JPH0138403B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0138403B2 JPH0138403B2 JP18573682A JP18573682A JPH0138403B2 JP H0138403 B2 JPH0138403 B2 JP H0138403B2 JP 18573682 A JP18573682 A JP 18573682A JP 18573682 A JP18573682 A JP 18573682A JP H0138403 B2 JPH0138403 B2 JP H0138403B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- alkali
- surfactant
- water
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水溶性のヒドロキシエチルセルロース
を製造する方法に係り、さらに詳しくはセルロー
ス原料を有機溶剤と水からなる媒体中スラリー状
態にてアルカリを作用させてアルカリセルロース
を生成させる際に界面活性剤を添加して行ない、
引続き界面活性剤の存在下に酸化エチレンを反応
させることにより、製品の水溶液の透視度の著し
く改善されたヒドロキシエチルセルロースを与え
る製造法に関するものである。 一般にヒドロキシエチルセルロースの製造は、
イソプロピルアルコール（IPA）、第三ブチルア
ルコール（TBA）などの低級脂肪族アルコール、
水、アルカリの混合液中スラリー状態にてセルロ
ース原料をアルカリと反応せしめてアルカリセル
ロースとすることにより開始される。このアルカ
リセルロースが生成される過程での溶液相の状態
は、これら低級脂肪族アルコールとアルカリ水溶
液とが互に相溶しないため、二層に分離したまま
でセルロース原料と反応せしめられることにな
り、セルロースに対するアルカリの均一な浸透は
必ずしも順調には進行しない。さらに引続き行わ
れる酸化エチレンとの反応においても同様に不均
一な系で反応が進むため、従来技術では最終製品
の重要な性質である水溶液の濁度および浮遊物の
減少に限界があり、透視度の優れたものが得にく
い欠点を有していた。 本発明者は、ヒドロキシエチルセルロースの水
溶液の溶解特性が著しく改良されたヒドロキシエ
チルセルロースの製造法について鋭意研究した結
果、アルカリセルロースを生成させる際に界面活
性剤を添加してセルロースへのアルカリの浸透性
を高め、引続き界面活性剤の存在下においてアル
カリセルロースと酸化エチレンを反応させること
により目的を達成できることを見い出した。 本発明に使用する原料セルロースは、通常化学
反応に用いられる木材パルプ、リンターなど何れ
でもよい。また原料セルロースは反応に先立ち粉
砕機により容易にそのスラリーが撹拌できる程度
の大きさに粉砕しておくのが望ましい。また、使
用するアルカリは水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムの何れでもよいが、工業的
には水酸化ナトリウムが通常用いられる。 本発明の実施に当つての好ましい反応仕込組成
及び操作条件としては、分散媒であるイソプロピ
ルアルコール（IPA）、第ブチルアルコール
（TBA）などの有機溶剤と水の合計重量がセルロ
ースに対して５〜15倍のスラリー系に於て、水／
セルロースの重量比が1.5〜3.0の範囲、アルカ
リ／セルロースの重量比が0.25〜0.50の範囲にお
いて、界面活性剤が有機溶剤と水の合計重量に対
して0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜１重量％添
加され、反応温度10〜40℃において30〜200分撹
拌混合してアルカリセルロースを製造する。引続
きセルロース１部に対し0.8〜1.2部の酸化エチレ
ンを加え、反応温度30〜80℃において１〜４時間
反応させればよい。 本発明に使用する界面活性剤としては、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ノールエーテル硫酸ナトリウム、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
アルキルフエノールエーテル、アルキルトリメチ
ルアンモニウムクロライドなどのアニオン性、ノ
ニオン性、及びカチオン性界面活性剤が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。 界面活性剤の添加方法は、有機溶剤と水の混合
液中に界面活性剤を添加後、セルロースを撹拌分
散させたのちアルカリ水溶液を滴下する方法、有
機溶剤と水の混合液にあらかじめセルロースを撹
拌分散させておき、界面活性剤を溶解したアルカ
リ水溶液を滴下する方法、又は有機溶剤、水、界
面活性剤及びアルカリの混合液中にセルロースを
撹拌下に分散させる方法の何れもが採用できる。 以下実施例及び比較例によつて本発明を説明す
る。部は重量部を表わす。 比較例 撹拌装置付の１セパラブルフラスコに第三ブ
チルアルコール12.8部と12.7％水酸化ナトリウム
水溶液2.5部を加えて混合し、これにリンター１
部を加えて、撹拌下に20℃で60分間アルセル化反
応を行つた。ついで酸化エチレン0.95部を加え10
分混合し、その後50〜75℃で３時間ヒドロキシエ
チル化反応を行つた。反応物を酢酸で中和した
後、反応生成物を過し、メタノール／アセトン
混合液で２回洗浄後別し乾燥した。得られたヒ
ドロキシエチルセルロースの１％水溶液の粘度は
3600cps、JIS法（K0102）より測定した透視度は
140mmであつた。 実施例 １ 撹拌装置付の１フラスコに第三ブタノール
（94.6重量％濃度、残部水）13.6部とポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（オキ
シエチレンモル数ｎ＝20）を0.045部加え、これ
にあらかじめ粉砕したリンター１部を加えてよく
混合した。これに18.3％水酸化ナトリウム水溶液
1.75部を約10分で滴下した。界面活性剤の溶剤と
水の合計量に対する添加量は0.3重量％である。
60分間撹拌を続けてアルカリセルロースとし、つ
いで50〜75℃で３時間かけて酸化エチレン0.95部
を反応させた後、比較例の方法で後処理を行つ
た。得られたヒドロキシエチルセルロースの１％
水溶液の粘度は3300cpsであり、JIS法で測定した
透視度は440mmであつて、比較例で得られたもの
に較べ透視度が著しく改善された。 実施例 ２ 界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリル
エーテル硫酸ナトリウム（オキシエチレンモル数
ｎ＝50）を0.045部使用したほかは実施例１と同
様にしてヒドロキシエチルセルロースの製造を行
なつた。得られたヒドロキシエチルセルロースの
１％水溶液の粘度は3560cpsであり、透視度が520
mmであつて、比較例で得られたものに比し著しく
澄明であつた。 実施例 ３ 第三ブチルアルコール（94.6重量％濃度、残部
水）13.6部に細粉化したリンター１部を加えてよ
く撹拌する。これにポリオキシエチレンオクチル
フエノールエーテル硫酸ナトリウム0.015部を含
む18.6％水酸化ナトリウム水溶液1.74部を60分か
けて滴下してアルカリセルロースとし、ついで酸
化エチレン0.98部を加え50〜75℃で３時間反応を
行ない、比較例の方法で後処理した。界面活性剤
の溶媒と水に対する添加量は0.1重量％である。
得られた製品の１％水溶液の粘度は3900cpsで、
JIS法による透視度は400mmであつた。比較例に比
し著しく透視度の改善されたヒドロキシエチルセ
ルロースが得られた。 実施例 ４〜11 実施例１に示した方法に於て界面活性剤として
表−１に示した各種の界面活性剤を使用した以外
は同様にしてヒドロキシエチルセルロースを製造
した。その結果は表−１に示す通りで、得られた
製品の１％水溶液の性状は比較例で得られたもの
と比較して極めて優れた澄明性を示した。 【表】
を製造する方法に係り、さらに詳しくはセルロー
ス原料を有機溶剤と水からなる媒体中スラリー状
態にてアルカリを作用させてアルカリセルロース
を生成させる際に界面活性剤を添加して行ない、
引続き界面活性剤の存在下に酸化エチレンを反応
させることにより、製品の水溶液の透視度の著し
く改善されたヒドロキシエチルセルロースを与え
る製造法に関するものである。 一般にヒドロキシエチルセルロースの製造は、
イソプロピルアルコール（IPA）、第三ブチルア
ルコール（TBA）などの低級脂肪族アルコール、
水、アルカリの混合液中スラリー状態にてセルロ
ース原料をアルカリと反応せしめてアルカリセル
ロースとすることにより開始される。このアルカ
リセルロースが生成される過程での溶液相の状態
は、これら低級脂肪族アルコールとアルカリ水溶
液とが互に相溶しないため、二層に分離したまま
でセルロース原料と反応せしめられることにな
り、セルロースに対するアルカリの均一な浸透は
必ずしも順調には進行しない。さらに引続き行わ
れる酸化エチレンとの反応においても同様に不均
一な系で反応が進むため、従来技術では最終製品
の重要な性質である水溶液の濁度および浮遊物の
減少に限界があり、透視度の優れたものが得にく
い欠点を有していた。 本発明者は、ヒドロキシエチルセルロースの水
溶液の溶解特性が著しく改良されたヒドロキシエ
チルセルロースの製造法について鋭意研究した結
果、アルカリセルロースを生成させる際に界面活
性剤を添加してセルロースへのアルカリの浸透性
を高め、引続き界面活性剤の存在下においてアル
カリセルロースと酸化エチレンを反応させること
により目的を達成できることを見い出した。 本発明に使用する原料セルロースは、通常化学
反応に用いられる木材パルプ、リンターなど何れ
でもよい。また原料セルロースは反応に先立ち粉
砕機により容易にそのスラリーが撹拌できる程度
の大きさに粉砕しておくのが望ましい。また、使
用するアルカリは水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムの何れでもよいが、工業的
には水酸化ナトリウムが通常用いられる。 本発明の実施に当つての好ましい反応仕込組成
及び操作条件としては、分散媒であるイソプロピ
ルアルコール（IPA）、第ブチルアルコール
（TBA）などの有機溶剤と水の合計重量がセルロ
ースに対して５〜15倍のスラリー系に於て、水／
セルロースの重量比が1.5〜3.0の範囲、アルカ
リ／セルロースの重量比が0.25〜0.50の範囲にお
いて、界面活性剤が有機溶剤と水の合計重量に対
して0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜１重量％添
加され、反応温度10〜40℃において30〜200分撹
拌混合してアルカリセルロースを製造する。引続
きセルロース１部に対し0.8〜1.2部の酸化エチレ
ンを加え、反応温度30〜80℃において１〜４時間
反応させればよい。 本発明に使用する界面活性剤としては、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ノールエーテル硫酸ナトリウム、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
アルキルフエノールエーテル、アルキルトリメチ
ルアンモニウムクロライドなどのアニオン性、ノ
ニオン性、及びカチオン性界面活性剤が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。 界面活性剤の添加方法は、有機溶剤と水の混合
液中に界面活性剤を添加後、セルロースを撹拌分
散させたのちアルカリ水溶液を滴下する方法、有
機溶剤と水の混合液にあらかじめセルロースを撹
拌分散させておき、界面活性剤を溶解したアルカ
リ水溶液を滴下する方法、又は有機溶剤、水、界
面活性剤及びアルカリの混合液中にセルロースを
撹拌下に分散させる方法の何れもが採用できる。 以下実施例及び比較例によつて本発明を説明す
る。部は重量部を表わす。 比較例 撹拌装置付の１セパラブルフラスコに第三ブ
チルアルコール12.8部と12.7％水酸化ナトリウム
水溶液2.5部を加えて混合し、これにリンター１
部を加えて、撹拌下に20℃で60分間アルセル化反
応を行つた。ついで酸化エチレン0.95部を加え10
分混合し、その後50〜75℃で３時間ヒドロキシエ
チル化反応を行つた。反応物を酢酸で中和した
後、反応生成物を過し、メタノール／アセトン
混合液で２回洗浄後別し乾燥した。得られたヒ
ドロキシエチルセルロースの１％水溶液の粘度は
3600cps、JIS法（K0102）より測定した透視度は
140mmであつた。 実施例 １ 撹拌装置付の１フラスコに第三ブタノール
（94.6重量％濃度、残部水）13.6部とポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（オキ
シエチレンモル数ｎ＝20）を0.045部加え、これ
にあらかじめ粉砕したリンター１部を加えてよく
混合した。これに18.3％水酸化ナトリウム水溶液
1.75部を約10分で滴下した。界面活性剤の溶剤と
水の合計量に対する添加量は0.3重量％である。
60分間撹拌を続けてアルカリセルロースとし、つ
いで50〜75℃で３時間かけて酸化エチレン0.95部
を反応させた後、比較例の方法で後処理を行つ
た。得られたヒドロキシエチルセルロースの１％
水溶液の粘度は3300cpsであり、JIS法で測定した
透視度は440mmであつて、比較例で得られたもの
に較べ透視度が著しく改善された。 実施例 ２ 界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリル
エーテル硫酸ナトリウム（オキシエチレンモル数
ｎ＝50）を0.045部使用したほかは実施例１と同
様にしてヒドロキシエチルセルロースの製造を行
なつた。得られたヒドロキシエチルセルロースの
１％水溶液の粘度は3560cpsであり、透視度が520
mmであつて、比較例で得られたものに比し著しく
澄明であつた。 実施例 ３ 第三ブチルアルコール（94.6重量％濃度、残部
水）13.6部に細粉化したリンター１部を加えてよ
く撹拌する。これにポリオキシエチレンオクチル
フエノールエーテル硫酸ナトリウム0.015部を含
む18.6％水酸化ナトリウム水溶液1.74部を60分か
けて滴下してアルカリセルロースとし、ついで酸
化エチレン0.98部を加え50〜75℃で３時間反応を
行ない、比較例の方法で後処理した。界面活性剤
の溶媒と水に対する添加量は0.1重量％である。
得られた製品の１％水溶液の粘度は3900cpsで、
JIS法による透視度は400mmであつた。比較例に比
し著しく透視度の改善されたヒドロキシエチルセ
ルロースが得られた。 実施例 ４〜11 実施例１に示した方法に於て界面活性剤として
表−１に示した各種の界面活性剤を使用した以外
は同様にしてヒドロキシエチルセルロースを製造
した。その結果は表−１に示す通りで、得られた
製品の１％水溶液の性状は比較例で得られたもの
と比較して極めて優れた澄明性を示した。 【表】
Claims (1)
- １ セルロース原料を有機溶剤と水からなる媒体
中スラリー状態にてアルカリを作用させてアルカ
リセルロースを生成させ、引続き該アルカリセル
ロースに酸化エチレンを反応させることよりなる
ヒドロキシエチルセルロースの製造法において、
アルカリセルロース生成反応およびヒドロキシエ
チル化反応を界面活性剤の存在下に行うことを特
徴とするヒドロキシエチルセルロースの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18573682A JPS5975902A (ja) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | ヒドロキシエチルセルロ−スの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18573682A JPS5975902A (ja) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | ヒドロキシエチルセルロ−スの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5975902A JPS5975902A (ja) | 1984-04-28 |
| JPH0138403B2 true JPH0138403B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=16175956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18573682A Granted JPS5975902A (ja) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | ヒドロキシエチルセルロ−スの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5975902A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3009331B2 (ja) * | 1994-08-22 | 2000-02-14 | 富士電気化学株式会社 | 広帯域誘電体フィルタ |
| DE10018155A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-10-25 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von gut benetzbaren, wasserlöslichen, pulverförmigen, mindestens alkylierten, nicht-ionischen Celluloseethern |
| JP4029272B2 (ja) * | 2002-03-11 | 2008-01-09 | 信越化学工業株式会社 | 混和剤及びこれを用いた押出成形用水硬性組成物 |
| WO2010095674A1 (ja) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | 住友精化株式会社 | ヒドロキシアルキルセルロースの製造方法 |
| CN102911272A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-06 | 泰安赛露纤维素醚科技有限公司 | 二元复合溶剂生产高取代度羟乙基纤维素的工艺 |
| JP6417502B2 (ja) * | 2015-04-23 | 2018-11-07 | サンノプコ株式会社 | マーセル化促進剤及びビスコースレーヨン製造方法 |
| CN107108964B (zh) * | 2015-04-23 | 2020-06-12 | 圣诺普科有限公司 | 溶解纸浆组合物及粘胶丝制造方法 |
| US20190263938A1 (en) | 2016-09-29 | 2019-08-29 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Method for producing water-soluble hydroxyethyl cellulose |
| JP6866190B2 (ja) * | 2017-03-07 | 2021-04-28 | 花王株式会社 | エーテル化セルロース繊維及び界面活性剤を含有する組成物 |
| US20220213229A1 (en) * | 2019-05-29 | 2022-07-07 | Kao Corporation | Method for producing modified cellulose |
-
1982
- 1982-10-22 JP JP18573682A patent/JPS5975902A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5975902A (ja) | 1984-04-28 |
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