JPH0137405B2 - - Google Patents
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- JPH0137405B2 JPH0137405B2 JP55066534A JP6653480A JPH0137405B2 JP H0137405 B2 JPH0137405 B2 JP H0137405B2 JP 55066534 A JP55066534 A JP 55066534A JP 6653480 A JP6653480 A JP 6653480A JP H0137405 B2 JPH0137405 B2 JP H0137405B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- polyether
- foam
- ethylene oxide
- sucrose
- Prior art date
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は硬質ポリウレタンフオーム製造用ポリ
エーテルポリオールの組成物（以下単にポリエー
テルとかく）に関する。 従来、硬質ポリウレタンフオームは主な成分と
してポリオール成分からなる液と有機ポリイソシ
アネート成分よりなる液を混合反応させて発泡し
ていた。このように比較的簡単に発泡でき且つ比
較的良好な物性が得られるためスラブを作つた
り、金型に注入してモールドフオームを作つたり
して、電気冷蔵庫、冷凍庫、保冷庫、建築用等の
保冷・保温用断熱材、吸音材、合成木材等に広く
用いられている。 これら硬質ポリウレタンフオームに使用されて
きたポリエーテルポリオールはシヨ糖にグリセリ
ン及び／又は水などを主体にプロピレンオキサイ
ドを付加して合成されていた（例えば
USP2990376）が、これらのものは有機ポリイソ
シアネートとの相溶性が悪く、又、有機ポリイソ
シアネートとしてトリレンジイソシアネート系の
ものを用いた場合、フオームの表面がもろくな
り、このため金型に注入した場合、脱型時間が長
くなる欠点があつた。更にフオームの硬化速度を
早くして脱型時間を短くする工夫をした場合、使
用する触媒の量が非常に多くなり、原料コストの
点で非常に不利となり、又触媒量が多くなるた
め、触媒が可塑剤として働きフオーム物性を著し
くそこなう欠点があつた。 有機ポリイソシアネートとの相溶性の点では、
エチレンジアミン、トリレンジアミン、メチレン
ジアニリン等のプロピレンオキサイド付加物が良
好であるが、これらは粘度が高くなるという欠点
があつた。シヨ糖と脂肪族アミンとからのポリエ
ーテル（特公昭48−3720）によるフオームは使用
する触媒の量をかなり多く要した。また、フオー
ムの表面のもろさは、ポリエーテルポリオールの
OH価を低くし、又官能基数を小さくすれば改良
されるが、この場合、フオームの物性、特に低温
時の寸法安定性が極端に悪化し、低比重のフオー
ムが得られなかつた。 本発明者らは、このようなポリエーテルポリオ
ールの改良により、フオームのセル径を小さくす
ることが、断熱特性（熱伝導率）を改良できると
いう技術思想の基に、種々検討を行つた結果、本
発明に到達した。 すなわち本発明は、シヨ糖80〜50重量部（以下
部は重量部を示す）、エチレンジアミン10〜30部、
トリエタノールアミン10〜40部よりなる混合物
に、エチレンオキサイド３〜30部とエチレンオキ
サイド以外のアルキレンオキサイド97〜70部を付
加してなる硬質ポリウレタンフオーム製造用ポリ
エーテルポリオール組成物である。 シヨ糖が50部未満の場合は、得られるポリエー
テルの平均官能基数が低くなるため、低密度な硬
質ポリウレタンフオームを作つた場合、物性が悪
くなる。又、80部を超えた場合は、ポリエーテル
の合成がむずかしくなり、有機ポリイソシアネー
トとの相溶性、反応性が悪くなる。 エチレンジアミンが10部未満の場合は、得られ
るポリエーテルの有機ポリイソシアネートとの相
溶性が悪くなり、また反応性も劣るため、得られ
たフオームのセル構造が悪くなる。又、30部を超
えた場合は、ポリエーテルの反応性が早くなるた
め、実用の注入フオームを製造する際に加工上の
難点を生ずる。 トリエタノールアミンが10部未満の場合はポリ
エーテルの減粘が不可能となりまた反応性が劣る
ため、フオームのセル構造が悪くなる。又、40部
を超えた場合は、ポリエーテルの有機ポリイソシ
アネートとの反応性が極端に早くなるため、特殊
な用途の場合のみしか利用できなくなる。 本発明におけるエチレンオキサイド以外のアル
キレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
の単独又は混合物であり、その使用量は97〜70部
である。本発明におけるエチレンオキサイドは上
記のアルキレンオキサイドとブロツク状（付加順
序に限定はない）、ランダム状又は末端キヤツプ
状として用いられ、その使用量は３〜30部であ
る。エチレンオキサイドが３部未満の場合は、ポ
リエーテルの減粘効果がなく又、反応性が早くな
らないため、フオームのセル構造が悪くなる。又
30部を超えた場合は、フレオンとの相溶性が悪く
なり好ましくない。 本発明におけるポリエーテルの平均OH価は
350〜600であることが好ましく、更に好ましくは
400〜550である。平均OH価が350未満ではフオ
ームの物性が悪化し、600を超えた場合は、フレ
オンとの相溶性、有機ポリイソシアネートとの相
溶性が不良である。 本発明におけるポリエーテルの製造は、従来公
知の方法により行われる。通常、シヨ糖、エチレ
ンジアミン、トリエタノールアミンの混合物にア
ルキレンオキサイド、エチレンオキサイドを本発
明の方法により付加せしめるが、必要により、シ
ヨ糖とエチレンジアミンの混合物にアルキレンオ
キサイド、エチレンオキサイドを本発明の方法に
より付加せしめたものにトリエタノールアミンに
同様な付加を行つたものをブレンドする方法及び
シヨ糖とトリエタノールアミンの混合物にアルキ
レンオキサイド、エチレンオキサイドを本発明の
方法により付加せしめたものにエチレンジアミン
に同様な付加を行つたものをブレンドする方法も
とり得る。更にはシヨ糖、エチレンジアミン、ト
リエタノールアミンにそれぞれに本発明の方法で
アルキレンオキサイド、エチレンオキサイドを付
加したものをブレンドする方法等もとり得る。 本発明のポリエーテルポリオール組成物より硬
質ポリウレタンフオームを製造する時に用いられ
る有機ポリイソシアネートは、従来公知のもので
限定はないが例えば２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−ト
リレンジイソシアネートの異性体比が80／20、
65／35の混合物、粗トリレンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、カ
ルボジイミド等で変性した従来公知の４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート、粗ジフエニル
メタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トなど又これらの二量体、三量体、更にこれら有
機ポリイソシアネートの一部を公知の低分子ポリ
オール又はポリエーテルポリオールで変性したも
のなどで、これらは単独又は混合して用いられ
る。 有機ポリイソシアネートの使用量はNCO／Ｈ
（活性水素）＝0.70〜1.40（当量比）である。 発泡助剤としては、発泡触媒、発泡剤および整
泡剤等が用いられる。発泡触媒としては、従来公
知のアミン系化合物、有機スズ化合物などが用い
られ、発泡剤としては、水、トリクロロモノフル
オロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロ
ロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロ
メタン、メチレンクロライド等が用いられる。整
泡剤としては、ポリシキロサンを骨格にもつシリ
コン系又は流動パラフイン系の整泡剤である。 フオーム化は発泡をワンシヨツト法、プレポリ
マー法又は半プレポリマー法により行うことがで
きる。 本発明のポリエーテルにおいて特定量のシヨ糖
とエチレンジアミンを組み合わせることにより、
シヨ糖からのポリエーテルの有機ポリイソシアネ
ートとの相溶性の悪さが改良され、更に特定量の
トリエタノールアミンを加えることにより、得ら
れるポリエーテルの低粘度化ができた。エチレン
ジアミン、トリエタノールアミンのポリエーテル
ポリオールが持つている有機ポリイソシアネート
との高反応性により、フオーム製造時の触媒量の
軽減をはかり、更には有機ポリイソシアネートと
の初期反応を早めることにより、フオームのセル
を均一かつ微細にすることが可能となり、断熱特
性を著しく改良できることを見出した。 又、エチレンオキサイドを付加することによ
り、ポリエーテルの官能基を下げずに、ポリエー
テルの粘度を下げることが可能となり、物性の良
好なフオームが得られる。又、エチレンオキサイ
ドを付加することにより、エチレンジアミン、ト
リレンジアミン等のプロピレンオキサイド付加の
ポリエーテルポリオールよりも更に表面張力が有
機ポリイソシアネートの表面張力に近くなるため
有機ポリイソシアネートとの混合性が良くなり、
更にエチレンジアミン、トリエタノールアミンを
用いた効果とエチレンオキサイド付加の効果が相
乗的に作用し、有機ポリイソシアネートとの初期
反応がより一層早くなり、より一層フオームのセ
ルを細かくすることができ、断熱特性を著しく改
良できた。 本発明による硬質ポリウレタンフオームは、電
気冷蔵庫、冷凍庫、保冷庫、建築用等の保冷・保
温用断熱材、吸音材、合成木材等の広い分野に用
いられる。 次に本発明を実施例、参考例、比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものでない。 実施例 １ シヨ糖70部、エチレンジアミン10部及びトリエ
タノールアミン20部をオートクレーブに仕込み、
苛性ソーダ0.17部を入れ、窒素置換を行つた後、
反応温度を100℃に保ちながら、プロピレンオキ
サイド214部を送入し、反応終了後同温度で更に
エチレンオキサイド23部を送入した。反応が終了
した生成物を理論上の塩酸で中和減圧下で処理
し、揮発部を除去し、330部のポリエーテル(A)を
得た。得られたポリエーテルのOH価は450、粘
度19400cps（25℃）で、エチレンオキサイド含量
（アルキレンオキサイドとエチレンオキサイドの
総和に対する理論上の重量％以下同じ）9.7重量
％（以下％は重量％を示す。）、理論上の官能基数
5.36であつた。 実施例 ２ シヨ糖50部、エチレンジアミン10部、トリエタ
ノールアミン40部をオートクレーブに仕込み、苛
性ソーダ0.15部を入れ、窒素置換を行つた後、反
応温度を100℃に保ちながらエチレンオキサイド
を10部送入し、しかる後にプロピレンオキサイド
を200部送入し、同温度で反応を行つた。この反
応生成物を実施例１と同様に処理し、揮発物を除
去し、290部のポリエーテル(B)を得た。得られた
ポリエーテルのOH価は480、粘度6000cps（25℃）
理論上のエチレンオキサイド含量５％、理論上の
官能基数4.5であつた。 実施例 ３ シヨ糖65部、エチレンジアミン20部及びトリエ
タノールアミン15部をオートクレーブに仕込み、
苛性カリ0.16部を入れ、窒素置換を行つた後、反
応温度を100℃に保ちながらプロピレンオキサイ
ド264部送入し、反応終了後、同温度でエチレン
オキサイド29部を送入し、反応を行つた。得られ
た反応生成物を実施例１と同様に処理し、354部
のポリエーテル(C)を得た。得られポリエーテルは
OH価450、粘度11000cps（25℃）、理論上のエチ
レンオキサイド含量9.9％、理論上の官能基数
5.06であつた。 実施例 ４ シヨ糖80部、エチレンジアミン10部及びトリエ
タノールアミン10部をオートクレーブに仕込み、
苛性ソーダ0.13部を入れ、窒素置換を行つた後、
反応温度を100℃に保ちながらプロピレンオキサ
イド80％とエチレンオキサイド20％の混合物219
部を送入し反応を行つた。得られた反応生成物を
実施例１と同様に処理し、297部のポリエーテル
(D)を得た。得られたポリエーテルはOH価485、
粘度18500cps（25℃）、理論上の官能基数5.86であ
つた。 参考例１〜16、比較例１〜３ 実施例１〜４で合成したポリエーテルを用いた
発泡結果を第１表に示した。発泡は各ポリエーテ
ルに、所定量の触媒、発泡剤、整泡剤を加え、撹
拌機で混合後、20℃に温調し、20℃に温調した有
機ポリイソシアネートの所定量を加え、撹拌機に
て強制撹拌し、厚さ3.5cm、横30cm、高さ30cmの
縦型のアルミニウム製モールドに注入した。 第１表にみるとおり、本願発明のポリエーテル
を使用した硬質ポリウレタンフオームの物性は極
めて優れていることが判る。 参考例で用いた原料は次の通りであつた。 (1) フレオンＦ−11：三井フロロケミカル品。ト
リクロルモノフルオロメタン (2) Ｌ−5420：日本ユニカー品。シリコン系整泡
剤 (3) MINICO−4010：三井日曹ウレタン品。ウ
レタン化触媒 (4) カオライザーNo.１：花王石鹸品。ウレタン化
触媒 (5) PMDETA：Ｎ，Ｎ，N′，N″，Ｎ−ペタ
ンメチルジエチレントリアミン (6) TRC−90A：三井東圧化学品。粗トリレン
ジイソシアネート（NCO＝39％） (7) MDI−CR：三井東圧化学品。粗ジフエニル
メタンジイソシアネート（NCO＝31％） (8) TRC−90Aプレ：TRC−30Aの一部をポリ
エーテルポリオールでプレポリマー変性したポ
リイソシアネート（NCO＝31％） (9) ポリエーテル(E)：シヨ糖70部、グリセリン30
部にプロピレンオキサイドを付加したOH価
460、粘度17000（25℃）、理論官能基数4.93。 (10) ポリエーテル(F)：シヨ糖90部とエチレンジア
ミン10部にプロピレンオキサイドを付加した
OH価450、粘度80000cps（250℃）。 参考例で用いた試験方法は次の通りである。 (1) 脱型時フオーム状況 TRC−90Aを用いた
場合は７分脱型、TRC−90A／MDI−CR及び
TRC−90Aプレ／MDI−CRは４分脱型、MDI
−CRは３分脱型した時のフライアビリテイの
観察の結果を次の評価基準で評価した。 〓：極めて良好 ◎：良好 〇：やや良好 ×：不良 (2) 低温寸法安定性（％） −30℃に48時間放置
した後の体積の変化率 (3) セル径（mm） 電子顕微境による測定
エーテルポリオールの組成物（以下単にポリエー
テルとかく）に関する。 従来、硬質ポリウレタンフオームは主な成分と
してポリオール成分からなる液と有機ポリイソシ
アネート成分よりなる液を混合反応させて発泡し
ていた。このように比較的簡単に発泡でき且つ比
較的良好な物性が得られるためスラブを作つた
り、金型に注入してモールドフオームを作つたり
して、電気冷蔵庫、冷凍庫、保冷庫、建築用等の
保冷・保温用断熱材、吸音材、合成木材等に広く
用いられている。 これら硬質ポリウレタンフオームに使用されて
きたポリエーテルポリオールはシヨ糖にグリセリ
ン及び／又は水などを主体にプロピレンオキサイ
ドを付加して合成されていた（例えば
USP2990376）が、これらのものは有機ポリイソ
シアネートとの相溶性が悪く、又、有機ポリイソ
シアネートとしてトリレンジイソシアネート系の
ものを用いた場合、フオームの表面がもろくな
り、このため金型に注入した場合、脱型時間が長
くなる欠点があつた。更にフオームの硬化速度を
早くして脱型時間を短くする工夫をした場合、使
用する触媒の量が非常に多くなり、原料コストの
点で非常に不利となり、又触媒量が多くなるた
め、触媒が可塑剤として働きフオーム物性を著し
くそこなう欠点があつた。 有機ポリイソシアネートとの相溶性の点では、
エチレンジアミン、トリレンジアミン、メチレン
ジアニリン等のプロピレンオキサイド付加物が良
好であるが、これらは粘度が高くなるという欠点
があつた。シヨ糖と脂肪族アミンとからのポリエ
ーテル（特公昭48−3720）によるフオームは使用
する触媒の量をかなり多く要した。また、フオー
ムの表面のもろさは、ポリエーテルポリオールの
OH価を低くし、又官能基数を小さくすれば改良
されるが、この場合、フオームの物性、特に低温
時の寸法安定性が極端に悪化し、低比重のフオー
ムが得られなかつた。 本発明者らは、このようなポリエーテルポリオ
ールの改良により、フオームのセル径を小さくす
ることが、断熱特性（熱伝導率）を改良できると
いう技術思想の基に、種々検討を行つた結果、本
発明に到達した。 すなわち本発明は、シヨ糖80〜50重量部（以下
部は重量部を示す）、エチレンジアミン10〜30部、
トリエタノールアミン10〜40部よりなる混合物
に、エチレンオキサイド３〜30部とエチレンオキ
サイド以外のアルキレンオキサイド97〜70部を付
加してなる硬質ポリウレタンフオーム製造用ポリ
エーテルポリオール組成物である。 シヨ糖が50部未満の場合は、得られるポリエー
テルの平均官能基数が低くなるため、低密度な硬
質ポリウレタンフオームを作つた場合、物性が悪
くなる。又、80部を超えた場合は、ポリエーテル
の合成がむずかしくなり、有機ポリイソシアネー
トとの相溶性、反応性が悪くなる。 エチレンジアミンが10部未満の場合は、得られ
るポリエーテルの有機ポリイソシアネートとの相
溶性が悪くなり、また反応性も劣るため、得られ
たフオームのセル構造が悪くなる。又、30部を超
えた場合は、ポリエーテルの反応性が早くなるた
め、実用の注入フオームを製造する際に加工上の
難点を生ずる。 トリエタノールアミンが10部未満の場合はポリ
エーテルの減粘が不可能となりまた反応性が劣る
ため、フオームのセル構造が悪くなる。又、40部
を超えた場合は、ポリエーテルの有機ポリイソシ
アネートとの反応性が極端に早くなるため、特殊
な用途の場合のみしか利用できなくなる。 本発明におけるエチレンオキサイド以外のアル
キレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
の単独又は混合物であり、その使用量は97〜70部
である。本発明におけるエチレンオキサイドは上
記のアルキレンオキサイドとブロツク状（付加順
序に限定はない）、ランダム状又は末端キヤツプ
状として用いられ、その使用量は３〜30部であ
る。エチレンオキサイドが３部未満の場合は、ポ
リエーテルの減粘効果がなく又、反応性が早くな
らないため、フオームのセル構造が悪くなる。又
30部を超えた場合は、フレオンとの相溶性が悪く
なり好ましくない。 本発明におけるポリエーテルの平均OH価は
350〜600であることが好ましく、更に好ましくは
400〜550である。平均OH価が350未満ではフオ
ームの物性が悪化し、600を超えた場合は、フレ
オンとの相溶性、有機ポリイソシアネートとの相
溶性が不良である。 本発明におけるポリエーテルの製造は、従来公
知の方法により行われる。通常、シヨ糖、エチレ
ンジアミン、トリエタノールアミンの混合物にア
ルキレンオキサイド、エチレンオキサイドを本発
明の方法により付加せしめるが、必要により、シ
ヨ糖とエチレンジアミンの混合物にアルキレンオ
キサイド、エチレンオキサイドを本発明の方法に
より付加せしめたものにトリエタノールアミンに
同様な付加を行つたものをブレンドする方法及び
シヨ糖とトリエタノールアミンの混合物にアルキ
レンオキサイド、エチレンオキサイドを本発明の
方法により付加せしめたものにエチレンジアミン
に同様な付加を行つたものをブレンドする方法も
とり得る。更にはシヨ糖、エチレンジアミン、ト
リエタノールアミンにそれぞれに本発明の方法で
アルキレンオキサイド、エチレンオキサイドを付
加したものをブレンドする方法等もとり得る。 本発明のポリエーテルポリオール組成物より硬
質ポリウレタンフオームを製造する時に用いられ
る有機ポリイソシアネートは、従来公知のもので
限定はないが例えば２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−ト
リレンジイソシアネートの異性体比が80／20、
65／35の混合物、粗トリレンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、カ
ルボジイミド等で変性した従来公知の４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート、粗ジフエニル
メタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トなど又これらの二量体、三量体、更にこれら有
機ポリイソシアネートの一部を公知の低分子ポリ
オール又はポリエーテルポリオールで変性したも
のなどで、これらは単独又は混合して用いられ
る。 有機ポリイソシアネートの使用量はNCO／Ｈ
（活性水素）＝0.70〜1.40（当量比）である。 発泡助剤としては、発泡触媒、発泡剤および整
泡剤等が用いられる。発泡触媒としては、従来公
知のアミン系化合物、有機スズ化合物などが用い
られ、発泡剤としては、水、トリクロロモノフル
オロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロ
ロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロ
メタン、メチレンクロライド等が用いられる。整
泡剤としては、ポリシキロサンを骨格にもつシリ
コン系又は流動パラフイン系の整泡剤である。 フオーム化は発泡をワンシヨツト法、プレポリ
マー法又は半プレポリマー法により行うことがで
きる。 本発明のポリエーテルにおいて特定量のシヨ糖
とエチレンジアミンを組み合わせることにより、
シヨ糖からのポリエーテルの有機ポリイソシアネ
ートとの相溶性の悪さが改良され、更に特定量の
トリエタノールアミンを加えることにより、得ら
れるポリエーテルの低粘度化ができた。エチレン
ジアミン、トリエタノールアミンのポリエーテル
ポリオールが持つている有機ポリイソシアネート
との高反応性により、フオーム製造時の触媒量の
軽減をはかり、更には有機ポリイソシアネートと
の初期反応を早めることにより、フオームのセル
を均一かつ微細にすることが可能となり、断熱特
性を著しく改良できることを見出した。 又、エチレンオキサイドを付加することによ
り、ポリエーテルの官能基を下げずに、ポリエー
テルの粘度を下げることが可能となり、物性の良
好なフオームが得られる。又、エチレンオキサイ
ドを付加することにより、エチレンジアミン、ト
リレンジアミン等のプロピレンオキサイド付加の
ポリエーテルポリオールよりも更に表面張力が有
機ポリイソシアネートの表面張力に近くなるため
有機ポリイソシアネートとの混合性が良くなり、
更にエチレンジアミン、トリエタノールアミンを
用いた効果とエチレンオキサイド付加の効果が相
乗的に作用し、有機ポリイソシアネートとの初期
反応がより一層早くなり、より一層フオームのセ
ルを細かくすることができ、断熱特性を著しく改
良できた。 本発明による硬質ポリウレタンフオームは、電
気冷蔵庫、冷凍庫、保冷庫、建築用等の保冷・保
温用断熱材、吸音材、合成木材等の広い分野に用
いられる。 次に本発明を実施例、参考例、比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものでない。 実施例 １ シヨ糖70部、エチレンジアミン10部及びトリエ
タノールアミン20部をオートクレーブに仕込み、
苛性ソーダ0.17部を入れ、窒素置換を行つた後、
反応温度を100℃に保ちながら、プロピレンオキ
サイド214部を送入し、反応終了後同温度で更に
エチレンオキサイド23部を送入した。反応が終了
した生成物を理論上の塩酸で中和減圧下で処理
し、揮発部を除去し、330部のポリエーテル(A)を
得た。得られたポリエーテルのOH価は450、粘
度19400cps（25℃）で、エチレンオキサイド含量
（アルキレンオキサイドとエチレンオキサイドの
総和に対する理論上の重量％以下同じ）9.7重量
％（以下％は重量％を示す。）、理論上の官能基数
5.36であつた。 実施例 ２ シヨ糖50部、エチレンジアミン10部、トリエタ
ノールアミン40部をオートクレーブに仕込み、苛
性ソーダ0.15部を入れ、窒素置換を行つた後、反
応温度を100℃に保ちながらエチレンオキサイド
を10部送入し、しかる後にプロピレンオキサイド
を200部送入し、同温度で反応を行つた。この反
応生成物を実施例１と同様に処理し、揮発物を除
去し、290部のポリエーテル(B)を得た。得られた
ポリエーテルのOH価は480、粘度6000cps（25℃）
理論上のエチレンオキサイド含量５％、理論上の
官能基数4.5であつた。 実施例 ３ シヨ糖65部、エチレンジアミン20部及びトリエ
タノールアミン15部をオートクレーブに仕込み、
苛性カリ0.16部を入れ、窒素置換を行つた後、反
応温度を100℃に保ちながらプロピレンオキサイ
ド264部送入し、反応終了後、同温度でエチレン
オキサイド29部を送入し、反応を行つた。得られ
た反応生成物を実施例１と同様に処理し、354部
のポリエーテル(C)を得た。得られポリエーテルは
OH価450、粘度11000cps（25℃）、理論上のエチ
レンオキサイド含量9.9％、理論上の官能基数
5.06であつた。 実施例 ４ シヨ糖80部、エチレンジアミン10部及びトリエ
タノールアミン10部をオートクレーブに仕込み、
苛性ソーダ0.13部を入れ、窒素置換を行つた後、
反応温度を100℃に保ちながらプロピレンオキサ
イド80％とエチレンオキサイド20％の混合物219
部を送入し反応を行つた。得られた反応生成物を
実施例１と同様に処理し、297部のポリエーテル
(D)を得た。得られたポリエーテルはOH価485、
粘度18500cps（25℃）、理論上の官能基数5.86であ
つた。 参考例１〜16、比較例１〜３ 実施例１〜４で合成したポリエーテルを用いた
発泡結果を第１表に示した。発泡は各ポリエーテ
ルに、所定量の触媒、発泡剤、整泡剤を加え、撹
拌機で混合後、20℃に温調し、20℃に温調した有
機ポリイソシアネートの所定量を加え、撹拌機に
て強制撹拌し、厚さ3.5cm、横30cm、高さ30cmの
縦型のアルミニウム製モールドに注入した。 第１表にみるとおり、本願発明のポリエーテル
を使用した硬質ポリウレタンフオームの物性は極
めて優れていることが判る。 参考例で用いた原料は次の通りであつた。 (1) フレオンＦ−11：三井フロロケミカル品。ト
リクロルモノフルオロメタン (2) Ｌ−5420：日本ユニカー品。シリコン系整泡
剤 (3) MINICO−4010：三井日曹ウレタン品。ウ
レタン化触媒 (4) カオライザーNo.１：花王石鹸品。ウレタン化
触媒 (5) PMDETA：Ｎ，Ｎ，N′，N″，Ｎ−ペタ
ンメチルジエチレントリアミン (6) TRC−90A：三井東圧化学品。粗トリレン
ジイソシアネート（NCO＝39％） (7) MDI−CR：三井東圧化学品。粗ジフエニル
メタンジイソシアネート（NCO＝31％） (8) TRC−90Aプレ：TRC−30Aの一部をポリ
エーテルポリオールでプレポリマー変性したポ
リイソシアネート（NCO＝31％） (9) ポリエーテル(E)：シヨ糖70部、グリセリン30
部にプロピレンオキサイドを付加したOH価
460、粘度17000（25℃）、理論官能基数4.93。 (10) ポリエーテル(F)：シヨ糖90部とエチレンジア
ミン10部にプロピレンオキサイドを付加した
OH価450、粘度80000cps（250℃）。 参考例で用いた試験方法は次の通りである。 (1) 脱型時フオーム状況 TRC−90Aを用いた
場合は７分脱型、TRC−90A／MDI−CR及び
TRC−90Aプレ／MDI−CRは４分脱型、MDI
−CRは３分脱型した時のフライアビリテイの
観察の結果を次の評価基準で評価した。 〓：極めて良好 ◎：良好 〇：やや良好 ×：不良 (2) 低温寸法安定性（％） −30℃に48時間放置
した後の体積の変化率 (3) セル径（mm） 電子顕微境による測定
【表】
【表】
Claims (1)
- １ シヨ糖80〜50重量部、エチレンジアミン10〜
30重量部、トリエタノールアミン10〜40重量部よ
りなる混合物に、エチレンオキサイド３〜30重量
部とエチレンオキサイド以外のアルキレンオキサ
イド97〜70重量部を付加してなる硬質ポリウレタ
ンフオーム製造用ポリエーテルポリオール組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6653480A JPS56163115A (en) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Polyether-polyol composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6653480A JPS56163115A (en) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Polyether-polyol composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56163115A JPS56163115A (en) | 1981-12-15 |
| JPH0137405B2 true JPH0137405B2 (ja) | 1989-08-07 |
Family
ID=13318647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6653480A Granted JPS56163115A (en) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Polyether-polyol composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56163115A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1293121C (zh) * | 2004-12-30 | 2007-01-03 | 锦化化工（集团）有限责任公司 | 低氟硬泡用聚醚多元醇的制备方法 |
| CN109776750A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-21 | 烟台正海合泰科技股份有限公司 | 一种干法顶棚专用的吸音聚氨酯泡沫板 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3332934A (en) * | 1965-05-21 | 1967-07-25 | Allied Chem | Trialkylolamine polyether polyols |
-
1980
- 1980-05-21 JP JP6653480A patent/JPS56163115A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56163115A (en) | 1981-12-15 |
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