JPH0138440B2

JPH0138440B2 -

Info

Publication number: JPH0138440B2
Application number: JP58006731A
Authority: JP
Inventors: Gerukama An; Shufu Robeeru
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1982-01-20
Filing date: 1983-01-20
Publication date: 1989-08-14
Also published as: CA1185117A; US4501764A; ZA83341B; AU1055783A; FR2520003B1; FR2520003A1; JPS58130118A; AU551661B2

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はザラツキ傾向を減少させたマーガリン
脂肪混和物に関する。更に詳細には、本発明は、
ヒマワリ油、ベニバナ油、大豆油、トウモロコシ
油、菜種油などの油に由来する特にリノール酸の
ような高度不飽和脂肪酸残基を比較的高い割合で
含むマーガリン脂肪に関する。好ましい脂肪成分
は一般に少なくとも40重量％の割合でリノール酸
を含むものである。適当なコンシステンシーを有
する脂肪混和物を得るためには（これは、10〜20
℃の温度範囲において結晶化した固体脂肪の量が
10〜20％の範囲内に入つていなければならないと
いうことを意味するものであるが）、少なくとも
脂肪の一部を水素添加するのが普通である。消費
する際に適当な溶融性を有する脂肪混和物を得る
ために140℃〜180℃の範囲の温度で、硅藻土上に
沈澱した硫黄−被毒ニツケル触媒の存在で、好ま
しくはたとえば異性化促進条件下で、油は一部水
素添加されることが重要である。これらの条件下
で比較的高含量のトランス−脂肪酸残基を有する
脂肪が得られる。これらの「トランス−脂肪」は脂肪に或る冷め
たさを付与するので評価される。それはこのよう
な脂肪が15〜25℃の温度範囲内でやや急勾配の溶
融カーブを有することを意味する。他方これらの
「トランス−脂肪」はしばしばザラツキを惹起す
る。ザラツキはその大きさが10〜50ミクロンの範囲
である高溶融脂肪結晶より成る比較的大きな針状
形で顕微鏡下で見える。更に、消費する際にこれ
らの脂肪結晶は不快な感覚を味覚に与える。ザラ
ツキ発現の危険、そして特にその大きな結晶の形
成割合は製造および貯蔵条件により調整すること
ができる。本明細書の以下の記載において、「％」及び
「比率」で表示される相対量は全て、重量に基づ
くものである。硬化および非硬化ヒマワリ油を含む混合物をエ
ステル交換することにより硬化ヒマワリ油含有脂
肪混和物にザラツキを減少させることが英国特許
第1121662号明細書に提示された。このエステル
交換混合物は総混和物の約60％を構成する。この
比較的高割合のエステル交換成分はザラツキの原
因である再結晶を減少させるために必須であると
思われる。後の開発で、この高割合のエステル交換成分を
低くくし、一方ザラツキを低レベルに保持するこ
とが試みられた。これはカナダ特許第1113779号
明細書に記載の脂肪混和物となつた。この混和物
は低−トランス硬化ヒマワリ油および非硬化ヒマ
ワリ油の無作為エステル交換から得たエステル交
換成分を25〜50％含む。上記特許明細書において、35％、しばしば45％
よりさえ高い割合の水素添加脂肪を有する脂肪混
和物が記載される。それでは高割合のリノール酸
を有する脂肪に対する要求は十分には満たされな
い。ザラツキを現す危険性が低く、そして生理学的
に有益な脂肪、すなわち良い官能性を有するリノ
ール酸残基を好ましくは約30％より多く有する脂
肪に対する永い間の要求に適合する脂肪混和物お
よびその製造方法が見出された。そのもつとも一般形で本発明方法はザラツキを
生じ易いパルミチン酸残基の豊富な有効量の脂肪
を添加し、こうして得た混合物をエステル交換す
ることを特徴とする。各種成分の正確な性質および製造条件は更に本
明細書に記載される。本発明による脂肪混合物はザラツキ傾向を減少
させたマーガリン脂肪混和物であつて、少なくとも20重量％のリノール酸残基を含む液
体植物油ａ、及びパルミチン酸に富む脂肪ｄとザラツキ傾向のあ
る脂肪ｃとのエステル交換によつて得られる少な
くとも10重量％のパルミチン酸残基を含む水素添
加及びエステル交換された脂肪ｂとを含み、脂肪
ｄの総合量が脂肪相の15重量％より少ないマーガ
リン脂肪混和物である。脂肪ｃは好ましくはモノ−トランス不飽和酸を
促進する異性化促進条件下で、たとえば140〜180
℃の範囲の温度で硫黄−被毒ニツケル触媒を使用
して30〜48℃の範囲の溶融点に水素添加された油
ａを含むことが好ましい。この成分は、最終混和
物中の改質された酸の割合が好ましくは15〜30重
量％、理想的には15〜20重量％［A.O.C.S.先行
（Tentative）方法Cd14−61に基づいて測定して］
の範囲内に入るように適当な割合で用いられる。脂肪ｄは非水素添加形又は水素添加形のパーム
油、綿実油、バター脂、タロー脂肪、ニシン油、
大ニシン油又はこれら脂肪の混合物又は前記油又
は脂肪から得られる脂肪成分から選択するのが好
ましい。脂肪ｄは好ましくは50〜90％の範囲の割合のパ
ルミチン酸残基を有する。脂肪ｄは好ましくは溶
媒の存在で、理想的には溶媒体油比４：１〜５：
１を使用して18〜24℃のアセトンの存在で、パー
ム油の分別により得たステアリン成分より成るこ
とが好ましい。しかし、パーム油の乾燥−分別（溶媒を存在さ
せずに）により、又はラウリル硫酸ソーダのよう
な界面活性剤水溶液の存在で（いわゆるランザ分
別）ステアリン成分を製造することもできる。脂肪ａおよび脂肪ｃは同じ起源に由来すること
が好ましい。脂肪ａは好ましくはヒマワリ油より
成る。脂肪ｃは好ましくは34〜43℃の範囲の溶融
点に、それから生ずる良い溶融性のために、水素
添加されたヒマワリ油より成る。本発明によれば脂肪ｂは最初に非水素添加油と
パルミチン酸残基に富む脂肪とをエステル交換
し、次にエステル交換混合物を30〜48℃、好まし
くは34〜43℃の範囲の溶融点に水素添加すること
により、又は初めに油を水素添加し、次に水素添
加油とパルミチン酸残基に富む脂肪とをエステル
交換することにより得ることができる。エステル交換は無作為エステル交換および指向
エステル交換を含むことができる。これは混合物
中に含まれ、その後別することができる高溶融
トリグリセリドの結晶化と組み合せたエステル交
換を意味する。好ましくは無作為エステル交換は
真空の実質的に水分を含まぬ条件下で（0.01％水
分）アルカリ金属アルコキシド、ソーダのような
アルカリ金属又は乾燥苛性ソーダのような古典的
触媒を使用して行なわれる。油ａは好ましくは30〜75％、更に好ましくは60
〜75％の割合で含まれる。油ａは好ましくは60〜
70％割合のリノール酸残基を有するヒマワリ油よ
り成る。エステル交換脂肪ｂは70％までの量で、しかし
好ましくは25〜40重量％の範囲内で含むことがで
きる。脂肪ｂでは脂肪ｃ対脂肪ｄの比率は20：１〜
５：１、好ましくは14：１〜７：１の範囲であ
る。脂肪ｄは総混和物の１〜15％、好ましくは２
〜８％を構成する。一方、脂肪の残部は水素添加
油および非水素添加油ａに由来する。本発明による好ましい脂肪混和物は30〜55％、
好ましくは40〜48％の範囲の割合のリノール酸残
基を含むであろう。本発明による脂肪混和物は５週間又はそれより
長期間20℃で貯蔵する際ザラツキを示さない。上記記載および例は上記規定の成分ａおよびｂ
より実質的に成る脂肪混和物に焦点を合わせた。
水素添加油、たとえば溶融点38℃に水素添加され
たパーム核油のようなエステル交換されない少量
の割合の、好ましくは10％より少ない付加的脂肪
成分を含む脂肪混和物を製造できることは云うま
でもない。本発明は次例で例示されるであろう。例１ 67重量％のヒマワリ油と33重量％の無作為エス
テル交換混和物を出発物質として脂肪混和物を製
造した。このエステル交換混和物は、融点が34℃
になるまで硬化させたヒマワリ油の91重量％とパ
ーム油からアセトン分別したステアリンの９重量
％から成つていた。エステル交換は油中の30重量
％ソーダ分散物より成る触媒を使用して行つた。
この分散物を脂肪に対して0.15重量％の比率で用
いた。エステル交換は30分窒素下に行つた。反応
は脂肪基準で２重量％の水で停止した。生成した
石鹸は２重量％の漂布土の添加により除去した。
混合物はハイフロ（hyflo）フイルター上で過
した。水素添加は0.3重量％の硫黄−被毒ニツケル触
媒（5.5ｇＳ／100ｇNi）を使用して行なつた。ヒ
マワリ油の水素添加は最初に150℃、次に180℃の
２工程で行ない、34℃の溶融点を達成した。パーム油の分別は18〜24℃で乾燥アセトンを使
用して行つた。溶媒：脂肪比は４：１であつた。エステル交換混合物中のパルミチン酸残基の割
合は13.8％であつた。パーム油のアセトン分別によつて得られたステ
アリンのパルミチン酸残基の割合は83.6％であつ
た。総脂肪混和物のトランス脂肪酸の割合は約19.5
％であつた。総脂肪混和物のリノール酸残基の割合は46.4％
であつた。核磁気共鳴測定により得た各種温度における固
体脂含量は： N₁₀＝24.7 N₂₀＝13.1 N₃₀＝2.7 N₃₅＝０であつた。測定は実質的に「Fette、Seifen、
Anstrichmittel」80、180〜186（1978）に記載の
ように行なつた。マーガリンは上記脂肪混和物および16％の水を
含む水性相、0.27％の脱脂粉乳、0.5％のでん粉、
0.3％の食塩および0.07％のソルビン酸カリ、PH
＝4.5から出発して製造した。脂肪相（82.86％）
は82.74％の脂肪混和物、0.05％のモノグリセリ
ドおよび0.07％のレシチンを含んだ。マーガリンはボテーターで製造した。得た生成物は20℃で９週貯蔵した。消費の際ザ
ラツキは全く感知されなかつた。顕微鏡での生成
物の試験は針状結晶化脂肪の実質量を認めなかつ
た。これは脂肪を更に貯蔵する場合ザラツキを現
わす危険性が低いことを意味する。例２脂肪混和物は70％のヒマワリ油および37℃の溶
融点に硬化した91％のヒマワリ油およびパーム油
のアセトン分別によつて得られたステアリン９％
より成る無作為エステル交換混合物30％より成る
ことの違いはあるが、例１の一般方法を反復し
た。エステル交換混合物のパルミチン酸残基の割合
は13.4％であつた。総脂肪混和物のトランス脂肪酸の割合は約18.6
％であつた。総脂肪混和物のリノール酸残基の割合は47.1％
であつた。各種温度における固体脂含量は： N₁₀＝24.8 N₂₀＝13.9 N₃₀＝3.4 N₃₅＝０であつた。例１に概説の方法に従つて、この脂肪混和物に
より製造したマーガリンの顕微鏡試験は20℃で９
週の貯蔵期間後に全くザラツキを認めなかつた。
消費する際、マーガリンは例１の生成物と同様に
良好であつた。例３例１の一般方法を次の脂肪混和物により反復し
た：74％のヒマワリ油および39℃の溶融点に硬化
したヒマワリ油91％およびパーム油のアセトン分
別によつて得られたステアリン９％より成る無作
為エステル交換混合物26％。エステル交換混合物のパルミチン酸残基の割合
は13.4％であつた。総脂肪混和物のトランス脂肪酸の割合は13.7％
であつた。総脂肪混和物のリノール酸残基の割合は51％で
あつた。各種温度における固体脂含量は： N₁₀＝22.7 N₂₀＝13.0 N₃₀＝4.0 N₃₅＝0.7 であつた。例１に概説の方法に従つて、この脂肪混和物に
より製造したマーガリンの顕微鏡試験は20℃で９
週の貯蔵期間後に全くザラツキを認めなかつた。
消費する際、マーガリンは例１の生成物と同じく
良好であつた。例４例１の一般的方法を次の脂肪混和物により反復
した： 69％のヒマワリ油、 31％のエステル交換脂肪混合物−91％のヒマワ
リ油および９％のパーム油のアセトン分別によつ
て得られたステアリンより成る。エステル交換混合物は大体37℃の溶融点に水素
添加した。エステル交換混合物のパルミチン酸含量は12.7
％であつた。総脂肪混和物のトランス脂肪酸の割合は17.1％
であつた。総脂肪混和物のリノール酸残基の割合は48.2％
であつた。各種温度における固体脂含量は： N₁₀＝24.9 N₂₀＝13.5 N₃₀＝3.5 N₃₅＝０であつた。例１に概説の方法に従つて、この脂肪混和物に
より製造したマーガリンの顕微鏡試験は20℃で９
週の貯蔵期間後に全くザラツキを認めなかつた。
消費する際、マーガリンは例１の生成物と同じく
良好であつた。例５〜７３種の脂肪混和物を例１に概説の方法に従つて
製造した。３種の混和物すべては70％のヒマワリ
油および30％の各種エステル交換混合物を含ん
だ。例５においては、エステル交換混合物は43℃に
水素添加した菜種油90％および上記ステアリン画
分10％より構成した。例６においては、エステル交換混合物は41℃の
溶融点に水素添加した大豆油95％および上記ステ
アリン成分５％より構成した。例７においては、エステル交換混合物は35℃に
水素添加したトウモロコシ油95％および上記ステ
アリン成分５％より構成した。上記脂肪混和物から製造したマーガリンの顕微
鏡試験は20℃で５週の貯蔵期間後に全くザラツキ
を認めなかつた。脂肪混和物のトランス脂肪酸割合、リノール酸
割合および例５〜７のエステル交換混合物のパル
ミチン酸含量は次のとおりであつた：

【表】例８および９２種の脂肪混和物を70％のヒマワリ油および30
％の無作為エステル交換混合物から製造した。例８ではエステル交換混合物は40％の綿実油
（m.p.37℃）および60％のヒマワリ油（m.p.41℃）
からから構成した。例９ではエステル交換混合物は20％の水素添加
パーム油（m.p.44℃）および80％のヒマワリ油
（m.p.41℃）から構成した。上記脂肪混和物から製造したマーガリンの顕微
鏡試験は20℃で５週の貯蔵期間後に全くザラツキ
を認めなかつた。脂肪混和物のトランス脂肪酸の割合、リノール
酸の割合および例８〜９のエステル交換混合物の
パルミチン酸残基のレベルは次のとおりであつ
た：

【表】例 10 脂肪混和物を45％のヒマワリ油およびヒマワリ
油（m.p.41℃）とパーム油のアセトン分別により
得たステアリン成分（例１）10％の無作為エステ
ル交換混合物55％から製造した。上記脂肪混和物から製造したマーガリンの顕微
鏡試験は20℃で５週の貯蔵期間後に全くザラツキ
を認めなかつた。脂肪混和物のトランス脂肪酸の割合は34％であ
つた。リノール酸の割合は30％であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ザラツキ傾向を減少させたマーガリン脂肪混
和物であつて、少なくとも20重量％のリノール酸残基を含む液
体植物油ａ、及びパルミチン酸に富む脂肪ｄとザラツキ傾向のあ
る脂肪ｃとのエステル交換によつて得られる少な
くとも10重量％のパルミチン酸残基を含む水素添
加及びエステル交換された脂肪とを含み、脂肪ｄ
の総含量が脂肪相の15重量％より少ないマーガリ
ン脂肪混和物。２油ａはヒマワリ油、ベニバナ油、大豆油、ト
ウモロコシ油、菜種油又はそれらの混合物を含
む、特許請求の範囲第１項記載のマーガリン脂肪
混和物。３脂肪ｃは異性化促進条件下で30〜40℃の範囲
の溶融点に水素添加したヒマワリ油、ベニバナ
油、大豆油、トウモロコシ油、菜種油又はそれら
の混合物を含む、特許請求の範囲第１項記載のマ
ーガリン脂肪混和物。４脂肪ｃは34〜43℃の範囲の溶融点に水素添加
したヒマワリ油より成り、脂肪ａはヒマワリ油よ
り成る、特許請求の範囲第３項記載のマーガリン
脂肪混和物。５トランス脂肪酸の割合が15〜30重量％の範囲
である、特許請求の範囲第３項記載のマーガリン
脂肪混和物。６リノール酸残基の割合は30〜55重量％の範囲
である、特許請求の範囲第１項記載のマーガリン
脂肪混和物。７リノール酸残基の割合は40〜48重量％の範囲
である、特許請求の範囲第６項記載のマーガリン
脂肪混和物。８脂肪ｄは水素添加形又は非水素添加形のパー
ム油、タロー、ニシン油、大ニシン油、綿実油、
バター脂、前記油又は脂肪から得られる脂肪成分
又はそれらの混合物により成る、特許請求の範囲
第１項記載のマーガリン脂肪混和物。９脂肪ｄは50〜90重量％の範囲のパルミチン酸
残基を有する、特許請求の範囲第８項記載のマー
ガリン脂肪混和物。１０脂肪ｄはパーム油の分別により得たステア
リン成分である、特許請求の範囲第９項記載のマ
ーガリン脂肪混和物。１１パーム油から得られたステアリン成分は溶
媒の存在でパーム油の分別により得た、特許請求
の範囲第１０項記載のマーガリン脂肪混和物。１２パーム油から得られたステアリン成分は18
〜24℃の範囲の温度でアセトンの存在で分別によ
り得た成分である、特許請求の範囲第１１項記載
のマーガリン脂肪混和物。１３脂肪ｂは最初に非水素添加油とパルミチン
酸残基の豊富な脂肪のエステル交換を行い、次に
エステル交換混合物を30〜48℃の範囲の溶融点に
なるまで水素添加し、又は最初に油を水素添加
し、その後水素添加油とパルミチン酸残基の豊富
な脂肪のエステル交換を行うことにより得る、特
許請求の範囲第１項記載のマーガリン脂肪混和
物。１４水素添加を混合物の溶融点が34〜43℃の範
囲になるまで行う、特許請求の範囲第１３項記載
のマーガリン脂肪混和物。１５油ａを30〜75℃重量％の範囲の割合で含
み、脂肪ｂを25〜70重量％の範囲の割合で含む、
特許請求の範囲第１項記載のマーガリン脂肪混和
物。１６油ａを60〜75℃重量％の範囲の割合で含
み、脂肪ｂを25〜40重量％の範囲の割合で含む、
特許請求の範囲第１５項記載のマーガリン脂肪混
和物。１７脂肪ｃ対脂肪ｄの重量比率は20：１〜５：
１の範囲である、特許請求の範囲第１項記載のマ
ーガリン脂肪混和物。１８脂肪ｃ対脂肪ｄの重量比率は14：１〜７：
１の範囲である、特許請求の範囲第１７項記載の
マーガリン脂肪混和物。１９脂肪ｄは総混和物の１〜15％を構成し、一
方残りの脂肪は水素添加油および非水素添加油ａ
に由来する、特許請求の範囲第１項記載のマーガ
リン脂肪混和物。２０脂肪ｄは総混和物の２〜８％を構成する、
特許請求の範囲第１９項記載のマーガリン脂肪混
和物。２１ザラツキ傾向を減少させたマーガリン脂肪
混和物の製造方法であつて、ザラツキ傾向のある脂肪ｃに有効量のパルミチ
ン酸残基に富む脂肪ｄを加えて混合物を形成する
こと、前記混合物をエステル交換して少なくとも10重
量％のパルミチン酸残基を含むエステル交換され
た脂肪ｂを形成すること、及び少なくとも20重量％のリノール酸残基を含む液
体植物油ａと前記脂肪ｂを、脂肪ｄが脂肪相中で
15重量％より少なくなるような比率で混合するこ
とを含む方法。２２脂肪ｃは異性化促進条件下で水素添加した
油より成る、特許請求の範囲第２１項記載の方
法。２３ 140〜180℃の範囲の温度で、硫黄−被毒ニ
ツケル触媒を使用し、30〜48℃の範囲の溶融点に
まで水素添加したヒマワリ油、ベニバナ油、大豆
油、トウモロコシ油、菜種油又はそれらの混合物
より成る油ｃを使用することを含む、特許請求の
範囲第２１項記載の方法。２４脂肪ｄは水素添加形又は非水素添加形のパ
ーム油、タロー、ニシン油、大ニシン油、綿実
油、バター脂、前記油又は脂肪から得られる脂肪
成分又はそれらの混合物より成る、特許請求の範
囲第２１項記載の方法。２５ 50〜90重量％の範囲の割合でパルミチン酸
残基を有する脂肪ｄを使用する、特許請求の範囲
第２１項記載の方法。２６脂肪ｄは18〜24℃でアセトンの存在でパー
ム油を分別し、ステアリン成分を単離することに
得る、特許請求の範囲第２５項記載の方法。