、％は重量％
を表わす。 実施例 １ 遊離酸の形で式(1) （λmax＝596nｍ、但し水溶媒中、以下同条件で
測定） で示される染料0.3部を200部に水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行なつて塩素耐光、汗日光堅牢度のずれた濃青
色の濃度の高い染色物を得た。 参考例 １ 〔実施例１の染料（）の合成例〕 ２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸
7.58部と水160部、氷40部と濃塩酸3.7部を加え、
０〜５℃にて35％の亜硝酸ソーダ溶液5.1部を注
入してジアゾ化を行う。余剰の亜硝酸を消去した
後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸7.73部の中性溶液を０〜10
℃で約１時間を要して注入しPH1.0〜2.0でカツプ
リングを行う。この混合物を数時間撹拌した後、
苛性ソーダ溶液で中和しPH７とし、30〜35℃にて
塩化ナトリウムを入れて塩折しモノアゾ染料を得
る。 一方、塩化シアヌル4.61部とｍ−フエニレンジ
アミンジスルホン酸6.70部を界面活性剤水溶液50
部中でPH1.5〜3.0に１〜２時間、10〜15℃に保つ
ことにより第一縮合を行い次に１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホン6.95部
を加え、20％炭酸ソーダ溶液でPH５〜5.5に保ち
ながら25〜30℃で一晩撹拌することにより第二縮
合を行なう。 ついで氷50部、濃塩酸7.1部を加えてから、35
％の亜硝酸ソーダ溶液5.3部を加えてジアゾ化を
行う。余剰の亜硝酸を消去したジアゾ化液を、重
炭酸ソーダアルカリ性としたモノアゾ染料の懸濁
液に５〜10℃で注入し、１〜２時間撹拌してカツ
プリングを行なう。希硫酸でPHを5.5〜6.0とし温
度を50〜55℃とした後、この液に塩化ナトリウム
を加えて塩析し過、洗浄した後60℃で乾燥す
る。41.0部の染料(1)を得た。 実施例 ２〜18 実施例１において染料(1)の代わり下記(2)〜
（18）の染料を用いる他は同様に染色した。すぐ
れた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い染色物が
得られた。 下記の染料は、 Ａ欄：１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリンモ
ノまたはジスルホン酸〔前記一般式（）の
化合物〕 Ｂ欄：モノアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕 Ｃ欄：ジスアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕を構成するアミン〔前記一
般式（）の化合物〕 Ｄ欄：２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ン〔前記一般式（）の化合物〕 Ｅ欄：ジスアゾ染料溶液のλmaxによつて特徴づ
けられる。
【表】
【表】
実施例 19
遊離酸の形で式（19）
で示される染料0.3部を200部の水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行なつて塩素耐光、汗日光堅牢度のすぐれた濃
青色の濃度の高い染色物を得た。 参考例 ２ 〔実施例19の染料（19）の合成例〕 参考例１における２種類のジアゾニウム化合物
の１−アミノ−８−ナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸へのカツプリング順序を逆転させること以
外は同様にして合成した。 実施例 20〜35 実施例19において染料（19）の代わりに下記
（20）〜（35）の染料を用いる他は同様に染色し
た。すぐれた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い
染色物が得られた。 下記の染料は下記によつて特徴づけられる。 Ａ欄：１−アミノ−８−ヒドロキシモノまたはジ
スルホン酸 Ｂ欄：モノアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕を構成するアミン〔前記一
般式（）の化合物〕 Ｃ欄：２，４，６−トリハロゲノ−Ｓ−トリアジ
ン〔前記一般式（）の化合物〕 Ｄ欄：ジスアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕 Ｅ欄：ジスアゾ染料浴液のλmax
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行なつて塩素耐光、汗日光堅牢度のすぐれた濃
青色の濃度の高い染色物を得た。 参考例 ２ 〔実施例19の染料（19）の合成例〕 参考例１における２種類のジアゾニウム化合物
の１−アミノ−８−ナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸へのカツプリング順序を逆転させること以
外は同様にして合成した。 実施例 20〜35 実施例19において染料（19）の代わりに下記
（20）〜（35）の染料を用いる他は同様に染色し
た。すぐれた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い
染色物が得られた。 下記の染料は下記によつて特徴づけられる。 Ａ欄：１−アミノ−８−ヒドロキシモノまたはジ
スルホン酸 Ｂ欄：モノアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕を構成するアミン〔前記一
般式（）の化合物〕 Ｃ欄：２，４，６−トリハロゲノ−Ｓ−トリアジ
ン〔前記一般式（）の化合物〕 Ｄ欄：ジスアゾ染料のジアゾ成分〔前記一般式
（）の化合物〕 Ｅ欄：ジスアゾ染料浴液のλmax
【表】
【表】
実施例 36
式（36）
で示される染料0.3部を200部の水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行なつて塩素耐光、汗日光堅牢度のすぐれた濃
青色の濃度の高い染色物を得た。 参考例 ３ 〔実施例36の染料（36）の合成例〕 氷水25部にアニリン−４−スルホン酸4.33部と
濃塩酸3.7部を加え、０〜５℃にて35％の亜硝酸
ソーダ溶液5.1部を注入してジアゾ化を行う。余
剰の亜硝酸を消去した後１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸モノナト
リウム塩7.81部の中性溶液を０〜10℃で約１時間
を要して注入しPH0.5〜1.5でカツプリングを行
う。この混合物を数時間撹拌した後、苛性ソーダ
溶液で中和しPH７とし、30〜35℃にて塩化ナトリ
ウムを入れて塩析しモノアゾ染料を得る。 一方、塩化シアヌル4.61部とｍ−フエニレンジ
アミンジスルホン酸6.70部を界面活性剤水溶液50
部中でPH６〜７に１〜２時間、10〜15℃に保つこ
とにより第一縮合を行い、次に１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホン6.95部
を加え、９％の重炭酸ソーダ溶液でPH５〜5.5部
に保ちながら25〜30℃で一晩撹拌することにより
第二縮合を行なう。 ついで氷50部、濃塩酸7.1部を加えてから、35
％の亜硝酸ソーダ溶液5.3部を加えてジアゾ化を
行う。余剰の亜硝酸を消去したジアゾ化液を、重
炭酸ソーダアルカリ性としたモノアゾ染料の懸濁
液に５〜10℃で注入し、１〜２時間撹拌してカツ
プリングを行なう。希硫酸でPH5.5〜6.0とし温度
を50〜55℃とした後、この液に塩化ナトリウムを
加えて塩析し過、洗浄した後60℃で乾燥する。
37.5部の染料（36）を得た。 実施例 37〜54 実施例36において染料（36）の代わりに下記
（37）〜（54）の染料を用いる他は同様に染色し
た。すぐれた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い
染色物が得られた。 下記の染料は、アゾ成分〔前記一般式（）の
化合物〕染料のジアゾ成分〔前記一般式（）の
化合物〕：Ｂ欄、ジスアゾ染料のジアゾ成分 を構成するアニリン化合物〔前記一般式（）の
化合物〕Ｃ欄、並びにジスアゾ染料溶液のλmax
（Ｄ欄）により特徴づけられる。
部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行なつて塩素耐光、汗日光堅牢度のすぐれた濃
青色の濃度の高い染色物を得た。 参考例 ３ 〔実施例36の染料（36）の合成例〕 氷水25部にアニリン−４−スルホン酸4.33部と
濃塩酸3.7部を加え、０〜５℃にて35％の亜硝酸
ソーダ溶液5.1部を注入してジアゾ化を行う。余
剰の亜硝酸を消去した後１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸モノナト
リウム塩7.81部の中性溶液を０〜10℃で約１時間
を要して注入しPH0.5〜1.5でカツプリングを行
う。この混合物を数時間撹拌した後、苛性ソーダ
溶液で中和しPH７とし、30〜35℃にて塩化ナトリ
ウムを入れて塩析しモノアゾ染料を得る。 一方、塩化シアヌル4.61部とｍ−フエニレンジ
アミンジスルホン酸6.70部を界面活性剤水溶液50
部中でPH６〜７に１〜２時間、10〜15℃に保つこ
とにより第一縮合を行い、次に１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホン6.95部
を加え、９％の重炭酸ソーダ溶液でPH５〜5.5部
に保ちながら25〜30℃で一晩撹拌することにより
第二縮合を行なう。 ついで氷50部、濃塩酸7.1部を加えてから、35
％の亜硝酸ソーダ溶液5.3部を加えてジアゾ化を
行う。余剰の亜硝酸を消去したジアゾ化液を、重
炭酸ソーダアルカリ性としたモノアゾ染料の懸濁
液に５〜10℃で注入し、１〜２時間撹拌してカツ
プリングを行なう。希硫酸でPH5.5〜6.0とし温度
を50〜55℃とした後、この液に塩化ナトリウムを
加えて塩析し過、洗浄した後60℃で乾燥する。
37.5部の染料（36）を得た。 実施例 37〜54 実施例36において染料（36）の代わりに下記
（37）〜（54）の染料を用いる他は同様に染色し
た。すぐれた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い
染色物が得られた。 下記の染料は、アゾ成分〔前記一般式（）の
化合物〕染料のジアゾ成分〔前記一般式（）の
化合物〕：Ｂ欄、ジスアゾ染料のジアゾ成分 を構成するアニリン化合物〔前記一般式（）の
化合物〕Ｃ欄、並びにジスアゾ染料溶液のλmax
（Ｄ欄）により特徴づけられる。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル
基、Ｙは弗素原子または塩素原子、環Ａはメチル
基、メトキシ基、カルボキシ基、塩素原子および
スルホ基の群より選ばれる１または２個の置換基
を有していてもよいフエニル基、または１〜３個
のスルホ基を有するナフチル基、Ｘは１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレンモノまたはジスルホ
ン酸残基を表わす。Ｚは−SO2CH＝CH2または
−SO2CH2CH2OSO3Hを有するフエニルまたは
ナフチル基を表わすが、該フエニル基は他にメチ
ル基、メトキシ基または塩素原子を有していても
よく、また、該ナフチル基は他にスルホ基を有す
る。〕 で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56052626A JPS57167462A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Dyeing of cellulosic fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56052626A JPS57167462A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Dyeing of cellulosic fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57167462A JPS57167462A (en) | 1982-10-15 |
| JPH0135955B2 true JPH0135955B2 (ja) | 1989-07-27 |
Family
ID=12920017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56052626A Granted JPS57167462A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Dyeing of cellulosic fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57167462A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3205945A1 (de) * | 1982-02-19 | 1983-09-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3217388A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| JPS5971120U (ja) * | 1982-11-05 | 1984-05-15 | シ−ケ−デイコントロ−ルズ株式会社 | 水用流量計 |
| JPS59174652A (ja) * | 1983-03-24 | 1984-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | ビスアゾ化合物及びそれを用いて染色又は捺染する方法 |
| CN101812245B (zh) * | 2009-11-16 | 2013-06-19 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种用于尼龙染色的藏青染料 |
| CN104195820B (zh) * | 2014-08-06 | 2016-05-11 | 浙江理工大学 | 一种棉用抗皱剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502725A (ja) * | 1973-05-11 | 1975-01-13 | ||
| JPS5848672B2 (ja) * | 1979-07-06 | 1983-10-29 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色法 |
-
1981
- 1981-04-07 JP JP56052626A patent/JPS57167462A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57167462A (en) | 1982-10-15 |
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