JPH0136873B2 - - Google Patents
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- JPH0136873B2 JPH0136873B2 JP59112574A JP11257484A JPH0136873B2 JP H0136873 B2 JPH0136873 B2 JP H0136873B2 JP 59112574 A JP59112574 A JP 59112574A JP 11257484 A JP11257484 A JP 11257484A JP H0136873 B2 JPH0136873 B2 JP H0136873B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- methacrylate
- rubber
- resin
- urethane rubber
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はポリウレタン樹脂接着剤、更に詳しく
は、有機溶液型のもので特に被着体の少なくとも
一つが軟質ポリ塩化ビニルのシートもしくはフイ
ルムまたはフオームである場合に優れた初期接着
力を発揮し、且つ片面塗布の接着を可能としたポ
リウレタン樹脂接着剤に関する。 従来技術と解決すべき問題点 従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に
優れ、しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑
剤を多量に配合したポリ塩化ビニルのシートもし
くはフイルムまたはフオームなどの成形品と、そ
の他のプラスチツク材料、木材、金属などとを良
好に接着するため、万能接着剤として多方面で使
用されている。しかしながら、被着体から接着界
面に移行する可塑剤による接着低下を防止し、耐
熱性に優れ、性能のより向上した接着剤の開発が
望まれていた。 一方、このようなウレタンゴムからなる溶剤溶
液型接着剤は粘着力が乏しく、接着作業に当つて
被着体の両方の接着面に接着剤を塗布し、溶剤乾
燥のオープンタイムをとつた後両面を重ね合せ、
圧縮し、更に接着力発現まで仮止めが必要であつ
た。 本発明者らは被着体に含まれる可塑剤による影
響の少ない接着剤を開発すべく鋭意研究を行なつ
た所、熱可塑性ポリエステルウレタンゴムを有機
溶剤に溶解し、該ゴムにアクリル樹脂用モノマー
をグラフトし、これに塩素化ゴムを添加溶解した
接着剤主成分と、架橋剤としてイソシアネート化
合物とを配合して成る耐可塑剤接着性に優れたポ
リウレタン接着剤を開発し、これについては既に
特許出願係属中である（特願昭58−201499号参
照）。しかして、本発明者らはかかる開発接着剤
について更に検討を進めた所、上記接着剤主成分
に特定のロジン樹脂もしくはロジン樹脂誘導体を
添加すれば、可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニル材に
対する初期接着力がより向上し、またその粘着力
付与により、圧締条件を軽減しても上記仮止めの
必要なく片面塗布で充分接着性を保持でき、しか
もグラフトしない熱可塑性ポリエステルウレタン
ゴムを使用できることを見出し、本発明を完成さ
せるに至つた。 即ち、本発明は、熱可塑性ポリエステルウレ
タンゴム（以下、ウレタンゴムと称す）および／
または該ウレタンゴムにアクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エス
テルの群から選ばれる少なくとも１種をグラフト
したもの（以下、グラフトゴムと称す）、ロジ
ン樹脂および／またはロジン樹脂誘導体、塩素
化ゴム、有機溶剤、および架橋剤としてイソ
シアネート化合物から成ることを特徴とするポリ
ウレタン樹脂接着剤を提供するものである。 発明の構成と効果 本発明において成分として使用しうるウレタ
ンゴムとは、分子鎖中にウレタン結合を有するエ
ラストマーであり、通常、多塩基酸（テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）と２価ア
ルコール（エチレングリコール、１，４―ブタン
ジオール、１，５―ペンタンジオール、１，６―
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコールなど）を縮合反応し、得ら
れる末端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステ
ル樹脂に対して、その活性水素基とジイソシアネ
ート化合物（トリレンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）の
イソシアネート基とをほぼ当量で反応した線状高
分子である。 本発明において上記ウレタンゴムにグラフトさ
せるモノマー（以下、グラフトモノマーと称す）
は、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２―エトキシエチ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸２―ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２―ヒドロキシプロピル、１，４
―ブタンジオールジアクリレート、１，６―ヘキ
サンジオールアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレートなど）、メタクリル酸および
メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ―ブチ
ル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル―トリデ
シル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸セ
チル―ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸２―ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２―ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ｔ―ブチルアミノエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テト
ラヒドロフルフリルなど）であつて、これらの群
から選ばれる少なくとも１種を使用に供する。特
に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシジ
ル基およびアミノ基の少なくとも１個を有する官
能性のものが好ましい。また、かかるモノマー以
外に、アクリルアマイド、アクリロニトリル、ア
クロレイン、酢酸ビニル、スチレン、Ｎ―メチロ
ールアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無水マ
レイン酸、ビニルピロリドン、ブタジエン等を併
用することもできる。 本発明において成分として使用しうる上記グ
ラフトゴムは、ウレタンゴムに通常の方法でグラ
フトモノマーをグラフトすることにより製造され
る。例えば、上記ウレタンゴムを有機溶剤に溶解
した後、ラジカル発生重合開始剤（過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、キユメンハ
イドロパーオキサイド、ｔ―ブチルハイドロパー
オキサイド、過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニ
ウム塩など）とグラフトモノマーを添加混合し
て、60〜100℃で加熱還流しながら１時間以上、
好ましくは２〜４時間グラフト重合を行なう。か
かるグラフトにあつて、ウレタンゴムとグラフト
モノマーの割合は、ウレタンゴム100部（重量部、
以下同様）に対してグラフトモノマー10〜70部を
使用し、その内少なくとも10〜30部をグラフトさ
せることが望ましい。グラフトされるモノマーが
10部未満であると、グラフトによる接着性の改善
にならず、また30部を越えると、重合中に溶液粘
度が上昇したり、ゲル化することがある。上記重
合開始剤はウレタンゴム100部に対して通常0.3〜
1.0部で使用する訳であるが、少なければ過度の
重合速度および重合時間を要し、多くなれば重合
性は良好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化する
ことがある。このようにして得られるグラフトゴ
ムは、前記有機溶剤の５〜30％溶液で使用に供す
る。 本発明において成分であるロジン樹脂もしく
はロジン樹脂誘導体としては、例えばロジン樹脂
のペンタエリスリトール・エステル、グリセロー
ル・エステル、水素添加ロジン樹脂、水素添加ロ
ジン樹脂のメチル・エステル、トリエチレングリ
コール・エステル、ペンタエリスリトール・エス
テル、ロジン・エステル、重合ロジン樹脂、重合
ロジン樹脂のグリセロール・エステルなどが挙げ
られ、特に水素添加ロジン樹脂、水素添加ロジン
樹脂の誘導体が望ましい。使用量は通常、成分
100部に対して３〜20部、好ましくは５〜10部の
範囲で選定すればよい。 本発明において成分である塩素化ゴムは、天
然ゴムもしくは合成ゴムに塩素を反応させたもの
を指称し、例えば天然ゴムを塩素化したものとし
て旭電化工業(株)の「アデカ塩化ゴムCR―５」、
「同CR―10」、「同CR―20」、「同CR―40」、「同
CR―90」、「同CR―150」が市販され、また合成
ゴム系のものとしてポリエチレンやポリプロピレ
ンを塩素化した塩素化ポリエチレンや塩素化ポリ
プロピレン、およびポリ塩化ビニルと塩素化ポリ
エチレンからなる塩素化ポリ塩化ビニル等が挙げ
られる。これらの塩素化ゴムは後記の芳香族系、
エステル系、ケトン系の有機溶剤に良好に溶解す
る。塩素化ゴムの使用量は、通常成分100部に
対して0.5〜20部の範囲で選定すればよい。 本発明において成分である有機溶剤として
は、例えばエステル系（酢酸エチル、酢酸ブチル
など）、ケトン系（メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、アセトンなど）、芳香族系（トルエ
ン、キシレン、ベンゼンなど）、塩素系（トリク
レン、塩化メチレンなど）等が挙げられる。 本発明において成分の架橋剤としては、通常
のクロロプレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着
剤の架橋剤として用いられているイソシアネート
化合物で、蒸気圧が高く、人体に対する毒性が少
なく、取扱いの容易なものであればよく、例えば
トリフエニルメタントリイソシアネート（Bayer
社製のDesmodur Ｒ，20％塩化メチレン溶液）、
トリイソシアネートフエニルチオホスフエート
（Bayer社製のDesmodur RF，20％塩化メチレン
溶液）、トリレンジイソシアネートにトリメチロ
ールプロパンを付加したイソシアネート化合物
（日本ポリウレタン社製のコロネ―トＬ、75％酢
酸エチル溶液）、特殊グレードMDI（日本ポリウ
レタン社製のミリオネートMR）等が挙げられ
る。かかるイソシアネート化合物は、成分の分
子鎖中にあるヒドロキシル基の活性水素基とイソ
シアネート基が反応して架橋するので、接着力の
向上に寄与し、その使用は固形分が通常成分
100部に対し３〜50部となるように選定すればよ
い。 本発明に係るポリウレタン接着剤は、通常上記
成分、成分、成分および成分からなる接
着剤主成分と、成分の架橋剤との二液タイプの
有機溶液型で実用に供される。なお、上記接着剤
主成分に必要に応じ軟質塩化ビニルシートの可塑
剤と相溶性を高め接着力をより向上するため分子
中に２個以上のエーテル基を有するポリオキシア
ルキレンエーテルポリオールを適量配合されても
よい。かかるポリオキシアルキレンエーテルポリ
オールは、活性水素２個以上を有する低分子量活
性水素化合物（例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１，６
―ヘキサンジオールなどのジオール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，６―ヘキ
サントリオールなどのトリオール類、アンモニ
ア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミンなどのアミン類）の１種または
２種以上の存在下にプロピレンオキサイドおよび
エチレンオキサイドを開環重合させて得られるラ
ンダムまたはブロツク共重合体のポリオキシエチ
レン―プロピレンポリオールおよびテトラヒドロ
フランの開環重合によつて得られるポリオキシテ
トラメチレングリコールであつて、１分子中に２
〜３個のヒドロキシ基を有する。 以上の構成から成る本発明接着剤は、これを被
着体のいずれか一方の接着面に塗布（片面塗布）
し、オープンタイムをとつた後、他の被着体の接
着面を重ね合せ軽く圧締するだけで、当該成分
の粘着力付与によつて接着保持ができ、特に従来
必要であつた仮止めを省略することができる。ま
た本発明の用途としては、被着体の少なくとも１
つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニルの
シートもしくはフイルムまたはフオームなどの成
形体と、プラスチツク材料、木材または金属材料
との接着ばかりでなく、ポリウレタン接着剤の主
用途であるプラスチツクフイルム等のラミネーシ
ヨン積層加工用接着剤としても有用である。 以下、実施例および比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。 実施例 １〜５ 実施例１〜２についてはグラフトしないウレタ
ンゴム（大日本インキ工業社製の「パンデツクス
T5205」）および有機溶剤（MEK：メチルエチル
ケトン）に、または実施例３〜５についてはグラ
フトしないウレタンゴム（「パンデツクスT5205」
とグラフトモノマー（MMA：メタクリル酸メチ
ル、EA：アクリル酸エチル、２―HEMA：メタ
クリル酸２―ヒドロキシエチル、AN：アクリロ
ニトリル）と有機溶剤（MEK）と重合開始剤
（BPO：過酸化ベンゾイル）とを予めガラス製容
器に精秤し80℃で還流させながら３時間反応せし
めて得られるグラフトゴム溶液に、塩素化ゴムお
よびロジン樹脂（ハーキユレス社製の「フオーラ
ルＡ」、荒川化学工業社製の「エステルガムＡ」、
同社製の「スパーエステルA100」または播磨化
成工業社製の「ハリエスター80P」）を添加溶解
して接着剤主成分を作成する（各成分の部数は第
１表に記載）。かかる主成分100部に対し架橋剤
（Desmodur Ｒ）20部を配合してポリウレタン樹
脂接着剤を調製する。 比較例 １ 実施例１において、塩素化ゴムおよびロジン樹
脂を添加しない以外は同様にしてポリウレタン樹
脂接着剤を調製する。 比較例 ２〜３ 実施例１において、ロジン樹脂の代わりにクマ
ロン樹脂（新曰鉄化学(株)製の「エスクロンＧ―
90」）またはフエノール樹脂（荒川化学工業社製
の「タマノール373」）使用する以外は同様にして
ポリウレタン樹脂接着剤を調製する。 比較例 ４〜５ 実施例５において、ロジン樹脂の代わりに比較
例２〜３と同じくクマロン樹脂またはフエノール
樹脂を使用する以外は同様にしてポリウレタン樹
脂接着剤を調製する。 試験例 ポリ塩化ビニルシートのレザー製品（サンスタ
ー技研社製のオルシア ）と、ABS樹脂（鐘淵
化学社製のカネエース）を20mm幅×100mm長さに
たんざく片状にした被着体のABS樹脂板に実施
例１〜５または比較例１〜５のそれぞれの接着剤
を約100ｇ／ｍ2で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて
接着試験片を作成する。この試験片を１日間養生
硬化後、オートグラフにより180゜剥離接着強度と
110℃の加熱雰囲気下で３週間老化後の剥離接着
強度を測定し、さらに110℃の加熱雰囲気下でシ
ート側の一端に100ｇの荷重をかけ24時間のクリ
ープ試験を行ない剥離長さを測定する。試験結果
を第１表に示す。
は、有機溶液型のもので特に被着体の少なくとも
一つが軟質ポリ塩化ビニルのシートもしくはフイ
ルムまたはフオームである場合に優れた初期接着
力を発揮し、且つ片面塗布の接着を可能としたポ
リウレタン樹脂接着剤に関する。 従来技術と解決すべき問題点 従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に
優れ、しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑
剤を多量に配合したポリ塩化ビニルのシートもし
くはフイルムまたはフオームなどの成形品と、そ
の他のプラスチツク材料、木材、金属などとを良
好に接着するため、万能接着剤として多方面で使
用されている。しかしながら、被着体から接着界
面に移行する可塑剤による接着低下を防止し、耐
熱性に優れ、性能のより向上した接着剤の開発が
望まれていた。 一方、このようなウレタンゴムからなる溶剤溶
液型接着剤は粘着力が乏しく、接着作業に当つて
被着体の両方の接着面に接着剤を塗布し、溶剤乾
燥のオープンタイムをとつた後両面を重ね合せ、
圧縮し、更に接着力発現まで仮止めが必要であつ
た。 本発明者らは被着体に含まれる可塑剤による影
響の少ない接着剤を開発すべく鋭意研究を行なつ
た所、熱可塑性ポリエステルウレタンゴムを有機
溶剤に溶解し、該ゴムにアクリル樹脂用モノマー
をグラフトし、これに塩素化ゴムを添加溶解した
接着剤主成分と、架橋剤としてイソシアネート化
合物とを配合して成る耐可塑剤接着性に優れたポ
リウレタン接着剤を開発し、これについては既に
特許出願係属中である（特願昭58−201499号参
照）。しかして、本発明者らはかかる開発接着剤
について更に検討を進めた所、上記接着剤主成分
に特定のロジン樹脂もしくはロジン樹脂誘導体を
添加すれば、可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニル材に
対する初期接着力がより向上し、またその粘着力
付与により、圧締条件を軽減しても上記仮止めの
必要なく片面塗布で充分接着性を保持でき、しか
もグラフトしない熱可塑性ポリエステルウレタン
ゴムを使用できることを見出し、本発明を完成さ
せるに至つた。 即ち、本発明は、熱可塑性ポリエステルウレ
タンゴム（以下、ウレタンゴムと称す）および／
または該ウレタンゴムにアクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エス
テルの群から選ばれる少なくとも１種をグラフト
したもの（以下、グラフトゴムと称す）、ロジ
ン樹脂および／またはロジン樹脂誘導体、塩素
化ゴム、有機溶剤、および架橋剤としてイソ
シアネート化合物から成ることを特徴とするポリ
ウレタン樹脂接着剤を提供するものである。 発明の構成と効果 本発明において成分として使用しうるウレタ
ンゴムとは、分子鎖中にウレタン結合を有するエ
ラストマーであり、通常、多塩基酸（テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）と２価ア
ルコール（エチレングリコール、１，４―ブタン
ジオール、１，５―ペンタンジオール、１，６―
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコールなど）を縮合反応し、得ら
れる末端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステ
ル樹脂に対して、その活性水素基とジイソシアネ
ート化合物（トリレンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）の
イソシアネート基とをほぼ当量で反応した線状高
分子である。 本発明において上記ウレタンゴムにグラフトさ
せるモノマー（以下、グラフトモノマーと称す）
は、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２―エトキシエチ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸２―ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２―ヒドロキシプロピル、１，４
―ブタンジオールジアクリレート、１，６―ヘキ
サンジオールアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレートなど）、メタクリル酸および
メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ―ブチ
ル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル―トリデ
シル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸セ
チル―ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸２―ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２―ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ｔ―ブチルアミノエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テト
ラヒドロフルフリルなど）であつて、これらの群
から選ばれる少なくとも１種を使用に供する。特
に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシジ
ル基およびアミノ基の少なくとも１個を有する官
能性のものが好ましい。また、かかるモノマー以
外に、アクリルアマイド、アクリロニトリル、ア
クロレイン、酢酸ビニル、スチレン、Ｎ―メチロ
ールアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無水マ
レイン酸、ビニルピロリドン、ブタジエン等を併
用することもできる。 本発明において成分として使用しうる上記グ
ラフトゴムは、ウレタンゴムに通常の方法でグラ
フトモノマーをグラフトすることにより製造され
る。例えば、上記ウレタンゴムを有機溶剤に溶解
した後、ラジカル発生重合開始剤（過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、キユメンハ
イドロパーオキサイド、ｔ―ブチルハイドロパー
オキサイド、過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニ
ウム塩など）とグラフトモノマーを添加混合し
て、60〜100℃で加熱還流しながら１時間以上、
好ましくは２〜４時間グラフト重合を行なう。か
かるグラフトにあつて、ウレタンゴムとグラフト
モノマーの割合は、ウレタンゴム100部（重量部、
以下同様）に対してグラフトモノマー10〜70部を
使用し、その内少なくとも10〜30部をグラフトさ
せることが望ましい。グラフトされるモノマーが
10部未満であると、グラフトによる接着性の改善
にならず、また30部を越えると、重合中に溶液粘
度が上昇したり、ゲル化することがある。上記重
合開始剤はウレタンゴム100部に対して通常0.3〜
1.0部で使用する訳であるが、少なければ過度の
重合速度および重合時間を要し、多くなれば重合
性は良好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化する
ことがある。このようにして得られるグラフトゴ
ムは、前記有機溶剤の５〜30％溶液で使用に供す
る。 本発明において成分であるロジン樹脂もしく
はロジン樹脂誘導体としては、例えばロジン樹脂
のペンタエリスリトール・エステル、グリセロー
ル・エステル、水素添加ロジン樹脂、水素添加ロ
ジン樹脂のメチル・エステル、トリエチレングリ
コール・エステル、ペンタエリスリトール・エス
テル、ロジン・エステル、重合ロジン樹脂、重合
ロジン樹脂のグリセロール・エステルなどが挙げ
られ、特に水素添加ロジン樹脂、水素添加ロジン
樹脂の誘導体が望ましい。使用量は通常、成分
100部に対して３〜20部、好ましくは５〜10部の
範囲で選定すればよい。 本発明において成分である塩素化ゴムは、天
然ゴムもしくは合成ゴムに塩素を反応させたもの
を指称し、例えば天然ゴムを塩素化したものとし
て旭電化工業(株)の「アデカ塩化ゴムCR―５」、
「同CR―10」、「同CR―20」、「同CR―40」、「同
CR―90」、「同CR―150」が市販され、また合成
ゴム系のものとしてポリエチレンやポリプロピレ
ンを塩素化した塩素化ポリエチレンや塩素化ポリ
プロピレン、およびポリ塩化ビニルと塩素化ポリ
エチレンからなる塩素化ポリ塩化ビニル等が挙げ
られる。これらの塩素化ゴムは後記の芳香族系、
エステル系、ケトン系の有機溶剤に良好に溶解す
る。塩素化ゴムの使用量は、通常成分100部に
対して0.5〜20部の範囲で選定すればよい。 本発明において成分である有機溶剤として
は、例えばエステル系（酢酸エチル、酢酸ブチル
など）、ケトン系（メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、アセトンなど）、芳香族系（トルエ
ン、キシレン、ベンゼンなど）、塩素系（トリク
レン、塩化メチレンなど）等が挙げられる。 本発明において成分の架橋剤としては、通常
のクロロプレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着
剤の架橋剤として用いられているイソシアネート
化合物で、蒸気圧が高く、人体に対する毒性が少
なく、取扱いの容易なものであればよく、例えば
トリフエニルメタントリイソシアネート（Bayer
社製のDesmodur Ｒ，20％塩化メチレン溶液）、
トリイソシアネートフエニルチオホスフエート
（Bayer社製のDesmodur RF，20％塩化メチレン
溶液）、トリレンジイソシアネートにトリメチロ
ールプロパンを付加したイソシアネート化合物
（日本ポリウレタン社製のコロネ―トＬ、75％酢
酸エチル溶液）、特殊グレードMDI（日本ポリウ
レタン社製のミリオネートMR）等が挙げられ
る。かかるイソシアネート化合物は、成分の分
子鎖中にあるヒドロキシル基の活性水素基とイソ
シアネート基が反応して架橋するので、接着力の
向上に寄与し、その使用は固形分が通常成分
100部に対し３〜50部となるように選定すればよ
い。 本発明に係るポリウレタン接着剤は、通常上記
成分、成分、成分および成分からなる接
着剤主成分と、成分の架橋剤との二液タイプの
有機溶液型で実用に供される。なお、上記接着剤
主成分に必要に応じ軟質塩化ビニルシートの可塑
剤と相溶性を高め接着力をより向上するため分子
中に２個以上のエーテル基を有するポリオキシア
ルキレンエーテルポリオールを適量配合されても
よい。かかるポリオキシアルキレンエーテルポリ
オールは、活性水素２個以上を有する低分子量活
性水素化合物（例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１，６
―ヘキサンジオールなどのジオール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，６―ヘキ
サントリオールなどのトリオール類、アンモニ
ア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミンなどのアミン類）の１種または
２種以上の存在下にプロピレンオキサイドおよび
エチレンオキサイドを開環重合させて得られるラ
ンダムまたはブロツク共重合体のポリオキシエチ
レン―プロピレンポリオールおよびテトラヒドロ
フランの開環重合によつて得られるポリオキシテ
トラメチレングリコールであつて、１分子中に２
〜３個のヒドロキシ基を有する。 以上の構成から成る本発明接着剤は、これを被
着体のいずれか一方の接着面に塗布（片面塗布）
し、オープンタイムをとつた後、他の被着体の接
着面を重ね合せ軽く圧締するだけで、当該成分
の粘着力付与によつて接着保持ができ、特に従来
必要であつた仮止めを省略することができる。ま
た本発明の用途としては、被着体の少なくとも１
つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニルの
シートもしくはフイルムまたはフオームなどの成
形体と、プラスチツク材料、木材または金属材料
との接着ばかりでなく、ポリウレタン接着剤の主
用途であるプラスチツクフイルム等のラミネーシ
ヨン積層加工用接着剤としても有用である。 以下、実施例および比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。 実施例 １〜５ 実施例１〜２についてはグラフトしないウレタ
ンゴム（大日本インキ工業社製の「パンデツクス
T5205」）および有機溶剤（MEK：メチルエチル
ケトン）に、または実施例３〜５についてはグラ
フトしないウレタンゴム（「パンデツクスT5205」
とグラフトモノマー（MMA：メタクリル酸メチ
ル、EA：アクリル酸エチル、２―HEMA：メタ
クリル酸２―ヒドロキシエチル、AN：アクリロ
ニトリル）と有機溶剤（MEK）と重合開始剤
（BPO：過酸化ベンゾイル）とを予めガラス製容
器に精秤し80℃で還流させながら３時間反応せし
めて得られるグラフトゴム溶液に、塩素化ゴムお
よびロジン樹脂（ハーキユレス社製の「フオーラ
ルＡ」、荒川化学工業社製の「エステルガムＡ」、
同社製の「スパーエステルA100」または播磨化
成工業社製の「ハリエスター80P」）を添加溶解
して接着剤主成分を作成する（各成分の部数は第
１表に記載）。かかる主成分100部に対し架橋剤
（Desmodur Ｒ）20部を配合してポリウレタン樹
脂接着剤を調製する。 比較例 １ 実施例１において、塩素化ゴムおよびロジン樹
脂を添加しない以外は同様にしてポリウレタン樹
脂接着剤を調製する。 比較例 ２〜３ 実施例１において、ロジン樹脂の代わりにクマ
ロン樹脂（新曰鉄化学(株)製の「エスクロンＧ―
90」）またはフエノール樹脂（荒川化学工業社製
の「タマノール373」）使用する以外は同様にして
ポリウレタン樹脂接着剤を調製する。 比較例 ４〜５ 実施例５において、ロジン樹脂の代わりに比較
例２〜３と同じくクマロン樹脂またはフエノール
樹脂を使用する以外は同様にしてポリウレタン樹
脂接着剤を調製する。 試験例 ポリ塩化ビニルシートのレザー製品（サンスタ
ー技研社製のオルシア ）と、ABS樹脂（鐘淵
化学社製のカネエース）を20mm幅×100mm長さに
たんざく片状にした被着体のABS樹脂板に実施
例１〜５または比較例１〜５のそれぞれの接着剤
を約100ｇ／ｍ2で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて
接着試験片を作成する。この試験片を１日間養生
硬化後、オートグラフにより180゜剥離接着強度と
110℃の加熱雰囲気下で３週間老化後の剥離接着
強度を測定し、さらに110℃の加熱雰囲気下でシ
ート側の一端に100ｇの荷重をかけ24時間のクリ
ープ試験を行ない剥離長さを測定する。試験結果
を第１表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリエステルウレタンゴムおよ
び／または該熱可塑性ポリエステルウレタンゴ
ムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸およびメタクリル酸エステルの群から選
ばれる少なくとも１種をグラフトしたもの、 ロジン樹脂および／またはロジン樹脂誘導
体、 塩素化ゴム、 有機溶剤、および、 架橋剤としてイソシアネート化合物 から成ることを特徴とするポリウレタン樹脂接着
剤。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112574A JPS60255882A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
| DE19853590249 DE3590249C2 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
| DE19853590249 DE3590249T1 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
| PCT/JP1985/000233 WO1985005628A1 (fr) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Adhesif a base de polyurethane |
| US06/830,528 US4728684A (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
| AU53605/86A AU583346B2 (en) | 1984-05-30 | 1986-02-14 | Polyurethane adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112574A JPS60255882A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255882A JPS60255882A (ja) | 1985-12-17 |
| JPH0136873B2 true JPH0136873B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=14590119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59112574A Granted JPS60255882A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-31 | ポリウレタン樹脂接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60255882A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2576107Y2 (ja) * | 1991-09-04 | 1998-07-09 | 京セラ株式会社 | サーマルヘッド |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889673A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-05-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1984
- 1984-05-31 JP JP59112574A patent/JPS60255882A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60255882A (ja) | 1985-12-17 |
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