JPH10133340A - 定着液 - Google Patents

定着液

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JPH10133340A
JPH10133340A JP9305046A JP30504697A JPH10133340A JP H10133340 A JPH10133340 A JP H10133340A JP 9305046 A JP9305046 A JP 9305046A JP 30504697 A JP30504697 A JP 30504697A JP H10133340 A JPH10133340 A JP H10133340A
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JP
Japan
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alkyl
hydroxy
complexing agent
fixing
oxy
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Pending
Application number
JP9305046A
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English (en)
Inventor
Gustav Tappe
グスタフ・タツペ
Norman Dr Klaunzer
ノーマン・クラウツナー
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Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
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Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 既知の処理工程で用いることができ、電気分
解の間の先行技術における欠点を補償する錯体化剤を含
む定着液を提供すること。 【解決手段】 本発明は、消費された定着液の再生の間
に、その鉄（ＩＩＩ）錯体塩が電気分解的脱銀を妨害し
ない式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ1〜4は水素、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ヒドロ
キシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ−
Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、カルボキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキ
ル、ジカルボキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、カルボキシ
−ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ1
〜Ｃ5−アルキル−（オキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル）n又
はＣ1〜Ｃ5−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−（オキ
シ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル）nを示し、Ｍは水素、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムを示し、ｎ
は１、２、３又は４を示す］の生物分解可能な錯体化剤
を含有する定着液に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は写真ハロゲン化銀材料の処理に適
しており、処理工程により持ち込まれる鉄（ＩＩＩ）錯
体をマスキングする石灰−防護剤（ｌｉｍｅ−ｐｒｅｖ
ｅｎｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）としての生物分解可能な錯
体化剤を含有する定着液に関する。それにより鉄（ＩＩ
Ｉ）イオンはその酸化能力を失い、消費された定着液の
電気分解的再生の間の問題が避けられる。
【０００２】定着のためにチオ硫酸ナトリウム又はアン
モニウムが主に用いられる。そのｐＨがわずかに酸性か
らわずかにアルカリ性の範囲にあるこれらの定着液は通
常、石灰−防護剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸
（ＥＤＴＡ）又はニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）を含んで
いる。先行技術の定着液は例えばＵＳ−Ａ−４ ４４４
８７３及びＥＰ−Ａ−４８６，９０９に記載されてい
る。
【０００３】消費された定着液はかなりの量の溶解され
た銀を含有する。この銀は、例えば、電気分解により回
収することができる。消費された定着液は脱銀(desilve
risation)のために集められる；連続的に運転される最
近の現像機の場合、閉サイクルにおける脱銀も可能であ
る。対応する方法がＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ２（１７６）３６及びＪ．Ｉｍ
ａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎ．１１（１９８５）４３に記載
されている。
【０００４】処理工程の間に鉄（ＩＩＩ）イオンは、漂
白液からの持越しのために定着液に入る。その顕著な漂
白効果のために、これらの鉄（ＩＩＩ）イオンは消費さ
れた定着液の電気分解的脱銀を妨害する；これは電気分
解の持続時間が長くなることにより認識することができ
る。先行技術の石灰−防護剤はこれを防止することがで
きない。
【０００５】本発明の基礎となる目的は、既知の処理工
程で用いることができ、電気分解処理の間の前記の欠点
を補償する錯体化剤を石灰−防護剤として含有する定着
液を開発することである。
【０００６】錯体化剤が容易に分解可能であるようにし
そしてアンモニウムを含有しない定着液において沈澱を
生じないようにすることもまた目的である。
【０００７】今回、一般式Ｉの錯体化剤が上記の条件を
満たすことが見いだされた。
【０００８】従って本発明は、定着工程に必要な活性成
分及び補助材料を含有し、さらに式Ｉ
【０００９】
【化２】
【００１０】［式中、Ｒ1〜4は水素、Ｃ1〜Ｃ10−アル
キル、ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−
アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、カルボキシ−Ｃ2〜
Ｃ10−アルキル、ジカルボキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキ
ル、カルボキシ−ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、
ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−（オキシ−Ｃ1〜Ｃ5
−アルキル）n又はＣ1〜Ｃ5−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ5−
アルキル−（オキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル）nを示し、
Ｍは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム又はアンモ
ニウムを示し、ｎは１、２、３又は４を示す］の錯体化
剤を含有することを特徴とする定着液に関する。
【００１１】本発明の定着液においては、Ｒ1〜4が水
素、メチル又はヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルを示
し、Ｍが水素又はナトリウムを示す式Ｉの錯体化剤を用
いるのが好ましい。
【００１２】特に適している式Ｉの化合物を下記に示
す：
【００１３】
【化３】
【００１４】式Ｉの錯体化剤は通常０．５〜１００ミリ
モル／ｌの濃度で用いられ、ここで好ましい形態の場
合、本発明の定着液は２〜３０ミリモル／ｌの錯体化剤
を含有する。
【００１５】式Ｉの化合物は既知である。それらの製造
法はＤＥ−Ａ−１ ９５８ １２３に記載されている。
それらはこれまで洗浄材料の部門で水の軟水化に用いら
れてきた。ＥＰ−Ａ−４４６ ４５７及びＥＰ−Ａ−５
０７ １４５は、放射線写真のための白黒現像液の成分
としてそれらを挙げている。
【００１６】本発明の定着液は、反射性又は透明支持体
（例えば、両側にポリエチレン又は三酢酸セルロースフ
ィルムがコーティングされた紙）上に少なくとも１層の
青−感性、少なくとも１層の緑−感性及び少なくとも１
層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を含有し、それらに以
下の順番で少なくとも１種のイエローカプラー、少なく
とも１種のマゼンタカプラー及び少なくとも１種のシア
ンカプラーが伴われているカラー写真ハロゲン化銀記録
材料の処理に特に適している。
【００１７】本発明の定着液は、写真ハロゲン化銀材料
の処理のための通常の処理工程内で用いられる。そのた
めの方法及び必要な化学品に関する詳細は、材料の例と
一緒にＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
２５４，ｐａｒｔ １０（１９９５），ｐ．２９４及
びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３
８，ｐａｒｔ ＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐ
ｐ．９５以下にて公開されている。
【００１８】処理工程は、各処理液を一定に補充しなが
ら連続的に行うことができる。
【００１９】実施例に挙げる定着液の定着挙動は、ＥＤ
ＴＡを含有する従来の定着液に匹敵する。
【００２０】
【実施例】実施例１ 厳密に限定されたカルシウムイオンの濃度を有する以下
の組成の定着液を調製し、種々の濃度の種々の錯体化剤
で処理した（表１）。本発明の定着液はすべて１２０日
の観察期間の間、沈澱を示さなかった。定着液は室温で
開放容器中で保存した。蒸発による容積の減少は、周期
的に脱イオン水で液の上端を上げることにより補償し
た。
【００２１】
【表１】
【００２２】ｐＨを７に調節し、脱イオン水を用いて液
を１リットルとした。
【００２３】
【表２】
【００２４】１〜１４ 比較 １５〜１７ 本発明 ＥＤＴＡ エチレンジアミンテトラ酢酸 ＰＤＴＡ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ＮＴＡ ニトリロトリ酢酸 ＩＤＡ イミノジ酢酸 ＡＤＡ ニトリロジ酢酸−モノプロピオン酸（β
−アラニン−ジ酢酸） ＩＳＤＡ イソセリンジ酢酸 ＥＤＤＡ エチレンジアミンジ酢酸 ＨＥＤＰ ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＭＯＭＰ モルホリノメチレン−ジホスホン酸 ＭＭＯＭＰ ２−メチルモルホリノメチレン−ジホス
ホン酸 ＨＥＭＯＭＰ ２−ヒドロキシエチルモルホリノメチレ
ン−ジホスホン酸 容易に生物分解され、同時に低濃度でも沈澱を防止した
のは、本発明の錯体化剤のみであった。
【００２５】実施例２ 電気分解的再生を例示するために、アンモニウム−非含
有定着液１〜８を調製した。その消費された状態を模す
るために、各液は限定された量の銀イオンを含有した。
【００２６】
【表３】
【００２７】ｐＨを７に調節し、水を用いて液を１リッ
トルとした。
【００２８】電気分解装置は湾曲−丸型（ｃｕｒｖｅｄ
−ｒｏｕｎｄ）Ｖ４Ａ陰極及び回転グラファイト陽極を
含んだ。電気分解の間の電流の強さは、電子制御システ
ムにより０．２〜０．２２アンペアの間で一定に保っ
た。電流密度は５Ａ／ｍ2であった。電圧は電気分解の
間に、銀濃度が減少すると共に０．９から１．５ボルト
にゆっくり変化した。銀の含有量が０．５ｇ／ｌの濃度
に再び落ちるまで、この電気分解装置を用いて定着液を
処理した。
【００２９】
【表４】
【００３０】表２からわかる通り、アンモニウム−鉄Ｅ
ＤＴＡが加えられると電気分解時間は有意に増加する。
先行技術から既知の錯体化剤は電気分解の持続時間に影
響を有していない。しかし本発明の石灰−防護剤の添加
により、試験１（アンモニウム−鉄ＥＤＴＡを含有しな
い）の場合と同様の最初の電気分解時間が再び得られ
た。
【００３１】鉄は本発明の化合物によりマスキングさ
れ、それによりその漂白能力及び又、脱銀へのその負の
効果を失った。
【００３２】短縮された電気分解時間は、本発明の石灰
−防護剤により電流収率が有意に向上したことを示し
た。
【００３３】さらに、アンモニウム−含有定着液９〜２
４を調製した。
【００３４】
【表５】
【００３５】ｐＨを７に調節し、水を用いて液を１リッ
トルとした。
【００３６】上記の通りに電気分解を行った。
【００３７】
【表６】
【００３８】
【表７】
【００３９】表３ａ及び３ｂからわかる通り、アンモニ
ウムイオンを含まない試験に匹敵する電気分解の短い時
間がアンモニウムイオンの存在下でも得られた。他の鉄
錯体（アンモニウム−鉄ＥＤＴＡの代わりにアンモニウ
ム−鉄ＰＤＴＡ）の使用も同じ結果を与えた。
【００４０】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００４１】１．定着工程に必要な活性成分及び補助材
料を含有し、さらに式Ｉ
【００４２】
【化４】
【００４３】［式中、Ｒ1〜4は水素、Ｃ1〜Ｃ10−アル
キル、ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−
アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、カルボキシ−Ｃ2〜
Ｃ10−アルキル、ジカルボキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキ
ル、カルボキシ−ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、
ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−（オキシ−Ｃ1〜Ｃ5
−アルキル）n又はＣ1〜Ｃ5−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ5−
アルキル−（オキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル）nを示し、
Ｍは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム又はアンモ
ニウムを示し、ｎは１、２、３又は４を示す］の錯体化
剤を含有することを特徴とする定着液。
【００４４】２．追加する錯体化剤としてＲ1〜4が水
素、メチル又はヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルを示
し、Ｍが水素又はナトリウムを示す式Ｉの化合物が用い
られることを特徴とする上記１項に記載の定着液。
【００４５】３．追加する錯体化剤を０．５〜１００ミ
リモル／ｌの濃度で含有することを特徴とする上記１項
に記載の定着液。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノーマン・クラウツナー ドイツ51373レーフエルクーゼン・カール −ルンプフ−シユトラーセ75

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 定着工程に必要な活性成分及び補助材料
    を含有し、さらに式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ1〜4は水素、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ヒドロ
    キシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ−
    Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、カルボキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキ
    ル、ジカルボキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、カルボキシ
    −ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ1
    〜Ｃ5−アルキル−（オキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル）n又
    はＣ1〜Ｃ5−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−（オキ
    シ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル）nを示し、Ｍは水素、リチウ
    ム、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムを示し、ｎ
    は１、２、３又は４を示す］の錯体化剤を含有すること
    を特徴とする定着液。
JP9305046A 1996-10-24 1997-10-21 定着液 Pending JPH10133340A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19644226.5 1996-10-24
DE19644226A DE19644226A1 (de) 1996-10-24 1996-10-24 Fixierbad

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Publication Number Publication Date
JPH10133340A true JPH10133340A (ja) 1998-05-22

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