JPH0138100B2 - - Google Patents
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- JPH0138100B2 JPH0138100B2 JP56064140A JP6414081A JPH0138100B2 JP H0138100 B2 JPH0138100 B2 JP H0138100B2 JP 56064140 A JP56064140 A JP 56064140A JP 6414081 A JP6414081 A JP 6414081A JP H0138100 B2 JPH0138100 B2 JP H0138100B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- amine
- carbon atoms
- amount
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は含窒素ジエンオリゴマーおよびその製
造法に関する。 ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン
を代表例とするモノマーの高重合体は、著しい発
展を遂げた高分子化学、高分子化学工業の中心的
位置を占めてきた。一方、近年これらのモノマー
の低重合体、すなわちオリゴマーに多くの注目が
集つている。ポリマーが主に材料として取り扱わ
れるに対し、オリゴマーは機能に中心をおいた開
発がなされている。特に官能基を含むオリゴマー
は多くの特性が期待されている。また、一般にオ
リゴマーは、低分子化合物および高分子化合物に
対し相溶性が良いこと、低粘度であること、分子
量のコントロールにより機能を制御できること
等、実用面の上で重要な特徴を多くそなえてい
る。 本発明者らは、ジエン化合物を原料とする官能
性オリゴマーの開発に努めたところ、次の式(A)で
示される新規な含窒素オリゴマーを見出すに到つ
た。 （式中、Ｒは炭素数３ないし８のアルキル基、ア
リル基、炭素数６ないし８のアリール基または炭
素数７あるいは８のアリールアルキル基、Ｘは水
素、メチル基またはハロゲン、Ｙは水素またはメ
チル基、ｎは４ないし16の整数を表わす。） ここで、Ｒとしては、炭素数３ないし８のアル
キル基が代表的でまた３級ないし２級であるも
の、すなわち、ｔ−ブチル基、イソプロピル基、
sec−ブチル基、sec−オクチル基、シクロヘキシ
ル基等が好ましい。Ｘとしては水素またはメチル
基が好ましく、Ｙとしては水素が好ましい。ｎと
しては４ないし20が好ましく、６ないし18がさら
に好ましい。 構造式(A)に示される二重結合に関する異性体と
しては、シス体およびトランス体の両者が含まれ
る。また、本発明で得られるオリゴマーには、一
部構造式(D)で示される３−４体構造が含まれるこ
ともある。
造法に関する。 ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン
を代表例とするモノマーの高重合体は、著しい発
展を遂げた高分子化学、高分子化学工業の中心的
位置を占めてきた。一方、近年これらのモノマー
の低重合体、すなわちオリゴマーに多くの注目が
集つている。ポリマーが主に材料として取り扱わ
れるに対し、オリゴマーは機能に中心をおいた開
発がなされている。特に官能基を含むオリゴマー
は多くの特性が期待されている。また、一般にオ
リゴマーは、低分子化合物および高分子化合物に
対し相溶性が良いこと、低粘度であること、分子
量のコントロールにより機能を制御できること
等、実用面の上で重要な特徴を多くそなえてい
る。 本発明者らは、ジエン化合物を原料とする官能
性オリゴマーの開発に努めたところ、次の式(A)で
示される新規な含窒素オリゴマーを見出すに到つ
た。 （式中、Ｒは炭素数３ないし８のアルキル基、ア
リル基、炭素数６ないし８のアリール基または炭
素数７あるいは８のアリールアルキル基、Ｘは水
素、メチル基またはハロゲン、Ｙは水素またはメ
チル基、ｎは４ないし16の整数を表わす。） ここで、Ｒとしては、炭素数３ないし８のアル
キル基が代表的でまた３級ないし２級であるも
の、すなわち、ｔ−ブチル基、イソプロピル基、
sec−ブチル基、sec−オクチル基、シクロヘキシ
ル基等が好ましい。Ｘとしては水素またはメチル
基が好ましく、Ｙとしては水素が好ましい。ｎと
しては４ないし20が好ましく、６ないし18がさら
に好ましい。 構造式(A)に示される二重結合に関する異性体と
しては、シス体およびトランス体の両者が含まれ
る。また、本発明で得られるオリゴマーには、一
部構造式(D)で示される３−４体構造が含まれるこ
ともある。
【式】または
【式】
次に、本発明に係る化合物の製造法について詳
しく述べる。すなわち、構造式(A)で示される化合
物（以下「オリゴマーＡ」と略記する）は、構造
式(B)で示されるアミン（以下「アミンＢ」と略記
する）を、アミンＢに対し0.25倍モルないし10倍
モルの対応するアルカリ金属アミドの共存下に、
アミンに対して10倍モルないし100倍モルの構造
式(C)で示されるジエン（以下「ジエンＣ」と略記
する）と反応させることにより製造される。
しく述べる。すなわち、構造式(A)で示される化合
物（以下「オリゴマーＡ」と略記する）は、構造
式(B)で示されるアミン（以下「アミンＢ」と略記
する）を、アミンＢに対し0.25倍モルないし10倍
モルの対応するアルカリ金属アミドの共存下に、
アミンに対して10倍モルないし100倍モルの構造
式(C)で示されるジエン（以下「ジエンＣ」と略記
する）と反応させることにより製造される。
【式】
（式中、Ｒ，Ｘ，Ｙは構造式(A)で定義したものと
同じである。） アミンＢとしては、ｔ−ブチルアミン、イソプ
ロピルアミン、sec−ブチルアミン、sec−オクチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、イソオクチル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、アニリン、
アリルアミン等が好ましい。 ジエンＣとしては、ブダジエン、イソプレン、
ピペリレン、クロロプレン、１，２−ジメチルブ
タジエン等が好ましい。ジエンＣの量は、アミン
Ｂに対し15倍モルないし70倍モルが好ましい。 アルカリ金属アミドとしては、用いるアミンＢ
に対応するリチウムアミドを用いることが好まし
く、このリチウムアミドは、アミンＢにブチルリ
チウム、メチルリチウム等アルキルリチウムを加
えることにより調整することが好ましい。 本発明者らは、アルカリ金属アミドをアミンに
対し多く用いるほど、オリゴマーの分子量が増大
する傾向にあることを見出した。具体的に好まし
い条件を示すならば、アルカリ金属アミドをアミ
ンに対して0.4ないし５倍モル、さらに好ましく
は0.5ないし４倍モルである。ここで、アミンの
量とは、仕込んだアミンからアルキルリチウム等
と反応した量を差し引く必要があることを特記し
ておく。 本反応は不活性有機液体の共存下で行なうこと
も推奨され、この有機液体としては、ヘキサン、
シクロヘキサン、オクタン、イソオクタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素が好まし
いが、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチル
エーテル等のエーテルや、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，N′−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒も用いる
ことができる。この有機液体の量は、アミンＢに
対して容量で等量以上50倍以下が好ましく、さら
に好ましくは３倍以上20倍以下である。 反応温度に制限はないが、20℃ないし150℃が
好ましく、50℃ないし120℃がさらに好ましい。
反応圧力にも制限はないが、１気圧から50気圧が
好ましく、１気圧から20気圧がさらに好ましい。
特にブタジエン、イソプレン等は沸点が低いた
め、加圧下で沸点以上の温度で反応することが推
奨される。 代表的な反応操作について述べるならば、ま
ず、フラスコ、耐圧瓶、オートクレープ等の容器
に、アミンＢおよび必要ならば溶媒としての有機
液体を加える。次に、ブチルリチウム等のメタル
化剤を加え、アルカリ金属アミドを生成せしめ
る。次に、ジエンＣを加えて所定の条件で反応を
行なう。また、別の容器でアルカリ金属アミドを
調製しておき、ジエンに加えることもできる。反
応液を撹拌することも好ましい。反応時間に制限
はないが、１時間ないし10日間が好ましく、４時
間ないし４日間がさらに好ましい。反応時間の設
定は、反応液を経時的にサンプリングして、収率
や重合度の確認をしながら行なうことも好まし
い。サンプレング液はメタノール、水等を少量加
え、アルカリ金属アミドを失活せしめた後、後に
述べる分析方法にしたがつて測定する。次に、反
応混合物の処理方法、生成物の単離、精製、分析
方法の代表例について述べる。 まず反応混合物に、メタノール、エタノール、
水等の活性水素を有する有機物をアルカリ金属ア
ミドに対し等モル以上加えアミドを失活せしめ
る。この液をそのままゲルパーミエーシヨンクロ
マトグラフイーを用いて分子量分布を測定し、ま
たガスクロマトグラフイーで原料の減少を測定す
ることも可能である。また、この液を水で洗浄し
た後、溶媒、残存原料等を蒸溜等で除去する。な
お、重合度の低い生成物は水溶性に高いことがあ
るので、トルエン、ヘキサン等の適当な水不溶性
有機溶媒をさらに加えた後、水洗することにより
ロスを抑えることが好ましい。 このようにして得られた生成物は、減圧乾燥に
より十分精製した後、元素分析等により成分分析
を、またゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ーを用い分子量および分子量分布を求めることが
できる。しかし、オリゴマーおよびポリマーの絶
対分子量の測定は、現在の技術では非常に困難で
あるため、本発明における分子量は、次に述べる
“GPC分子量”をもつて定義する。構造式(A)にお
ける繰返し単位数ｎも、この分子量から計算され
る値をもつて定義する。 “GPC分子量”の測定方法は、まず生成物を
溶媒に溶解し、ゲルパーミエーシヨンクロマトグ
ラフイーにかけ、クロマトグラムで最大のピーク
を与える溶離液量を求める。一方、同一の条件で
ゲラニオール、フアルネソール、ソラネソールを
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイーにか
け、それぞれの最大ピークを与える溶離液量を求
め、溶離液量対分子量の検量線を作成しておく
（分子量の対数を溶離液量に対してプロツトする
と良い直線関係が得られる）。この検量線から求
めた分子量を“GPC分子量”と定義した。 本発明によれば、オリゴマー(A)以外に３級アミ
ン型であるオリゴマー(D)も生成されることを見出
した。 このオリゴマー(D)の含有量は、次の方法によつ
て測定した。すなわち、生成物を酸滴定によりオ
リゴマーＡとＤの総量を求める。次にフエニルイ
ソシアナート等のイソシアナートと反応せしめた
後、酸滴定を行なうことによりオリゴマー(D)の量
を求め、両者からオリゴマーＡとＤの相対比を求
めるものである。 本発明で開示される含窒素ジエンオリゴマー
は、液状ゴム、重金属吸着剤、凝集剤、電着塗
料、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤
の成分になる。また、二重結合の重合性や２級ア
ミンの特性を利用して、熱激化性材料としての利
用も可能である。 以下、実施例をもつて具体的態様を示すが、こ
れらの実施例は本発明を制限するものではない。 実施例 １ 100ml容の耐圧ガラス管を窒素置換した後、溶
媒として20mlのシクロヘキサン、アミンとして
0.9ｇのイソプロピルアミンを加えた後、ｎ−ブ
チルリチウムのシクロヘキサン２規定溶液を５ml
加えた。磁気撹拌により均一にした後、ジエンと
して冷却したイソプレンを20.4ｇ加え、ガラス管
を溶封した後、80℃で８日間反応を続けた。反応
後開封して２mlのメタノールを加え、エバポレー
ターで溶媒等を溜去した。得られた残溜液を20ml
のシクロヘキサンに溶かし、30mlの水で２回洗浄
し、有機層を再度エバポレーターにかけ十分濃縮
したところ、粘調液体が13.5ｇ得られた。 この液をゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
イーで分析したところ、“GPC分子量”として
580にピークを持つクロマトグラムが得られた。
なお、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー
は、ポリスチレンゲルを充填した60cm長のカラム
（理論段数27000段）を用い、クロロホルムを溶媒
して2.7ml／mmの速度で展開した。この生成物を
精製するためにゲルパーミエーシヨンクロマトグ
ラフイーで分取した。分取品の核磁気共鳴スペク
トルは次のようなパターンであつた。 溶媒；重クロロホルム、標準物質、テトラメチル
シラン、 δ値（ppm）； 0.7〜1.2、1.5〜1.8（２本のピー
ク）、1.8〜2.2、4.5〜4.8、4.8〜5.4 この結果を解析し、シス体：トランス体：３−
４体の比は65：25：10であることが確認された。
赤外吸収スペクトルは次の吸収を示した。 2960、2920、1640、1440、1380、1160、1110、
980、890、830cm-1 また、元素分析値はC84.9％、H12.8％、N2.5
％であつた。また、滴定法により２級窒素と３級
窒素の割合は、それぞれ37％、63％であつた。 実施例 ２ 実施例１と全く同様の条件と操作で11日間反応
を続けたところGPC分子量750のオリゴマーが
18.5ｇ得られた。 実施例 ３〜５ 100mlのオートクレーブに表１の組成の原料を
加え、90℃で４日間撹拌を続けた。得られたオリ
ゴマーのGPC分子量および分取品の元素分析値
を表２に示した。
同じである。） アミンＢとしては、ｔ−ブチルアミン、イソプ
ロピルアミン、sec−ブチルアミン、sec−オクチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、イソオクチル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、アニリン、
アリルアミン等が好ましい。 ジエンＣとしては、ブダジエン、イソプレン、
ピペリレン、クロロプレン、１，２−ジメチルブ
タジエン等が好ましい。ジエンＣの量は、アミン
Ｂに対し15倍モルないし70倍モルが好ましい。 アルカリ金属アミドとしては、用いるアミンＢ
に対応するリチウムアミドを用いることが好まし
く、このリチウムアミドは、アミンＢにブチルリ
チウム、メチルリチウム等アルキルリチウムを加
えることにより調整することが好ましい。 本発明者らは、アルカリ金属アミドをアミンに
対し多く用いるほど、オリゴマーの分子量が増大
する傾向にあることを見出した。具体的に好まし
い条件を示すならば、アルカリ金属アミドをアミ
ンに対して0.4ないし５倍モル、さらに好ましく
は0.5ないし４倍モルである。ここで、アミンの
量とは、仕込んだアミンからアルキルリチウム等
と反応した量を差し引く必要があることを特記し
ておく。 本反応は不活性有機液体の共存下で行なうこと
も推奨され、この有機液体としては、ヘキサン、
シクロヘキサン、オクタン、イソオクタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素が好まし
いが、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチル
エーテル等のエーテルや、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，N′−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒も用いる
ことができる。この有機液体の量は、アミンＢに
対して容量で等量以上50倍以下が好ましく、さら
に好ましくは３倍以上20倍以下である。 反応温度に制限はないが、20℃ないし150℃が
好ましく、50℃ないし120℃がさらに好ましい。
反応圧力にも制限はないが、１気圧から50気圧が
好ましく、１気圧から20気圧がさらに好ましい。
特にブタジエン、イソプレン等は沸点が低いた
め、加圧下で沸点以上の温度で反応することが推
奨される。 代表的な反応操作について述べるならば、ま
ず、フラスコ、耐圧瓶、オートクレープ等の容器
に、アミンＢおよび必要ならば溶媒としての有機
液体を加える。次に、ブチルリチウム等のメタル
化剤を加え、アルカリ金属アミドを生成せしめ
る。次に、ジエンＣを加えて所定の条件で反応を
行なう。また、別の容器でアルカリ金属アミドを
調製しておき、ジエンに加えることもできる。反
応液を撹拌することも好ましい。反応時間に制限
はないが、１時間ないし10日間が好ましく、４時
間ないし４日間がさらに好ましい。反応時間の設
定は、反応液を経時的にサンプリングして、収率
や重合度の確認をしながら行なうことも好まし
い。サンプレング液はメタノール、水等を少量加
え、アルカリ金属アミドを失活せしめた後、後に
述べる分析方法にしたがつて測定する。次に、反
応混合物の処理方法、生成物の単離、精製、分析
方法の代表例について述べる。 まず反応混合物に、メタノール、エタノール、
水等の活性水素を有する有機物をアルカリ金属ア
ミドに対し等モル以上加えアミドを失活せしめ
る。この液をそのままゲルパーミエーシヨンクロ
マトグラフイーを用いて分子量分布を測定し、ま
たガスクロマトグラフイーで原料の減少を測定す
ることも可能である。また、この液を水で洗浄し
た後、溶媒、残存原料等を蒸溜等で除去する。な
お、重合度の低い生成物は水溶性に高いことがあ
るので、トルエン、ヘキサン等の適当な水不溶性
有機溶媒をさらに加えた後、水洗することにより
ロスを抑えることが好ましい。 このようにして得られた生成物は、減圧乾燥に
より十分精製した後、元素分析等により成分分析
を、またゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ーを用い分子量および分子量分布を求めることが
できる。しかし、オリゴマーおよびポリマーの絶
対分子量の測定は、現在の技術では非常に困難で
あるため、本発明における分子量は、次に述べる
“GPC分子量”をもつて定義する。構造式(A)にお
ける繰返し単位数ｎも、この分子量から計算され
る値をもつて定義する。 “GPC分子量”の測定方法は、まず生成物を
溶媒に溶解し、ゲルパーミエーシヨンクロマトグ
ラフイーにかけ、クロマトグラムで最大のピーク
を与える溶離液量を求める。一方、同一の条件で
ゲラニオール、フアルネソール、ソラネソールを
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイーにか
け、それぞれの最大ピークを与える溶離液量を求
め、溶離液量対分子量の検量線を作成しておく
（分子量の対数を溶離液量に対してプロツトする
と良い直線関係が得られる）。この検量線から求
めた分子量を“GPC分子量”と定義した。 本発明によれば、オリゴマー(A)以外に３級アミ
ン型であるオリゴマー(D)も生成されることを見出
した。 このオリゴマー(D)の含有量は、次の方法によつ
て測定した。すなわち、生成物を酸滴定によりオ
リゴマーＡとＤの総量を求める。次にフエニルイ
ソシアナート等のイソシアナートと反応せしめた
後、酸滴定を行なうことによりオリゴマー(D)の量
を求め、両者からオリゴマーＡとＤの相対比を求
めるものである。 本発明で開示される含窒素ジエンオリゴマー
は、液状ゴム、重金属吸着剤、凝集剤、電着塗
料、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤
の成分になる。また、二重結合の重合性や２級ア
ミンの特性を利用して、熱激化性材料としての利
用も可能である。 以下、実施例をもつて具体的態様を示すが、こ
れらの実施例は本発明を制限するものではない。 実施例 １ 100ml容の耐圧ガラス管を窒素置換した後、溶
媒として20mlのシクロヘキサン、アミンとして
0.9ｇのイソプロピルアミンを加えた後、ｎ−ブ
チルリチウムのシクロヘキサン２規定溶液を５ml
加えた。磁気撹拌により均一にした後、ジエンと
して冷却したイソプレンを20.4ｇ加え、ガラス管
を溶封した後、80℃で８日間反応を続けた。反応
後開封して２mlのメタノールを加え、エバポレー
ターで溶媒等を溜去した。得られた残溜液を20ml
のシクロヘキサンに溶かし、30mlの水で２回洗浄
し、有機層を再度エバポレーターにかけ十分濃縮
したところ、粘調液体が13.5ｇ得られた。 この液をゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
イーで分析したところ、“GPC分子量”として
580にピークを持つクロマトグラムが得られた。
なお、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー
は、ポリスチレンゲルを充填した60cm長のカラム
（理論段数27000段）を用い、クロロホルムを溶媒
して2.7ml／mmの速度で展開した。この生成物を
精製するためにゲルパーミエーシヨンクロマトグ
ラフイーで分取した。分取品の核磁気共鳴スペク
トルは次のようなパターンであつた。 溶媒；重クロロホルム、標準物質、テトラメチル
シラン、 δ値（ppm）； 0.7〜1.2、1.5〜1.8（２本のピー
ク）、1.8〜2.2、4.5〜4.8、4.8〜5.4 この結果を解析し、シス体：トランス体：３−
４体の比は65：25：10であることが確認された。
赤外吸収スペクトルは次の吸収を示した。 2960、2920、1640、1440、1380、1160、1110、
980、890、830cm-1 また、元素分析値はC84.9％、H12.8％、N2.5
％であつた。また、滴定法により２級窒素と３級
窒素の割合は、それぞれ37％、63％であつた。 実施例 ２ 実施例１と全く同様の条件と操作で11日間反応
を続けたところGPC分子量750のオリゴマーが
18.5ｇ得られた。 実施例 ３〜５ 100mlのオートクレーブに表１の組成の原料を
加え、90℃で４日間撹拌を続けた。得られたオリ
ゴマーのGPC分子量および分取品の元素分析値
を表２に示した。
【表】
【表】
【表】
実施列 ６〜９
実施例１と同様の容器に、同様の順で表３に示
す試薬を加えた。また同様の操作により、表３に
示す条件で反応および生成物の処理、精製を行つ
た。製品のGPC分子量および分取品の元素分析
値を表４に示した。
す試薬を加えた。また同様の操作により、表３に
示す条件で反応および生成物の処理、精製を行つ
た。製品のGPC分子量および分取品の元素分析
値を表４に示した。
【表】
【表】
＊２、＊３は表１と同じ
【表】
実施例 10
実施例１で得られたオリゴマー10ｇを100mlの
ジエチルベンゼンに溶解し、100mlの水と共に分
液ロートに入れ、十分振とうした水層を除去し、
100mlの炭酸ナトリウム１規定溶液を加え振とう
した。水層を除去した後、１規定の塩酸100mlを
加え十分振とうし、油層を0.01規定の塩化第２鉄
２規定塩酸溶液100mlと混合し、分液ロートで十
分振とうして平衡に達せしめた。 次に平衡後の水槽中の鉄の濃度をチタンによる
滴定で求めたところ4.0×10-4規定であつた。 実施例 11 実施例２で得られたオリゴマーを用い、塩化第
２鉄の４規定塩酸溶液を用いる以外は実施例10と
全く同様の方法で実験したところ、平衡後の水層
中の鉄の濃度は１×10-5規定であつた。
ジエチルベンゼンに溶解し、100mlの水と共に分
液ロートに入れ、十分振とうした水層を除去し、
100mlの炭酸ナトリウム１規定溶液を加え振とう
した。水層を除去した後、１規定の塩酸100mlを
加え十分振とうし、油層を0.01規定の塩化第２鉄
２規定塩酸溶液100mlと混合し、分液ロートで十
分振とうして平衡に達せしめた。 次に平衡後の水槽中の鉄の濃度をチタンによる
滴定で求めたところ4.0×10-4規定であつた。 実施例 11 実施例２で得られたオリゴマーを用い、塩化第
２鉄の４規定塩酸溶液を用いる以外は実施例10と
全く同様の方法で実験したところ、平衡後の水層
中の鉄の濃度は１×10-5規定であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の構造式(A)で示される含窒素ジエンオリ
ゴマー。 （式中、Ｒは炭素数３ないし８のアルキル基、ア
リル基、炭素数６ないし８のアリール基または炭
素数７あるいは８のアリールアルキル基、Ｘは水
素、メチル基またはハロゲン、Ｙは水素またはメ
チル基、ｎは４ないし16の整数を表す。） ２ 下記の構造式(B)で示されるアミンを、アミン
に対し0.25倍モルないし10倍モルの対応するアル
カリ金属アミドの共存下に、アミンに対し10倍モ
ルないし100倍モルの下記の構造式(C)で示される
ジエンと反応させることを特徴とする構造式(A)で
示される含窒素ジエンオリゴマーの製造法。 （式中、Ｒは炭素数３ないし８のアルキル基、ア
リル基、炭素数６ないし８のアリール基または炭
素数７あるいは８のアリールアルキル基、Ｘは水
素、メチル基またはハロゲン、Ｙは水素またはメ
チル基、ｎは４ないし16の整数を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56064140A JPS57179137A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Novel diene oligomer and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56064140A JPS57179137A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Novel diene oligomer and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57179137A JPS57179137A (en) | 1982-11-04 |
| JPH0138100B2 true JPH0138100B2 (ja) | 1989-08-11 |
Family
ID=13249466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56064140A Granted JPS57179137A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Novel diene oligomer and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57179137A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4716611B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2011-07-06 | 川惣電機工業株式会社 | 測温センサーの保持装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5537537B2 (ja) * | 1972-09-14 | 1980-09-29 | ||
| JPS5123208A (en) * | 1974-08-20 | 1976-02-24 | Kuraray Co | Kyoyakujenno ganchitsusoteromaano seizohoho |
| JPS5756904B2 (ja) * | 1974-12-17 | 1982-12-02 | Toray Industries |
-
1981
- 1981-04-30 JP JP56064140A patent/JPS57179137A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57179137A (en) | 1982-11-04 |
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