JPS58152014A - 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法 - Google Patents

硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法

Info

Publication number
JPS58152014A
JPS58152014A JP57033975A JP3397582A JPS58152014A JP S58152014 A JPS58152014 A JP S58152014A JP 57033975 A JP57033975 A JP 57033975A JP 3397582 A JP3397582 A JP 3397582A JP S58152014 A JPS58152014 A JP S58152014A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diaminotoluene
weight
added
polyol
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP57033975A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0454688B2 (ja
Inventor
Toshio Nozawa
野沢 俊夫
Hiroshi Fujino
浩 藤野
Hiroshi Harada
博 原田
Katsutoshi Sadamoto
定本 勝年
Nobuo Tokoro
所 暢男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Mitsui Nisso Urethane KK
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Mitsui Nisso Urethane KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc, Mitsui Nisso Urethane KK filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP57033975A priority Critical patent/JPS58152014A/ja
Publication of JPS58152014A publication Critical patent/JPS58152014A/ja
Publication of JPH0454688B2 publication Critical patent/JPH0454688B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエーテルポリオール(以下単に新規
ポリオールとかく)を使用する硬質ポリウレタンフォー
ムの製造法に関する。
硬質ポリウレタンフォーム用ポリエーテルには従来、シ
ョ糖、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセリ
ン、エチレンジアミン等にアルキレンオキサイドを付加
したものが使用されていた。
これらのポリエーテルはポリイソシアネート及ヒフ タロンとの相溶性が悪く、良好な7オームが得られない
場合がしばしば発生した。これを改良するため、芳香族
ジアミン例えばジアミノジフェニルメタンを使用するポ
リエーテルが使用されていた。
その中で一般的に使用されている2・4−ジアミノトル
エンと2・6−ジアミノトルエンとの混合物にプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルは、ポリイソ
シアネート及びフロンとの相溶性が良好でセルの細かい
フオームができるが、粘度が非常に高くて作業性が悪く
、又原料価格が高いことが欠点であった。
また2・3−ジアミノトルエンと3・4−ジアミノトル
エンとの混合物にアルキレンオキサイドを付加して得た
ポリオールは粘度が高くフロン発泡剤との相溶性が悪い
上に、パネル等に注入した場合に液伸びが悪いため注入
量を多くする必要があシ、得られたフオームはフライア
ビリティが大きく、湿熱劣化及び高温劣化が早く進む等
の欠点があった。さらに水酸基価を高くした夛、粘度を
下けるためエチレンオキサイドを付加重合するとフオー
ムの内部にスコーチが生じたシ、微小クラA・・ ツクが入ったりする等の問題であった。
本発明者らはこれらの欠点に鑑み種々検討した結果、本
発明に到達した。
すなわち本発明は次の通りである。
触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に、有機ポリイーチルポ
リオールとして2・4−ジアミノトルエン及び/又は2
・6−ジアミノトルエン20〜4o は3・4−ジアミノトルエン、20〜40重量部及び活
性水素2ないし4個を有する化合物60〜20重量部よ
りなる混合物にアルキレンオキサイドを付加重合して得
た水酸基価300〜550のポリオールを使用すること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法。
本発明に使用するジアミノトルエンの総量と活性水素を
有する化合物との重量比率は4 0/6 0ないし8 
0/2 0が好ましい。ジアミノトルエンの配合比率が
4 0/6 0以下では新規ポリオールの粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート(以下粗MDIとかく)に対
する相溶性が不良とな9、液伸びも悪くなる。またこの
比率が8 0/2 0以上ではポリオールの粘度が高く
なり1作業性が悪くなるうえに、フライアビリティが大
きくなり、成形フオームの脱型時間が長くなる。
2・4−及び/又は2・6−ジアミノトルエンの量と2
・3−及び/又は3・4−ジアミノトルエンの量との比
率は2 0/4 0ないし4 0/2 0で。
好ましくは4 0/6 0ないし6 0/4 0である
。この比率が2 0/4 0より小さい場合にはウレタ
ンフオームを製造する際、スコーチが発生し易くなシ、
又この比率が4 0/2 0より大きい場合にはポリオ
ールの粘度が高くなる九め作業性が低下すると同時に価
格が上昇する。
本発明に使用する活性水素2ないし4個を有する化合物
は例えば水、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット等の多価アルコール類、モノエタノールアミン
、ジグロバノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類及びエチレンジアミン等である。
本発明−cはアルキレンオキサイドとして通常エチレン
オキサイド(以下,単にEOとかく)とプロピレンオキ
サイド(以下、POとかく)(以下これらのオキサイド
を総称して説明する場合はアルキレンオキサイドとかく
)が使用せられ, EOはポリオールの粘度低下及び液
伸び向上のため使用する方が好ましい。
アルキレンオキサイドの付加方法、付加順序は制限する
ものでないが,好ましくは、前記基材に対し,無触媒で
アルキレンオキサイドを付加し、触媒添加後更にアルキ
レンオキサイドを付加し、目的とするポリエーテルの水
酸基価が300〜550Eの付加に関して、その付加位
置及び付加方法については、特に制限する本のでない力
!、好ましくは、無触媒で付加するアルキレンオキサイ
ド°中に入れ、EOとPOのブロック付加、ランダム付
加のいずれでも良い。
本発明の水酸基価が300より低いと得られたフオーム
が低温時収縮し、550より高いとポ13オールの粘度
が上昇する上にスコーチを生じ易くなる。ポリエーテル
より硬質ポリウレタンフォームを製造する時に用いるボ
13イソシアネートは。
従来公知の亀ので限定はないが1例えば2・4−トリレ
ンジイノシアネート、2 ・6−トリレンジイソシアネ
ート、2・4−トリレンジイソシアネートと2・6−ト
リレンジイソシアネートの異性体比(重量比)が8 0
/2 0、6 5/3 5の混合物。
粗トリレンジイソシアネート、4 ・4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート,カルボジイミド°等で変性し
た従来公知の変性4−4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、粗ジフェニルメタンジイソシアネート、! 
・5−す7チレンジイソシアネート、0−、Itl−又
tiP−キシリレンジイソシア序−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなど、又、これらの二量体、三景体更
にこれらポリイソシアネートの一部を公知の低分子ポリ
オール又は公知のポリエーテルで変性したものなどでこ
れらけ単独又は混合して用いられる。
ポリイソシアネートの使用量はNCO/H(活性水素)
が0.7〜1.4(当量比)である。
発泡助剤としては、発泡触媒1発泡剤および整泡剤が用
いられる。発泡触媒として岐、従来公知のアミン系化合
物、有機スズ化合物などが用すられ、発泡剤としては、
水、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロ
ジフルオロメタン、メチレンクロライド等が用いられる
。整泡剤には、従来公知のシリプン系整泡剤が用いられ
る。
本発明のポリエーテルより硬質ポリウレタンフォームを
得る場合の発泡はワン7117)法、プレポリマー法又
は半プレポリマー法により行うことができる。
本発明のポリエーテルは比較的低粘度であり、液流れ性
がよく、フロン、ポリイソシアネートとチ性が良好であ
り、フライアビリティ4少<、II熱劣化や高温時の劣
化の少ない良好な物性のものが得られる。
本発明のポリエーテルは、電気冷蔵庫、冷凍庫、保冷庫
、建築用等の保冷・保温断熱材、吸音材、合成木材、構
造材等の広い分野の硬質ボリクレタ発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでな
い(以下Xは重量Xを示す)。
製造例1 2.3−及び3.4−ジアミノトルエン混合物(以下o
−TDAと記す)3.5kF、2.4−及び2.6−ジ
アミノトルエン混合物(以下m −T D Aと記す)
3.5kf1 )リエタノールアミン3 、0 kfを
反応ガマに入れ、この混合物を加熱溶融し九稜。
先づPOを66.5kf付加し、ついでEOを66・6
kf付加した。次に苛性カリを仕上少量に対し0・4%
添加し、反応温度を110℃まで昇温した後、さらKP
Oを149.5kF付加した。反応終了後、リン酸で中
和し、析出した結晶をろ過し、ろ液を製品とした。得ら
れたポリオール(1)は水酸基価403、粘度4600
 cps/ 25℃であった。
製造例2 製造例1と同じ基剤を反応ガマに入れ、溶融後、まずE
Oを6.81kf、ついでPOを6 、67 k?付加
し、次に苛性カリを仕上少量に対し0.2重量X添加後
、反応温度を110″Cまで昇温し、POを6500 
cps/ 25℃のポリオール(2)を得た。
製造例3 m−TDA3.5kf、o−TDA3−5kSF、  
)リエタノールアミン3.0kfの混合物に製造例1と
同様の方法によりEOを6.11kF及びPOを7.8
0kWを付加した。苛性カリ0.2%を添加した後。
poを5.0kFを付加し、水酸基価540、粘度14
600cps/25℃のポリオール(3)を得た。
製造例4 m−TDA 3.5kf、o−TDA4.5kf1 ト
リエタノールアミン2.0kfの混合物に製造例1と同
様の方法によりPOを9.84kf、EOを5.21k
Fを付加した。苛性カリ0・3%を添加し死後、POを
15.2に?付加し、水酸基価401、粘度6800c
ps/25℃ のポリオール(りを得た。
製造例5 m−TDA 4.5kf、 o−TDA2−5kf、グ
リセリン3・Okfの混合物に製造例1と同様の方法に
よシPOを6.32kf1EOを4.92kFを付加し
た。苛性力!jO,2Xを添加した41.POを20.
4kfを付加し、水酸基価405、粘度12500 c
ps/25℃のポリオール(5)を得た。
製造例6 m−TDA  3−5kS’、o−TDA3.5kF、
  グリセリン3・OkFの混合物に製造例1同様の方
法によりEOを2・52kf、POを8・84kFを付
加した。
苛性カリ0.2Xを添加した後、poを19 、33k
fを付加し、水酸基価420、粘度9200 cps/
25℃のポリオール(6)を得た。
比較製造例1 o−TDA  7−OkF、  )リエタノールアミ/
3.0kWの混合物に製造例1と同様の方法にょ夛E。
を5 、1 kfを付加した。苛性カリ0・2%を添加
した後、POを17・74kfを付加し、水酸基価45
0、粘度8000 cps/25℃のポリオール(比較
1)を得た。
比較製造例2 o−TDAlokFを80℃に加熱し、EOを7.21
加し、反応後製造例1と同様に処理し、水酸基価410
、粘度8200cps/25℃のポリオール(比中炙り
]己イ専ブ己。
実施例1〜6及び比較例1及び同2 以上のようにして製造したポリオール(1)〜(6)及
び(比較l)〜(比較2)を500fづつ取り、シ冒糖
、アミン混合物にPOを付加して得た水酸基価450、
粘度4000 cps/25℃のポリオール500tと
それぞれ混合した。これらのポリオール混合物に第1表
に示した量のトリスクロロエチルホスヘー) (TCE
P)難燃剤、水、テトラメチルヘキサンジアミン(TM
HD)触媒、シリコン整泡剤、フロン−11発泡剤及び
粗ジフェニルメタンジイソシアネー) (MDI−CR
)と順次混合した。
また厚さ30 mm 、巾35 Q fnffl >−
辺の長さ500mmを有する逆り型パネルの垂直面の底
部に上記の混合原液330fを注入した。原液はパネル
内で発泡し、パネルの垂直面内を上昇した後。
水平面内に展延し硬化した。このフオームが進行した距
離によシ液伸びを比較した。
別に縦400mm、横200mm、高さ400mmの箱
を45℃に加熱し、この中へ上記混合原液を注入し、発
泡させた。発泡硬化したフオームは一夜放置した後、中
央部で切断し、フオーム芯部におけるスコーチの程度を
検査した。
各混合原液の液伸びとスコーチの状態社第1表に示した
通シであって、本発明のボ1ノオール力;液伸びとスコ
ーチの点で優れていること力;明らかである・ (以[Th′:1′1) 手続補正書(自発) 昭和57年5月79日 特許庁長官 島 田春樹 殿 1、事件の表示 特願昭57−33975 2、発明の名称 硬質ポリウレタンフォームの製造法 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 電話  593−7915 4、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 5、補正の内容 (1)%許請求の範囲 別紙の通り (2) 第3頁、第15〜16行 「20〜40重量部」を「20〜45重量部」と訂正す
る。
(3)  第3頁、第17行 「20〜40重量部」を「20〜45重量部」と訂正す
る。
(4)  第3頁、第18〜19行 「60〜20重量部」を「60〜10重量部」と訂正す
る。
(5)第4頁、第5行 1’−80/20Jをr90/IOJと訂正する。
(6)第4頁、第9行 「80/20Jをr90/10.Jと訂正する。
(7)第4頁、第15行 [20/40ないし40/20Jをr20/45ないし
45/20Jと訂正する。
(8) 第4頁、第16行 r40/60ないし60/40Jを「30/45ないし
40/20 Jと訂正する。
(9)第4頁、第17行 1’−20/40 Jを「20/45Jと訂正する。
QO第4頁、第19行 [40/20Jを[45/20Jと訂正する。
以上 別紙: 特許請求の範囲 (訂正後) 触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に、有機ポリイソシアネ
ートと活性水素含有化合物を反応させて硬質ポリウレタ
ンフォームを製造するに当り、ポリエーテルポリオール
として2・4−ジアミノトルエン及び/又は2・6−レ
アミツトルエフ20〜45重量部、2・3−ジアミノト
ルエン及び/又は3・4−ジアミノトルエン、20〜4
5重量部及び活性水素2ないし4個を有する化合物60
〜10重量部よりなる混合物にアルキレンオキサイドを
付加重合して得た水酸基価300〜550のポリオール
を使用することを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム
の製造法8

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に、有機ポリせて硬
    質ウレタンフオームを製造するに当シ、ハ ポリエーテルポリオールとして2・4−ジアミノトルエ
    ン及び/又は2・6−レアミツトル1フ20〜40重量
    部、2・3−ジアミノトルエン及び/又は3・4−ジア
    ミノトルエン、20〜40重量部及び活性水素2ないし
    4個を有する化合物60〜20重量部よりなる混合物に
    アルキレンオキサイドを付加重合して得た水酸基価30
    0〜550のポリオールを使用することを特徴とする硬
    質ポリウレタンフォームの[[。
JP57033975A 1982-03-05 1982-03-05 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法 Granted JPS58152014A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57033975A JPS58152014A (ja) 1982-03-05 1982-03-05 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57033975A JPS58152014A (ja) 1982-03-05 1982-03-05 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58152014A true JPS58152014A (ja) 1983-09-09
JPH0454688B2 JPH0454688B2 (ja) 1992-09-01

Family

ID=12401483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57033975A Granted JPS58152014A (ja) 1982-03-05 1982-03-05 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS58152014A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542354A (ja) * 1999-04-14 2002-12-10 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 硬質ポリウレタンホーム製造用のポリオール混合物
JP2006273973A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 硬質ポリウレタンスラブフォームの製造方法および配管用断熱材
JP2009057482A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Sumika Bayer Urethane Kk 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CN116041191A (zh) * 2022-12-08 2023-05-02 万华化学集团股份有限公司 一种从聚氨酯软泡醇解产物中提取二氨基甲苯的方法及其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542354A (ja) * 1999-04-14 2002-12-10 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 硬質ポリウレタンホーム製造用のポリオール混合物
JP2006273973A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 硬質ポリウレタンスラブフォームの製造方法および配管用断熱材
JP2009057482A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Sumika Bayer Urethane Kk 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CN116041191A (zh) * 2022-12-08 2023-05-02 万华化学集团股份有限公司 一种从聚氨酯软泡醇解产物中提取二氨基甲苯的方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0454688B2 (ja) 1992-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2462387C (en) Rigid, dimensionally stable polyurethane foams and a process for the production of such foams in which the foam pressure is reduced
EP0646144B1 (en) A foam stabilizing additive and polyurethane foam prepared in the presence thereof
EP0496081B1 (en) Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams
EP0604784A1 (en) Composites for coding containers comprising a dimensionally stable water-blown polyurethane foam by employing lithium salts and a method for its preparation
JPH09507872A (ja) 硬質ポリウレタンフォームおよびそれを含むラミネート製品の製造方法
US4632943A (en) Polyurethane foams prepared from alkyl dialkanol amine-containing polyols
US5397808A (en) Low thermal conductivity foam
US5223551A (en) Urea-modified isocyanurates and method of making rigid foams thereof
EP0605105A1 (en) Process for rigid foams
EP1339769B1 (en) Method of preparing polyurethane-modified polyisocyanurate foam
JP3283616B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPS58152014A (ja) 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法
CN108473711B (zh) Z-hfo-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯在高温发泡应用中的用途
KR0184631B1 (ko) 개질된 폴리이소시아누레이트 발포체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 폴리올 조성물
JPH0440369B2 (ja)
JPH0137405B2 (ja)
JP3652755B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH0873554A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物およびその用途
JPH0216334B2 (ja)
JP3031699B2 (ja) ポリオール組成物およびその利用
JPH0122845B2 (ja)
JPS63218724A (ja) 硬質ウレタンフオ−ムの製造法
KR100293163B1 (ko) 1액형폴리우레탄폼조성물의제조방법
JPH0386720A (ja) ポリウレタンフォームの製造法
JPS61203116A (ja) 硬質ポリウレタンフオ−ム製造方法