JPS5925801B2 - ２，３−ジヒドロキシプロピルセルロ−ズの製法 - Google Patents
２，３−ジヒドロキシプロピルセルロ−ズの製法Info
- Publication number
- JPS5925801B2 JPS5925801B2 JP50037018A JP3701875A JPS5925801B2 JP S5925801 B2 JPS5925801 B2 JP S5925801B2 JP 50037018 A JP50037018 A JP 50037018A JP 3701875 A JP3701875 A JP 3701875A JP S5925801 B2 JPS5925801 B2 JP S5925801B2
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- JP
- Japan
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- cellulose
- reaction
- boric acid
- water
- glycide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/08—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with hydroxylated hydrocarbon radicals; Esters, ethers, or acetals thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルカリセルローズとグリシド又は反応条件下
でグリシドの如く挙動するその誘導体との反応による２
・３−ジヒドロキシプロピルセルローズの製法であり、
その際特に塩の少ない、或いは高粘性の溶液を与える生
成物が生ずる。
でグリシドの如く挙動するその誘導体との反応による２
・３−ジヒドロキシプロピルセルローズの製法であり、
その際特に塩の少ない、或いは高粘性の溶液を与える生
成物が生ずる。
α−モノクロルグリセリンをアルカリセルローズに作用
させることによる２・３−ジヒドロキシプロピルセルロ
ーズの製法は知られている。この方法においてアルカリ
、通常水酸化アルカリ、はエーテル化剤と当量の量で使
用される。従つてエーテル化反応の際、必然的に食塩が
比較的多量、すなわち用いられたクロルグリセリン１モ
ル当り少くとも１モルが生成する。このために費用のか
かる精製行程が必要であり、これは極めて親水性のセル
ローズ誘導体が、食塩の流失に用いられる水含有の有機
溶剤中で大きな膨化傾向を有するために特に困難である
。本発明の課題は２・３−ジヒドロキシプロピルセルロ
ーズの製造の際に必要な精製操作を簡易化し、更に水性
溶液の粘度が特に高いことで優れている生成物を生ずる
方法を提供することである。
させることによる２・３−ジヒドロキシプロピルセルロ
ーズの製法は知られている。この方法においてアルカリ
、通常水酸化アルカリ、はエーテル化剤と当量の量で使
用される。従つてエーテル化反応の際、必然的に食塩が
比較的多量、すなわち用いられたクロルグリセリン１モ
ル当り少くとも１モルが生成する。このために費用のか
かる精製行程が必要であり、これは極めて親水性のセル
ローズ誘導体が、食塩の流失に用いられる水含有の有機
溶剤中で大きな膨化傾向を有するために特に困難である
。本発明の課題は２・３−ジヒドロキシプロピルセルロ
ーズの製造の際に必要な精製操作を簡易化し、更に水性
溶液の粘度が特に高いことで優れている生成物を生ずる
方法を提供することである。
本発明は反応混合物中に硼酸塩イオンを加え、形成され
た塩を硼酸塩イオンの存在下に流失することによつて反
応生成物の後処理を行うことを特徴とする。本発明の方
法のための出発材料としては、セルローズエーテルの製
造に通常用いられる如き形状及び種類のセルローズが役
立つ。
た塩を硼酸塩イオンの存在下に流失することによつて反
応生成物の後処理を行うことを特徴とする。本発明の方
法のための出発材料としては、セルローズエーテルの製
造に通常用いられる如き形状及び種類のセルローズが役
立つ。
セルローズとグリシド又はその誘導体との反応は、セル
ローズ化学においてエポキシド反応に対し公知の方法に
よリアルカリの存在下に行われる。好ましい実施形式に
よれば、アルカリの中和を少くとも部分的に硼酸又は容
易にけん化しうる硼酸エステルを用いて行うことによつ
て、反応混合物中に硼酸塩イオンをもたらす。本発明に
よる硼酸塩イオンの添加により、通常の方法により製造
された２・３−ジヒドロキシプロピルセルローズに比し
溶解速度の強い減少が達せられる。このことは特にこの
セルローズ誘導体の水含有機溶剤並びに水そのものにお
ける膨化力の非常に著しい低下を来たす。溶解速度減退
の程度は硼酸塩イオン濃度に依存し、アルカリの中和に
使用された硼酸の量によつて調節することが出来る。グ
リシドとの反応後のアルカリの中和は硼酸単独で又は容
易にけん化しうる誘導体、例えば硼酸トリメチルエステ
ルによつて行うことが出来る。
ローズ化学においてエポキシド反応に対し公知の方法に
よリアルカリの存在下に行われる。好ましい実施形式に
よれば、アルカリの中和を少くとも部分的に硼酸又は容
易にけん化しうる硼酸エステルを用いて行うことによつ
て、反応混合物中に硼酸塩イオンをもたらす。本発明に
よる硼酸塩イオンの添加により、通常の方法により製造
された２・３−ジヒドロキシプロピルセルローズに比し
溶解速度の強い減少が達せられる。このことは特にこの
セルローズ誘導体の水含有機溶剤並びに水そのものにお
ける膨化力の非常に著しい低下を来たす。溶解速度減退
の程度は硼酸塩イオン濃度に依存し、アルカリの中和に
使用された硼酸の量によつて調節することが出来る。グ
リシドとの反応後のアルカリの中和は硼酸単独で又は容
易にけん化しうる誘導体、例えば硼酸トリメチルエステ
ルによつて行うことが出来る。
しかし一般に硼酸を無機及び／又は有機の酸、例えば塩
酸、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸又はその他の酸
との混合物として使用される。アルカリの中和に硼酸単
独を使用することは、高い溶解粘度を有する２・３−ジ
ヒドロキシプロピルセルローズを製造したい場合に特に
有利である。中和の際他の酸をいかなる範囲で併用する
かは勿論エーテル化が行われた際用いられたアルカリ量
にも左右される。硼酸の代りに容易にけん化しうる硼酸
誘導体、例えば硼酸トリメチルエステルも使用すること
が出来る。グリシドとの反応の際溶剤を使用する場合に
は、硼酸エステルは反応混合物中に特によく分散又は溶
解する。アルカリの中和は一般にエーテル化反応の終了
後にはじめて行われる。
酸、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸又はその他の酸
との混合物として使用される。アルカリの中和に硼酸単
独を使用することは、高い溶解粘度を有する２・３−ジ
ヒドロキシプロピルセルローズを製造したい場合に特に
有利である。中和の際他の酸をいかなる範囲で併用する
かは勿論エーテル化が行われた際用いられたアルカリ量
にも左右される。硼酸の代りに容易にけん化しうる硼酸
誘導体、例えば硼酸トリメチルエステルも使用すること
が出来る。グリシドとの反応の際溶剤を使用する場合に
は、硼酸エステルは反応混合物中に特によく分散又は溶
解する。アルカリの中和は一般にエーテル化反応の終了
後にはじめて行われる。
しかし特別の場合には、グリシドが一部反応せられた時
にアルカリの主要量を中和することも出来る。これはエ
ーテル化反応が、比較的高い水酸化アルカリ濃度にて自
己縮合する傾向のあるケーン、例えばアセトン中で行う
場合に特に有利である。中和に続いて遠心又は沢過によ
つて単離を行い、水と混合しうる有機溶剤で洗浄するこ
とによつて精製する。
にアルカリの主要量を中和することも出来る。これはエ
ーテル化反応が、比較的高い水酸化アルカリ濃度にて自
己縮合する傾向のあるケーン、例えばアセトン中で行う
場合に特に有利である。中和に続いて遠心又は沢過によ
つて単離を行い、水と混合しうる有機溶剤で洗浄するこ
とによつて精製する。
洗浄液としては約６０重量％までの水を含有することが
出来る第一級及び第二級アルコール又はケトン、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール及びアセト
ンが適している。精製行程には勿論これら溶剤の混合物
も使用することが出来る。２・３−ジヒドロキシ−プロ
ピルセルローズの溶解速度減少いかんにより、これは事
情によりむしろ冷水によつて洗浄することも出来る。
出来る第一級及び第二級アルコール又はケトン、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール及びアセト
ンが適している。精製行程には勿論これら溶剤の混合物
も使用することが出来る。２・３−ジヒドロキシ−プロ
ピルセルローズの溶解速度減少いかんにより、これは事
情によりむしろ冷水によつて洗浄することも出来る。
好ましい実施形式によればエーテル化反応は懸濁法で行
われる。
われる。
その際繊維状又は粉末状のセルローズを有機洛剤中に懸
濁させ、強く撹拌しながら水性苛性ソーダ溶液を添加し
、約２０〜１２０℃、特に４０〜８０℃の温度でグリシ
ドによりエーテル化する。苛性ソーダ溶液の量は、エー
テル化反応の間セルローズと水酸化ナトリウムとの重量
比が約１：０．０５〜０．５、好ましくは１：０．１〜
０．３、セルローズと水との重量比が１：０．２〜３、
好ましくは１：０．５〜２であるように選択する。これ
以上高い量の水酸化ナトリウム及び水を使用出来るが、
副反応を非常に強める。懸濁剤としては少くとも一部水
と混合し、グリシドとの反応に対しかなり不活性である
有機溶剤、例えば第二級アルコール、例えばイソプロパ
ノール、だが特に第三級アルコール、ケトン及びエーテ
ル、例えば第三級ブタノール、アセトン、２ブタノン及
びジオキサン叉はテトラヒドロフランが適している。
濁させ、強く撹拌しながら水性苛性ソーダ溶液を添加し
、約２０〜１２０℃、特に４０〜８０℃の温度でグリシ
ドによりエーテル化する。苛性ソーダ溶液の量は、エー
テル化反応の間セルローズと水酸化ナトリウムとの重量
比が約１：０．０５〜０．５、好ましくは１：０．１〜
０．３、セルローズと水との重量比が１：０．２〜３、
好ましくは１：０．５〜２であるように選択する。これ
以上高い量の水酸化ナトリウム及び水を使用出来るが、
副反応を非常に強める。懸濁剤としては少くとも一部水
と混合し、グリシドとの反応に対しかなり不活性である
有機溶剤、例えば第二級アルコール、例えばイソプロパ
ノール、だが特に第三級アルコール、ケトン及びエーテ
ル、例えば第三級ブタノール、アセトン、２ブタノン及
びジオキサン叉はテトラヒドロフランが適している。
これら溶剤は単独で又は混合物として、場合によりまた
水と混合しない溶剤、例えばヘキサン又はトルオールと
組合せて使用することが出来る。懸濁剤はよく撹拌しう
る懸濁液が生ずるような量で使用される。このためには
セルローズの分散度いかんにより、セルローズと溶剤は
約１：５〜３０、特に］：８〜２５なる重量比が必要で
ある。エーテル化反応のために使用されるグリシドの量
は、稀苛性ソーダ溶液又は水に可溶性のセルローズが得
られる限り、重要ではない。
水と混合しない溶剤、例えばヘキサン又はトルオールと
組合せて使用することが出来る。懸濁剤はよく撹拌しう
る懸濁液が生ずるような量で使用される。このためには
セルローズの分散度いかんにより、セルローズと溶剤は
約１：５〜３０、特に］：８〜２５なる重量比が必要で
ある。エーテル化反応のために使用されるグリシドの量
は、稀苛性ソーダ溶液又は水に可溶性のセルローズが得
られる限り、重要ではない。
セルローズとグリシドとのモル比は約１：１〜１：１０
、好ましくは１：２〜１：５の範囲を変化することが出
来る。勿論アンヒドログルコース単位当り１０モル以上
の高い量のグリシドも使用することが出来る。しかし２
・３−ジヒドロキシプロピルセルローズの溶解性に関し
て何ら利点をもたらさないこのような高いグリシド量は
経済的理由から不利である。反応生成物の洗浄は、反応
生成物に対し１０〜５０倍重量、特に１５〜３０倍重量
の、場合により水含有の溶剤を用いて行われ、その際通
常溶剤は、連続的に操作しない場合はいくつかに分けて
使用される。
、好ましくは１：２〜１：５の範囲を変化することが出
来る。勿論アンヒドログルコース単位当り１０モル以上
の高い量のグリシドも使用することが出来る。しかし２
・３−ジヒドロキシプロピルセルローズの溶解性に関し
て何ら利点をもたらさないこのような高いグリシド量は
経済的理由から不利である。反応生成物の洗浄は、反応
生成物に対し１０〜５０倍重量、特に１５〜３０倍重量
の、場合により水含有の溶剤を用いて行われ、その際通
常溶剤は、連続的に操作しない場合はいくつかに分けて
使用される。
精製された２・３−ジヒドロキシプロピルセルローズは
室温又は高められた温度、並びに常圧又は減圧にて乾燥
され、続いて必要な場合には粉砕される。本発明による
方法を下記の例によつて説明する。
室温又は高められた温度、並びに常圧又は減圧にて乾燥
され、続いて必要な場合には粉砕される。本発明による
方法を下記の例によつて説明する。
これらの例において挙げられている溶解粘度はプローク
フイールド（ＢｒＯＯｋｆｉｅｌｄ）粘度計、モデルＲ
ＶＴにより２０ｕｐＭ（分当りの回転）にて測定された
。例１ 風乾状セルローズ粉末８６７〔セルローズ０．５モル、
絶対乾燥（ＡｔｒＯ）〕をアセトン１６２０７中に懸濁
させ、強く攪拌しながら２０分内に、水酸化ナトリウム
３０ｙを水１６２ｆ中に含む溶液を添加する。
フイールド（ＢｒＯＯｋｆｉｅｌｄ）粘度計、モデルＲ
ＶＴにより２０ｕｐＭ（分当りの回転）にて測定された
。例１ 風乾状セルローズ粉末８６７〔セルローズ０．５モル、
絶対乾燥（ＡｔｒＯ）〕をアセトン１６２０７中に懸濁
させ、強く攪拌しながら２０分内に、水酸化ナトリウム
３０ｙを水１６２ｆ中に含む溶液を添加する。
１０分攪拌する。
このアルカリセルローズ懸濁液に室温でグリシド１１１
７を添加する。続いて６『Ｃに加温し、この温度で３時
間攪拌する。冷却後反応混合物の一部を硼酸で、残部を
塩酸で（比較試験）中和する。
７を添加する。続いて６『Ｃに加温し、この温度で３時
間攪拌する。冷却後反応混合物の一部を硼酸で、残部を
塩酸で（比較試験）中和する。
懸濁剤を分離後硼酸で中和された生成物をアセトンで２
回洗浄し、真空乾燥箱中７０℃で乾燥する。塩酸で中和
された生成物を８０％アセトンで５回洗浄し、純アセト
ンで脱水し、同じく真空中７０℃で乾燥する。乾燥され
た生成物から４％水性溶液を製造した。硼酸で中和され
た溶液は粘度７００００ｃＰを有していた。比較試料は
粘度４００ｃＰを有していた。例２ 風乾状のセルローズ粉末４３ｙ〔セルローズ０．２５モ
ル、絶対乾燥（ＡｔｒＯ）〕をアセトン６００７中に懸
濁させ、強く攪拌しながら、水酸化ナトリウム１５７を
水６０ｙ中に含む溶液を１５分内に加える。
回洗浄し、真空乾燥箱中７０℃で乾燥する。塩酸で中和
された生成物を８０％アセトンで５回洗浄し、純アセト
ンで脱水し、同じく真空中７０℃で乾燥する。乾燥され
た生成物から４％水性溶液を製造した。硼酸で中和され
た溶液は粘度７００００ｃＰを有していた。比較試料は
粘度４００ｃＰを有していた。例２ 風乾状のセルローズ粉末４３ｙ〔セルローズ０．２５モ
ル、絶対乾燥（ＡｔｒＯ）〕をアセトン６００７中に懸
濁させ、強く攪拌しながら、水酸化ナトリウム１５７を
水６０ｙ中に含む溶液を１５分内に加える。
５分攪拌する。
グリシド７４７の添加後反応混合物を６０℃に加温し、
還流下に１．５時間攪拌する。反応混合物を冷却後、こ
れに硼酸７．７５ｙを水７０ｙ中に含む溶液を攪拌下に
添加する。
還流下に１．５時間攪拌する。反応混合物を冷却後、こ
れに硼酸７．７５ｙを水７０ｙ中に含む溶液を攪拌下に
添加する。
セルローズ誘導体を沢過し、アセトンで２回洗浄し、真
空乾燥箱中７０℃で乾燥する。
空乾燥箱中７０℃で乾燥する。
やや黄色を帯びた生成物１１８７が得られ、これの２％
水性溶液は澄明であり、粘度５５０００ｃＰを有してい
る。この生成物の溶解速度が溶解温度に依存することを
下記の表が示している。
水性溶液は澄明であり、粘度５５０００ｃＰを有してい
る。この生成物の溶解速度が溶解温度に依存することを
下記の表が示している。
比較試１験
第１節と同様の操作法において反応終了後比較のために
酢酸と濃水性塩酸との混合物（重量比約１０：１）で中
和した。
酢酸と濃水性塩酸との混合物（重量比約１０：１）で中
和した。
セルローズ誘導体を反応混合物から分離後、８０％アセ
トン８００ｙずつを用いて５回洗浄し、純アセトンで脱
水し、乾燥する。
トン８００ｙずつを用いて５回洗浄し、純アセトンで脱
水し、乾燥する。
反応生成物（セルローズエーテル９３７）は２％溶液状
で粘度１１００ｃＰを有する。
で粘度１１００ｃＰを有する。
例３
風乾状のセルローズ粉末４３７〔セルローズ０．２５モ
ル、絶対乾燥（ＡｔｒＯ）〕をアセトン６００７中に懸
濁させ、強く撹拌しながら１５分以内に、水酸化ナトリ
ウム１５７を水６０ｙ中に含む溶液を添加する。
ル、絶対乾燥（ＡｔｒＯ）〕をアセトン６００７中に懸
濁させ、強く撹拌しながら１５分以内に、水酸化ナトリ
ウム１５７を水６０ｙ中に含む溶液を添加する。
１０分攪拌する。
このアルカリセルローズ懸濁液にグリシド５５．５７を
添加し、続いて約６０℃（還流下）に加温する。３０分
後硼酸トリメチルエステル２．６７を添加する。
添加し、続いて約６０℃（還流下）に加温する。３０分
後硼酸トリメチルエステル２．６７を添加する。
続いて還流下に２．５時間攪拌する。反応混合物を室温
に冷却し、濃塩酸３０７を添加する。
に冷却し、濃塩酸３０７を添加する。
セルローズ誘導体を沢取し、４５％アセトン８００７ず
つを用いて２回洗浄し、純アセトンで脱水し、真空乾燥
箱中７０℃で乾燥する。２％水性溶液の粘度が１１００
００ｃＰの少々黄色を帯びた生成物が８０７得られる。
つを用いて２回洗浄し、純アセトンで脱水し、真空乾燥
箱中７０℃で乾燥する。２％水性溶液の粘度が１１００
００ｃＰの少々黄色を帯びた生成物が８０７得られる。
例４
例３を繰返す。
但し３０分の反応時間後反応混合物に硼酸トリメチルエ
ステル５．２ｙを、反応終了後に濃塩酸２２．５７を添
加する。セルローズエーテルを２０℃の温度を有する水
１．５１中に約５分懸濁せしめて沢取し、ヌツチエ上で
水１１により洗浄する。水で脱水し、真空乾燥箱中７０
℃で乾燥する。２％水性溶液の粘度が約８５０００ｃＰ
のほとんど白色の生成物７５７が得られた。
ステル５．２ｙを、反応終了後に濃塩酸２２．５７を添
加する。セルローズエーテルを２０℃の温度を有する水
１．５１中に約５分懸濁せしめて沢取し、ヌツチエ上で
水１１により洗浄する。水で脱水し、真空乾燥箱中７０
℃で乾燥する。２％水性溶液の粘度が約８５０００ｃＰ
のほとんど白色の生成物７５７が得られた。
本発明の要旨は特許請求の範囲に記載の方法であるが、
その実施態様として下記をも包含する。
その実施態様として下記をも包含する。
（１）特許請求の範囲に記載の方法において、反応後に
存在するアルカリの中和を少くとも＝部硼酸で行う方法
。（２）特許請求の範囲及び上記第１項に記載の方法に
おいて、アルカリの中和を一部硼酸トリメチルエステル
で行う方法。
存在するアルカリの中和を少くとも＝部硼酸で行う方法
。（２）特許請求の範囲及び上記第１項に記載の方法に
おいて、アルカリの中和を一部硼酸トリメチルエステル
で行う方法。
Claims (1)
- １ アルカリセルローズとグリシド又は反応条件下でグ
リシドの如く挙動するグリシドの誘導体との反応により
２・３−ジヒドロキシプロピル−セルローズを製造する
際、反応混合物に硼酸塩イオンを入れ、形成された塩を
硼酸塩イオンの存在下に洗去することによつて反応生成
物の後処理を行うことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2415155A DE2415155C2 (de) | 1974-03-29 | 1974-03-29 | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydroxypropylcellulose |
| DE2415155 | 1974-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50130884A JPS50130884A (ja) | 1975-10-16 |
| JPS5925801B2 true JPS5925801B2 (ja) | 1984-06-21 |
Family
ID=5911515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50037018A Expired JPS5925801B2 (ja) | 1974-03-29 | 1975-03-28 | ２，３−ジヒドロキシプロピルセルロ−ズの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4001210A (ja) |
| JP (1) | JPS5925801B2 (ja) |
| DE (1) | DE2415155C2 (ja) |
| FR (1) | FR2265760B1 (ja) |
| IT (1) | IT1034585B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4096326A (en) * | 1976-10-13 | 1978-06-20 | Hercules Incorporated | Dihydroxypropyl cellulose |
| US4298728A (en) * | 1980-06-03 | 1981-11-03 | Hercules Incorporated | Method of preparing hydroxyethyl ethers of cellulose |
| US4306061A (en) * | 1980-12-29 | 1981-12-15 | Hercules Incorporated | Preparation of CMC with improved substituent uniformity using borax |
| DE3112946A1 (de) * | 1981-03-31 | 1982-10-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Gelbildende zusammensetzung auf der basis eines celluloseethers, ein verfahren zur herstellung eines gels, ein verfahren zur reversiblen aufhebung des gels und ihre verwendung bei der sekundaerfoerderung von erdoel |
| DE3335323A1 (de) | 1983-09-27 | 1985-04-04 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Substituierte ss-carboline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| US4523010A (en) * | 1984-06-15 | 1985-06-11 | Hercules Incorporated | Dihydroxypropyl mixed ether derivatives of cellulose |
| US4579942A (en) * | 1984-09-26 | 1986-04-01 | Union Carbide Corporation | Polysaccharides, methods for preparing such polysaccharides and fluids utilizing such polysaccharides |
| US5030340A (en) * | 1990-06-08 | 1991-07-09 | American Cyanamid Company | Method for the depressing of hydrous silicates and iron sulfides with dihydroxyalkyl polysaccharides |
| EP1795541A4 (en) * | 2004-09-29 | 2011-07-06 | Kowa Co | PHOSPHORESTER OF A CELLULOSE DERIVATIVE AND METAL ADSORBER THEREWITH |
| US8252266B2 (en) | 2010-08-09 | 2012-08-28 | Nalco Company | Recovery of alumina trihydrate during the bayer process using scleroglucan |
| US10427950B2 (en) | 2015-12-04 | 2019-10-01 | Ecolab Usa Inc. | Recovery of mining processing product using boronic acid-containing polymers |
| CN116802152A (zh) | 2021-02-12 | 2023-09-22 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 使用硼酸官能化化合物纯化铝土矿矿石 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2135128A (en) * | 1935-09-23 | 1938-11-01 | Celanese Corp | Manufacture of derivatives of cellulose and other polymeric hydroxy compounds |
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