JPH0136094B2 - - Google Patents
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- JPH0136094B2 JPH0136094B2 JP54062824A JP6282479A JPH0136094B2 JP H0136094 B2 JPH0136094 B2 JP H0136094B2 JP 54062824 A JP54062824 A JP 54062824A JP 6282479 A JP6282479 A JP 6282479A JP H0136094 B2 JPH0136094 B2 JP H0136094B2
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- fixing
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
- G03C7/421—Additives other than bleaching or fixing agents
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の写真処理
方法、特に安定性がよく、処理効率に優れ、環境
汚染が無視できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の定着方法に関するものである。 更に詳しくは、容易に銀の回収が行い得ること
が出来、再生使用するにあたつても劣化せず必要
に応じて適宜再生剤あるいは補充剤を添加して再
生すれば廃棄することなく、すべてを再生反復使
用することが可能であり、廃水による環境汚染が
無視できるハロゲン化銀カラー写真感光材料の漂
白定着方法に関するものである。 露光したハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
像処理した後漂白処理及び定着処理が施されてカ
ラー画像が得られるが、その場合漂白処理と定着
処理が別々に行われる処理方法（漂白−定着処
理）と両処理が同時に行われる処理方法（漂白定
着処理）がある。すなわち、漂白−定着処理で
は、発色現像処理によつて現像された画像銀を漂
白し可溶性塩に変え、次いで定着処理で全ての可
溶性銀塩を溶解除去することにより脱銀してカラ
ー画像が得られる。これに対し漂白定着処理では
定着剤の存在下で画像銀を漂白し定着も行い脱銀
しカラー画像が得られる。したがつて、漂白定着
処理は漂白−定着処理に比べ工程の簡略化、迅速
化等に優れており漂白定着処理を施すことが望ま
れていた。 この要望に答えて漂白定着液が開発され用いら
れていた。従来の漂白定着液に使用される漂白剤
としては通常第２鉄錯塩があり、代表的な例とし
ては赤血塩或いはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
（）アンモニウム塩が挙げられる。しかし、こ
れらの錯塩は廃水中に混入すると環境の汚染をも
たらし、それを防ぐためには使用した漂白剤を回
収する必要があり、更には漂白定着液から銀回収
するに当つて鉄イオンを含むため複雑な処理とな
る等の問題があつた。これに対し漂白剤に過硫酸
を用いる方法（米国特許第3772020号）或いは電
気分解することにより発生した臭素とアンモニウ
ムイオンとを用いる方法（特開昭53−116830号）
などの新しい漂白法によつて環境汚染を低減する
ことが提案されている。しかし、これらの方法は
いずれも定着剤（例えばチオ硫酸ソーダ）と併用
することができず漂白定着処理に用いることがで
きない。このようなことから環境汚染のない優れ
た漂白定着処理方法の開発が切望されていた。 本発明の第１の目的は、廃水による環境汚染が
無視できるカラー写真感光材料の漂白定着方法を
提供することである。 本発明の第２の目的は電解法その他の銀回収方
法を用いて漂白定着液中の銀を容易に回収し得る
カラー写真感光材料の漂白定着方法を提供するこ
とである。 本発明の第３の目的は、銀回収したのち反覆使
用するに際し、新しい漂白定着液（再生剤或いは
補充剤）を補充し漂白定着性能を高めてやるだけ
で漂白定着液のすべてを廃棄することなく再生反
覆使用することができるカラー写真感光材料の漂
白定着方法を提供することである。 本発明の第４の目的は、用いる漂白定着液が安
定性に富み、長期間に亘つて再生反覆使用しても
また長期間保存しても漂白定着性能が低下するこ
とがなく、かつ安価で経済的なカラー写真感光材
料の迅速漂白定着方法を提供することである。 本発明の目的は、露光済みハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処理した後、漂白定着液を用
いて漂白定着する方法において、少なくとも1.7
モル／の沃素イオンおよび少なくとも0.17モ
ル／のハロゲン化銀定着剤を含有し、ポリカル
ボン酸あるいはアミノポリカルボン酸の金属塩を
実質的に含有せず、かつPHが７以下である漂白定
着液を用いることにより達成される。 本発明において使用する沃素イオンを含有せし
めるために用いられる沃化物は下記一般式（）
で示される。 一般式（） I- oMn+ 式中Mn+はアルカリ金属イオン（例えばカリウ
ム、ナトリウム等の各イオンで、その時ｎ＝１）、
アルカリ土金属イオン（例えばマグネシウム、カ
ルシウム等の各イオンで、その時ｎ＝２）または
下記一般式（）で示されるアンモニウムイオン
（その時ｎ＝１）を表わす。 一般式（） 式中R5、R6、R7およびR8は水素原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基等の各基）アリ
ール基（例えばフエニル基、２−キノリル基等の
各基）アラルキル基（例えばベンジル基）を表わ
す。 更にR5、R6およびR7は共同して５乃至６員環
を成す芳香環（例えばピロール環、ピリジン環等
の各芳香環）を形成してもよい。 好ましくはMn+がアルカリ金属イオン（例えば
カリウム、ナトリウム等の各イオン）または一般
式（）で示されるアンモニウムイオンであり、
更に好ましいMn+は一般式（）で示されるアン
モニウムイオンであり、特にこれらアンモニウム
イオンのなかでもR5、R7およびR8が水素原子の
時処理性等の点で好ましい。 これら沃化物は単独で、あるいは２種以上組合
せて使用することができ、組合せて使用する場合
にはそれらの組合せの混合比は任意である。本発
明の沃素イオンは、少なくとも1.7モル／含有
せしめられることを要件とし、これにより本発明
の前述の如き目的を充分に達成できるが、特に望
ましくは液の粘度を低く維持すると共に漂白定着
液成分の拡散速度を高く維持して処理能率を上げ
るために沃素イオン濃度は２モル〜６モル／が
よい。 本発明において使用するハゲン化銀定着剤は通
常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物であつ
て、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩
チオ尿素類等がその代表的なものである。また、
これら定着剤は単独で、あるいは２種以上を適宜
組み合わせて使用することができ、組み合わせて
使用する場合にはそれらの組合せの混合比は任意
である。これら定着剤のうちチオ硫酸塩或いはチ
オ尿素類が好ましく、特にチオ硫酸アンモニウム
とチオ尿素を組合せて使用するのが好ましい。な
おアルカリ金属あるいはアンモニウムのハロゲン
化物は定着作用を示す場合もあるが、ここでは本
発明におけるハロゲン化銀定着剤にはこれらのハ
ロゲン化物は含まれないものと定義する。 本発明の定着剤は、少なくとも0.17モル／含
有せしめられることを要件とし、これにより本発
明の前述の如き目的を充分に達成できるが、特に
望ましくは漂白定着液の粘度を低く維持すると共
に漂白定着液の拡散速度を高く維持して処理能率
を上げる為に0.5モル〜1.8モル／がよい。尚本
発明においては定着剤を混合して含有せしめられ
てもよいことは前述の通りであるが、この場合に
はその組合せ量に依存し、合計して少なくとも
0.17モル／含有せしめられればよい。 またチオ硫酸塩を用いる場合は安定剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナト
リウム等）を添加するとよい。添加量としてはチ
オ硫酸塩の1/10程度が好ましい。 又本発明において使用し得る定着剤のチオ尿素
類は下記一般式（）で示される 一般式（） 式中R1、R2、R3およびR4は水素原子、それぞ
れ置換器を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基、カルバモイル基、チオカルバ
モイル基、アミノ基を表わし、R1とR2もしくは
R3とR4またはR1とR3もしくはR2とR4はそれぞれ
共同して５乃至６員環を形成してもよい。R1、
R2、R3およびR4の各基に置換しうる置換器とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ニト
ロ基、アルキル基、ヒドロキシ基等があげられ
る。好ましくはR1乃至R4は水素原子、置換基を
有してもよいアルキル基、アミノ基を表わす。更
に具体的にはチオ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ，N′，N′−
テトラメチル尿素、チオセミカルバジド等があげ
られ、特にチオ尿素が有効である。 本発明に係る漂白定着液はPH７以下で使用する
ことを要件とし、これにより本発明の前述の如き
目的を充分に達成できるが、特に望ましくはPH
2.5乃至6.5の範囲で使用することがよい。 本発明の漂白定着方法は前述の組成で示される
漂白定着溶液を用いるが、更に添加し得る化合物
として定着剤と共存し得る酸化剤があげられる。
代表的な酸化剤には有機酸化剤としてニトロ化合
物（例えばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸、２−
ニトロ−４−スルホ安息香酸等、キノン類（例え
ばｐ−ベンゾキノン、５，８−キノリンジオン
等）フリ−ラジカルニトロキシ化合物（例えば
２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニ
ル−オキシ−３−カルボン酸等）があげられる。
これら化合物を添加することによつてその漂白定
着能力は明らかに向上することが認められた。 本発明の漂白定着方法の特徴は、沃素イオンと
ハロゲン化銀定着剤が多量に含有され、PHが７以
下であることである。従来、銀画像の減力液に沃
化カリウムとチオ硫酸ナトリウムとの水溶液が用
いられていた。そしてこの減力液の作用は穏やか
であり、僅かな減力が用途であつた。このことは
例えば写真陽画法、宮本五郎著（広川書店）に記
載されている。しかし、この減力液を用いてカラ
ー感光材料を漂白定着するのは到底不可能なこと
であつたことはいうまでもなく、本発明の漂白定
着方法の如く高濃度の沃素イオンおよびハロゲン
化銀定着剤を含有し、かつPH７以下の溶液を用い
ることによつて初めて達成された訳である。正確
な数値とはいえないが、漂白定着完了時間（クリ
アリングタイム）を測定すると本発明の漂白定着
方法は減力液に対して数万分の一乃至数百万分の
一程度に短縮されている。 本発明の漂白定着方法に用いる沃化物およびハ
ロゲン化銀定着剤は、いずれもごく一般的な化合
物であり容易に入手することができ、しかも安価
であることから経済的にも優れた漂白定着液を供
給することを可能ならしめるものである。 また、本発明に係る漂白定着液は、従来の第２
鉄イオンを用いた漂白定着液と異り、液中に溶解
した銀イオンを容易に回収することができると共
に液の安定性が極めて良好なので、銀イオンを回
収した後、必要に応じて適宜再生剤あるいは補充
剤を添加して漂白定着能力を向上した後、繰返し
反覆使用に供することができる。 本発明に係る漂白定着液からの銀回収方法には
従来定着液からの銀回収方法として知られていた
（公知の）あらゆる方法を採用できる。その代表
的具体例を挙げれば、沈澱剤を用いる銀沈澱法、
電気分解を利用した電解法、イオン化傾向を利用
した金属置換法、イオン交換樹脂による交換法等
が含まれ、特に本発明においては電解法が液の再
生反覆使用上好ましい。これら銀の回収方法につ
いては、エム・エル・シユレーベ（Ｍ・Ｌ・
Sehreibe）、プレゼント・ステイタス・オブ・シ
ルバー・リカバリー・モーシヨン・ピクチユア
ー・ラボラトリイーズ（Present status of
silver recovery motion picture Laboratories）
74巻505乃至514頁（1965年）等に記載されてい
る。 次に実施例をあげて本発明を例証するが、本発
明の実施の態様はこれにより限定されるものでは
ない。 実施例 １ 市販のサクラカラーペーパーをステツプウエツ
ジを通し分解露光後、コニドールＸ（モノクロ現
像液）を用いて20℃で４分間現像し水洗、乾燥し
て、モノクロ銀画像を得た。その時の赤感層の最
高濃度は0.92であつた。 上記の試料を下記第１表に示す各組成の漂白定
着液に浸漬し、該試料赤感層中の銀像が溶解して
白地になるまでの漂白定着完了時間（クリアリン
グタイム）を測定した。温度はいずれも34℃で行
つた。
方法、特に安定性がよく、処理効率に優れ、環境
汚染が無視できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の定着方法に関するものである。 更に詳しくは、容易に銀の回収が行い得ること
が出来、再生使用するにあたつても劣化せず必要
に応じて適宜再生剤あるいは補充剤を添加して再
生すれば廃棄することなく、すべてを再生反復使
用することが可能であり、廃水による環境汚染が
無視できるハロゲン化銀カラー写真感光材料の漂
白定着方法に関するものである。 露光したハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
像処理した後漂白処理及び定着処理が施されてカ
ラー画像が得られるが、その場合漂白処理と定着
処理が別々に行われる処理方法（漂白−定着処
理）と両処理が同時に行われる処理方法（漂白定
着処理）がある。すなわち、漂白−定着処理で
は、発色現像処理によつて現像された画像銀を漂
白し可溶性塩に変え、次いで定着処理で全ての可
溶性銀塩を溶解除去することにより脱銀してカラ
ー画像が得られる。これに対し漂白定着処理では
定着剤の存在下で画像銀を漂白し定着も行い脱銀
しカラー画像が得られる。したがつて、漂白定着
処理は漂白−定着処理に比べ工程の簡略化、迅速
化等に優れており漂白定着処理を施すことが望ま
れていた。 この要望に答えて漂白定着液が開発され用いら
れていた。従来の漂白定着液に使用される漂白剤
としては通常第２鉄錯塩があり、代表的な例とし
ては赤血塩或いはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
（）アンモニウム塩が挙げられる。しかし、こ
れらの錯塩は廃水中に混入すると環境の汚染をも
たらし、それを防ぐためには使用した漂白剤を回
収する必要があり、更には漂白定着液から銀回収
するに当つて鉄イオンを含むため複雑な処理とな
る等の問題があつた。これに対し漂白剤に過硫酸
を用いる方法（米国特許第3772020号）或いは電
気分解することにより発生した臭素とアンモニウ
ムイオンとを用いる方法（特開昭53−116830号）
などの新しい漂白法によつて環境汚染を低減する
ことが提案されている。しかし、これらの方法は
いずれも定着剤（例えばチオ硫酸ソーダ）と併用
することができず漂白定着処理に用いることがで
きない。このようなことから環境汚染のない優れ
た漂白定着処理方法の開発が切望されていた。 本発明の第１の目的は、廃水による環境汚染が
無視できるカラー写真感光材料の漂白定着方法を
提供することである。 本発明の第２の目的は電解法その他の銀回収方
法を用いて漂白定着液中の銀を容易に回収し得る
カラー写真感光材料の漂白定着方法を提供するこ
とである。 本発明の第３の目的は、銀回収したのち反覆使
用するに際し、新しい漂白定着液（再生剤或いは
補充剤）を補充し漂白定着性能を高めてやるだけ
で漂白定着液のすべてを廃棄することなく再生反
覆使用することができるカラー写真感光材料の漂
白定着方法を提供することである。 本発明の第４の目的は、用いる漂白定着液が安
定性に富み、長期間に亘つて再生反覆使用しても
また長期間保存しても漂白定着性能が低下するこ
とがなく、かつ安価で経済的なカラー写真感光材
料の迅速漂白定着方法を提供することである。 本発明の目的は、露光済みハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処理した後、漂白定着液を用
いて漂白定着する方法において、少なくとも1.7
モル／の沃素イオンおよび少なくとも0.17モ
ル／のハロゲン化銀定着剤を含有し、ポリカル
ボン酸あるいはアミノポリカルボン酸の金属塩を
実質的に含有せず、かつPHが７以下である漂白定
着液を用いることにより達成される。 本発明において使用する沃素イオンを含有せし
めるために用いられる沃化物は下記一般式（）
で示される。 一般式（） I- oMn+ 式中Mn+はアルカリ金属イオン（例えばカリウ
ム、ナトリウム等の各イオンで、その時ｎ＝１）、
アルカリ土金属イオン（例えばマグネシウム、カ
ルシウム等の各イオンで、その時ｎ＝２）または
下記一般式（）で示されるアンモニウムイオン
（その時ｎ＝１）を表わす。 一般式（） 式中R5、R6、R7およびR8は水素原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基等の各基）アリ
ール基（例えばフエニル基、２−キノリル基等の
各基）アラルキル基（例えばベンジル基）を表わ
す。 更にR5、R6およびR7は共同して５乃至６員環
を成す芳香環（例えばピロール環、ピリジン環等
の各芳香環）を形成してもよい。 好ましくはMn+がアルカリ金属イオン（例えば
カリウム、ナトリウム等の各イオン）または一般
式（）で示されるアンモニウムイオンであり、
更に好ましいMn+は一般式（）で示されるアン
モニウムイオンであり、特にこれらアンモニウム
イオンのなかでもR5、R7およびR8が水素原子の
時処理性等の点で好ましい。 これら沃化物は単独で、あるいは２種以上組合
せて使用することができ、組合せて使用する場合
にはそれらの組合せの混合比は任意である。本発
明の沃素イオンは、少なくとも1.7モル／含有
せしめられることを要件とし、これにより本発明
の前述の如き目的を充分に達成できるが、特に望
ましくは液の粘度を低く維持すると共に漂白定着
液成分の拡散速度を高く維持して処理能率を上げ
るために沃素イオン濃度は２モル〜６モル／が
よい。 本発明において使用するハゲン化銀定着剤は通
常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物であつ
て、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩
チオ尿素類等がその代表的なものである。また、
これら定着剤は単独で、あるいは２種以上を適宜
組み合わせて使用することができ、組み合わせて
使用する場合にはそれらの組合せの混合比は任意
である。これら定着剤のうちチオ硫酸塩或いはチ
オ尿素類が好ましく、特にチオ硫酸アンモニウム
とチオ尿素を組合せて使用するのが好ましい。な
おアルカリ金属あるいはアンモニウムのハロゲン
化物は定着作用を示す場合もあるが、ここでは本
発明におけるハロゲン化銀定着剤にはこれらのハ
ロゲン化物は含まれないものと定義する。 本発明の定着剤は、少なくとも0.17モル／含
有せしめられることを要件とし、これにより本発
明の前述の如き目的を充分に達成できるが、特に
望ましくは漂白定着液の粘度を低く維持すると共
に漂白定着液の拡散速度を高く維持して処理能率
を上げる為に0.5モル〜1.8モル／がよい。尚本
発明においては定着剤を混合して含有せしめられ
てもよいことは前述の通りであるが、この場合に
はその組合せ量に依存し、合計して少なくとも
0.17モル／含有せしめられればよい。 またチオ硫酸塩を用いる場合は安定剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナト
リウム等）を添加するとよい。添加量としてはチ
オ硫酸塩の1/10程度が好ましい。 又本発明において使用し得る定着剤のチオ尿素
類は下記一般式（）で示される 一般式（） 式中R1、R2、R3およびR4は水素原子、それぞ
れ置換器を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基、カルバモイル基、チオカルバ
モイル基、アミノ基を表わし、R1とR2もしくは
R3とR4またはR1とR3もしくはR2とR4はそれぞれ
共同して５乃至６員環を形成してもよい。R1、
R2、R3およびR4の各基に置換しうる置換器とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ニト
ロ基、アルキル基、ヒドロキシ基等があげられ
る。好ましくはR1乃至R4は水素原子、置換基を
有してもよいアルキル基、アミノ基を表わす。更
に具体的にはチオ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ，N′，N′−
テトラメチル尿素、チオセミカルバジド等があげ
られ、特にチオ尿素が有効である。 本発明に係る漂白定着液はPH７以下で使用する
ことを要件とし、これにより本発明の前述の如き
目的を充分に達成できるが、特に望ましくはPH
2.5乃至6.5の範囲で使用することがよい。 本発明の漂白定着方法は前述の組成で示される
漂白定着溶液を用いるが、更に添加し得る化合物
として定着剤と共存し得る酸化剤があげられる。
代表的な酸化剤には有機酸化剤としてニトロ化合
物（例えばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸、２−
ニトロ−４−スルホ安息香酸等、キノン類（例え
ばｐ−ベンゾキノン、５，８−キノリンジオン
等）フリ−ラジカルニトロキシ化合物（例えば
２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニ
ル−オキシ−３−カルボン酸等）があげられる。
これら化合物を添加することによつてその漂白定
着能力は明らかに向上することが認められた。 本発明の漂白定着方法の特徴は、沃素イオンと
ハロゲン化銀定着剤が多量に含有され、PHが７以
下であることである。従来、銀画像の減力液に沃
化カリウムとチオ硫酸ナトリウムとの水溶液が用
いられていた。そしてこの減力液の作用は穏やか
であり、僅かな減力が用途であつた。このことは
例えば写真陽画法、宮本五郎著（広川書店）に記
載されている。しかし、この減力液を用いてカラ
ー感光材料を漂白定着するのは到底不可能なこと
であつたことはいうまでもなく、本発明の漂白定
着方法の如く高濃度の沃素イオンおよびハロゲン
化銀定着剤を含有し、かつPH７以下の溶液を用い
ることによつて初めて達成された訳である。正確
な数値とはいえないが、漂白定着完了時間（クリ
アリングタイム）を測定すると本発明の漂白定着
方法は減力液に対して数万分の一乃至数百万分の
一程度に短縮されている。 本発明の漂白定着方法に用いる沃化物およびハ
ロゲン化銀定着剤は、いずれもごく一般的な化合
物であり容易に入手することができ、しかも安価
であることから経済的にも優れた漂白定着液を供
給することを可能ならしめるものである。 また、本発明に係る漂白定着液は、従来の第２
鉄イオンを用いた漂白定着液と異り、液中に溶解
した銀イオンを容易に回収することができると共
に液の安定性が極めて良好なので、銀イオンを回
収した後、必要に応じて適宜再生剤あるいは補充
剤を添加して漂白定着能力を向上した後、繰返し
反覆使用に供することができる。 本発明に係る漂白定着液からの銀回収方法には
従来定着液からの銀回収方法として知られていた
（公知の）あらゆる方法を採用できる。その代表
的具体例を挙げれば、沈澱剤を用いる銀沈澱法、
電気分解を利用した電解法、イオン化傾向を利用
した金属置換法、イオン交換樹脂による交換法等
が含まれ、特に本発明においては電解法が液の再
生反覆使用上好ましい。これら銀の回収方法につ
いては、エム・エル・シユレーベ（Ｍ・Ｌ・
Sehreibe）、プレゼント・ステイタス・オブ・シ
ルバー・リカバリー・モーシヨン・ピクチユア
ー・ラボラトリイーズ（Present status of
silver recovery motion picture Laboratories）
74巻505乃至514頁（1965年）等に記載されてい
る。 次に実施例をあげて本発明を例証するが、本発
明の実施の態様はこれにより限定されるものでは
ない。 実施例 １ 市販のサクラカラーペーパーをステツプウエツ
ジを通し分解露光後、コニドールＸ（モノクロ現
像液）を用いて20℃で４分間現像し水洗、乾燥し
て、モノクロ銀画像を得た。その時の赤感層の最
高濃度は0.92であつた。 上記の試料を下記第１表に示す各組成の漂白定
着液に浸漬し、該試料赤感層中の銀像が溶解して
白地になるまでの漂白定着完了時間（クリアリン
グタイム）を測定した。温度はいずれも34℃で行
つた。
【表】
試料No.１乃至８までの各試料はいずれも水で１
とする。 第１表において試料No.３〜７は本発明の漂白定
着方法であり、試料No.１、２、８および９は本発
明以外のものである。更に試料No.10は一般的に行
なわれている公知の漂白定着方法である。 第１表から明らかなように本発明の漂白定着方
法は、その漂白定着完了時間（クリアリングタイ
ム）が通常カラーペーパーで行なわれている漂白
定着時間に適応できる範囲、即ち90秒以内であり
本発明の目的は達成される。 また、試料No.８の一般的に行なわれている公知
の漂白定着方法によつて得られたペーパーの白地
には（おそらく硫化銀によるものと思われる）黄
褐色の色汚染がイメージワイズに残るが本発明の
漂白定着方法によつて得られたペーパーの白地に
は全く色汚染が認められなかつた。このことはカ
ラー画像を得る時に色汚染の少ない純度の高いカ
ラー画像が得られることを示唆している。 実施例 ２ 実施例１と同様の試料を用いて第２表に示す各
組成の漂白定着液を用いて赤感層中の銀塩が溶解
して白地になるまでの漂白定着時間（クリアリン
グタイム）を測定した。 温度はいずれも34℃で行つた。
とする。 第１表において試料No.３〜７は本発明の漂白定
着方法であり、試料No.１、２、８および９は本発
明以外のものである。更に試料No.10は一般的に行
なわれている公知の漂白定着方法である。 第１表から明らかなように本発明の漂白定着方
法は、その漂白定着完了時間（クリアリングタイ
ム）が通常カラーペーパーで行なわれている漂白
定着時間に適応できる範囲、即ち90秒以内であり
本発明の目的は達成される。 また、試料No.８の一般的に行なわれている公知
の漂白定着方法によつて得られたペーパーの白地
には（おそらく硫化銀によるものと思われる）黄
褐色の色汚染がイメージワイズに残るが本発明の
漂白定着方法によつて得られたペーパーの白地に
は全く色汚染が認められなかつた。このことはカ
ラー画像を得る時に色汚染の少ない純度の高いカ
ラー画像が得られることを示唆している。 実施例 ２ 実施例１と同様の試料を用いて第２表に示す各
組成の漂白定着液を用いて赤感層中の銀塩が溶解
して白地になるまでの漂白定着時間（クリアリン
グタイム）を測定した。 温度はいずれも34℃で行つた。
【表】
試料No.11乃至17の各試料はいずれも水で１と
し、PHを4.0に調製後、0.5％硫酸銀水溶液10mlを
加えた。Ag電位は比較電極として飽和カロメル
電極（東亜電波製HC−205型）を用い、Ag電極
とともに東亜電波製PH計HM−5Aを用いてペー
パー処理（クリアリングタイム測定）前に測定し
た。 （尚試料No.12、15、16および17はそれぞれ実施例
１の試料No.２、３、４および５とほぼ同一といえ
る。また試料No.11乃至14は本発明外のものであ
る。） 実施例２の結果をタテ軸にクリアリングタイム
（秒数）の対数をとりヨコ軸にAg電位をとると図
−１の如く表わされる。 図−１より明らかに銀電位とクリアリングタイ
ムの対数値とは直線の関係を示している。 例えば１当り250ｇのチオ硫酸アンモニウム
および25ｇの亜硫酸アンモニウムを含みPH＝４，
０の時を条件−Ｃとすると、実施例２で示した如
く条件−Ｃの時銀電位を−492ｍＶ以下にするこ
とによつてクリアリングタイムは90秒以内とする
ことが可能となり、本発明の目的が達成される。 また、このことは条件−Ｃの時に実施例２で用
いた添加剤（例えば臭化アンモニウム、ヨウ化ア
ンモニウム、チオ尿素）以外のものを用いて銀電
位を−492ｍＶ以下にすることによつてクリアリ
ングタイムを90秒以内にすることができることを
示唆している。 実施例 ３ 市販のサクラカラーペーパーをステツプウエツ
ジを通し、分解露光した後、下記の工程および処
理処方に従つて処理した。
し、PHを4.0に調製後、0.5％硫酸銀水溶液10mlを
加えた。Ag電位は比較電極として飽和カロメル
電極（東亜電波製HC−205型）を用い、Ag電極
とともに東亜電波製PH計HM−5Aを用いてペー
パー処理（クリアリングタイム測定）前に測定し
た。 （尚試料No.12、15、16および17はそれぞれ実施例
１の試料No.２、３、４および５とほぼ同一といえ
る。また試料No.11乃至14は本発明外のものであ
る。） 実施例２の結果をタテ軸にクリアリングタイム
（秒数）の対数をとりヨコ軸にAg電位をとると図
−１の如く表わされる。 図−１より明らかに銀電位とクリアリングタイ
ムの対数値とは直線の関係を示している。 例えば１当り250ｇのチオ硫酸アンモニウム
および25ｇの亜硫酸アンモニウムを含みPH＝４，
０の時を条件−Ｃとすると、実施例２で示した如
く条件−Ｃの時銀電位を−492ｍＶ以下にするこ
とによつてクリアリングタイムは90秒以内とする
ことが可能となり、本発明の目的が達成される。 また、このことは条件−Ｃの時に実施例２で用
いた添加剤（例えば臭化アンモニウム、ヨウ化ア
ンモニウム、チオ尿素）以外のものを用いて銀電
位を−492ｍＶ以下にすることによつてクリアリ
ングタイムを90秒以内にすることができることを
示唆している。 実施例 ３ 市販のサクラカラーペーパーをステツプウエツ
ジを通し、分解露光した後、下記の工程および処
理処方に従つて処理した。
ベンジルアルコール 5.0ml
ヘキサメタリン酸ナトリウム 3.00ｇ
無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ
臭化ナトリウム 1.40ｇ
臭化カリウム 0.50ｇ
ホウ酸（Na2B4O7・10H2O） 39.10ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（メタンスルホンアミド
エチル）〕−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩 4.50ｇ 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウムで
PH＝10.3に調整した。 〔漂白定着液〕−Ａ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸−２−アンモニウ
ム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１に仕上げ、PH＝6.5に調整した。 〔漂白定着液〕−Ｂ ヨウ化アンモニウム 800ｇ チオ硫酸アンモニウム 250ｇ 亜硫酸アンモニウム 25ｇ 水を加えて１に仕上げ、酢酸でPH＝4.0に調
整した。 処理工程−Ａは比較として用いた公知の一般に
行なわれている漂白定着方法であり、処理工程
−Ｂは本発明の漂白定着方法である。 各工程によつて得たカラー画像のカブリおよび
最高濃度を表−３に示す。
エチル）〕−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩 4.50ｇ 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウムで
PH＝10.3に調整した。 〔漂白定着液〕−Ａ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸−２−アンモニウ
ム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１に仕上げ、PH＝6.5に調整した。 〔漂白定着液〕−Ｂ ヨウ化アンモニウム 800ｇ チオ硫酸アンモニウム 250ｇ 亜硫酸アンモニウム 25ｇ 水を加えて１に仕上げ、酢酸でPH＝4.0に調
整した。 処理工程−Ａは比較として用いた公知の一般に
行なわれている漂白定着方法であり、処理工程
−Ｂは本発明の漂白定着方法である。 各工程によつて得たカラー画像のカブリおよび
最高濃度を表−３に示す。
【表】
表より従来の環境汚染をおこす化合物を用いな
い漂白定着液を使用した本発明の漂白定着処理方
法が従来と同様に充分な漂白定着効果を奏するこ
とがわかる。 さらに各工程共に透明度の優れたカラー画像を
得たが処理工程−Ｂによつて得たカラー画像は明
らかに（カブリの低下にみられるように）白地の
汚染が少なく、色純度の高いものであつた。 また〔漂白定着液〕−Ｂを30日間放置後、同一
の処理を行なつたところ、表−３と同様の結果を
得た。これにより長時間保存しても漂白定着性能
が低下することなく安定であることが判る。
い漂白定着液を使用した本発明の漂白定着処理方
法が従来と同様に充分な漂白定着効果を奏するこ
とがわかる。 さらに各工程共に透明度の優れたカラー画像を
得たが処理工程−Ｂによつて得たカラー画像は明
らかに（カブリの低下にみられるように）白地の
汚染が少なく、色純度の高いものであつた。 また〔漂白定着液〕−Ｂを30日間放置後、同一
の処理を行なつたところ、表−３と同様の結果を
得た。これにより長時間保存しても漂白定着性能
が低下することなく安定であることが判る。
Claims (1)
- １ 露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を
現像処理した後、漂白定着液を用いて漂白定着す
る方法において、該漂白定着液が少なくとも1.7
モル／の沃素イオンおよび少なくとも0.17モ
ル／のハロゲン化銀定着剤を含有し、ポリカル
ボン酸あるいはアミノポリカルボン酸の金属塩を
実質的に含有せず、かつ、PHが７以下であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
漂白定着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6282479A JPS55155354A (en) | 1979-05-22 | 1979-05-22 | Bleach-fixing method for color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6282479A JPS55155354A (en) | 1979-05-22 | 1979-05-22 | Bleach-fixing method for color photographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55155354A JPS55155354A (en) | 1980-12-03 |
| JPH0136094B2 true JPH0136094B2 (ja) | 1989-07-28 |
Family
ID=13211455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6282479A Granted JPS55155354A (en) | 1979-05-22 | 1979-05-22 | Bleach-fixing method for color photographic material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55155354A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06105346B2 (ja) | 1986-11-07 | 1994-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JP2748132B2 (ja) * | 1988-10-18 | 1998-05-06 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| EP1914594A3 (en) | 2004-01-30 | 2008-07-02 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311854A (en) * | 1976-07-20 | 1978-02-02 | Dengensha Mfg Co Ltd | Split electron beam welding and apparatus therefor |
-
1979
- 1979-05-22 JP JP6282479A patent/JPS55155354A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55155354A (en) | 1980-12-03 |
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