JPH0139448B2 - - Google Patents
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- JPH0139448B2 JPH0139448B2 JP10068781A JP10068781A JPH0139448B2 JP H0139448 B2 JPH0139448 B2 JP H0139448B2 JP 10068781 A JP10068781 A JP 10068781A JP 10068781 A JP10068781 A JP 10068781A JP H0139448 B2 JPH0139448 B2 JP H0139448B2
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- alcohol
- alkyl
- mol
- mst
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、顕著に低減された１価アルコールの
使用量で円滑に好品質の溶液粘度の低いアルキル
エーテル化アミノ樹脂を容易な操作で製造する方
法に関するものである。
使用量で円滑に好品質の溶液粘度の低いアルキル
エーテル化アミノ樹脂を容易な操作で製造する方
法に関するものである。
メチロール化アミノ樹脂、たとえばメチロール
化メラミン樹脂は、成形用、接着用、繊維加工用
などや、そのほか多くの利用分野で用いられてい
る。
化メラミン樹脂は、成形用、接着用、繊維加工用
などや、そのほか多くの利用分野で用いられてい
る。
メチロール基は、反応性に富み、また親油性に
乏しいため、用途、たとえば塗料用途において
は、メチロール化アミノ樹脂は、溶剤、樹脂との
親和性を与えるために、酸性条件下に１価アルコ
ールでアルキルエーテル化反応させて、アルキル
エーテル化メチロールアミノ樹脂とすることが行
なわれている。たとえば、メチルアルコールでヘ
キサメチルエーテル化して熱可塑性樹脂との相溶
性を向上させたり、ブチルアルコールでブチルエ
ーテル化して溶剤類との相溶性を向上させたりす
ることが行なわれている。
乏しいため、用途、たとえば塗料用途において
は、メチロール化アミノ樹脂は、溶剤、樹脂との
親和性を与えるために、酸性条件下に１価アルコ
ールでアルキルエーテル化反応させて、アルキル
エーテル化メチロールアミノ樹脂とすることが行
なわれている。たとえば、メチルアルコールでヘ
キサメチルエーテル化して熱可塑性樹脂との相溶
性を向上させたり、ブチルアルコールでブチルエ
ーテル化して溶剤類との相溶性を向上させたりす
ることが行なわれている。
アルキルエーテル化反応は、脱水縮合反応であ
るため、アルキルエーテル化を促進するには、た
とえば反応系を系の沸点以上に加熱して、副生す
る縮合水を除去する手段などが採られてきた。
るため、アルキルエーテル化を促進するには、た
とえば反応系を系の沸点以上に加熱して、副生す
る縮合水を除去する手段などが採られてきた。
しかし、そのような従来手段においては、反応
の進行に多くの時間を要し、煩雑な操作が要求さ
れ、さらに所望のアルキルエーテル化度をもつ製
品が得にくいなどの欠点があつた。
の進行に多くの時間を要し、煩雑な操作が要求さ
れ、さらに所望のアルキルエーテル化度をもつ製
品が得にくいなどの欠点があつた。
そこで、それらの欠点を除く方法として、特開
昭53−289号、特開昭52−135393号に提案がされ
ている。
昭53−289号、特開昭52−135393号に提案がされ
ている。
前者は、反応条件下に反応成分に対して不活性
でかつアルキルエーテル化に用いたアルコールに
難溶ないし不溶性で、さらに水和し得る塩類無水
物の添加存在下にアルキルエーテル化を行なうも
のであるが、含水塩類の副産物が生成し、その副
産物の処理が必要となる。
でかつアルキルエーテル化に用いたアルコールに
難溶ないし不溶性で、さらに水和し得る塩類無水
物の添加存在下にアルキルエーテル化を行なうも
のであるが、含水塩類の副産物が生成し、その副
産物の処理が必要となる。
後者は、イソブチルアルコール変性メラミン樹
脂の製造時における還流脱水におい９、留出した
イソブチルアルコール−水共沸混合物が水分解装
置に導入される前に水を混合することによつて、
該共沸混合物の水分離を促進するものであるが、
製造設備の変更が必要となる。
脂の製造時における還流脱水におい９、留出した
イソブチルアルコール−水共沸混合物が水分解装
置に導入される前に水を混合することによつて、
該共沸混合物の水分離を促進するものであるが、
製造設備の変更が必要となる。
なお、高分子化反応であるメチレン結合生成反
応、ジメチレンエーテル結合生成反応も脱水縮合
反応であるため、副生する縮合水を効率よく除去
しても、メチレン結合生成反応、ジメチレンエー
テル結合生成反応を抑制して溶液粘度の低いアル
キルエーテル化アミノ樹脂を得るには、大過剰の
１過アルコールを使用することが必要であり、過
剰の１価アルコールを除去するのに多くの時間を
要していた。
応、ジメチレンエーテル結合生成反応も脱水縮合
反応であるため、副生する縮合水を効率よく除去
しても、メチレン結合生成反応、ジメチレンエー
テル結合生成反応を抑制して溶液粘度の低いアル
キルエーテル化アミノ樹脂を得るには、大過剰の
１過アルコールを使用することが必要であり、過
剰の１価アルコールを除去するのに多くの時間を
要していた。
本発明者らは、以上の現状に鑑み、より少ない
１価アルコールの使用量のもとで、溶液粘度の低
いアルキルエーテル化アミノ樹脂を容易な操作で
効率よく製造する方法について鋭意研究の結果、 メチロール化し得るアミノ化合物とホルムアル
デヒドと１価アルコールとを弱酸性下で同時に反
応させるか、またはメチロール化し得るアミノ化
合物とホルムアルデヒドとを弱アルカリ性下で水
中もしくは１価アルコール中で反応させたのち、
弱酸にしてアルコールによつてエーテル化反応さ
せることによつてアルキルエーテル化アミノ樹脂
を製造するにあたり、反応混合物に陰イオン界面
活性剤を添加することにより、メチロール基と１
価アルコールとのアルキルエーテル化反応がメチ
レン結合反応、ジメチレンエーテル結合反応より
も優先的に進行する結果、より少ない１価アルコ
ールの使用量（従来の使用量の約1/2の量）のも
とでも、メチレン結合反応、ジメチレンエーテル
結合反応が起りにくくなり、溶液粘度の低いアル
キルエーテル化アミノ樹脂が容易な操作で効率よ
く製造され得ることを見い出し、さらに研究の結
果、本発明を完成したものである。
１価アルコールの使用量のもとで、溶液粘度の低
いアルキルエーテル化アミノ樹脂を容易な操作で
効率よく製造する方法について鋭意研究の結果、 メチロール化し得るアミノ化合物とホルムアル
デヒドと１価アルコールとを弱酸性下で同時に反
応させるか、またはメチロール化し得るアミノ化
合物とホルムアルデヒドとを弱アルカリ性下で水
中もしくは１価アルコール中で反応させたのち、
弱酸にしてアルコールによつてエーテル化反応さ
せることによつてアルキルエーテル化アミノ樹脂
を製造するにあたり、反応混合物に陰イオン界面
活性剤を添加することにより、メチロール基と１
価アルコールとのアルキルエーテル化反応がメチ
レン結合反応、ジメチレンエーテル結合反応より
も優先的に進行する結果、より少ない１価アルコ
ールの使用量（従来の使用量の約1/2の量）のも
とでも、メチレン結合反応、ジメチレンエーテル
結合反応が起りにくくなり、溶液粘度の低いアル
キルエーテル化アミノ樹脂が容易な操作で効率よ
く製造され得ることを見い出し、さらに研究の結
果、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、メチロール化し得るアミ
ノ化合物とホルムアルデヒドと１価アルコールと
からアルキルエーテル化アミノ樹脂を製造するに
際し、反応条件下に陰イオン界面活性剤を添加
し、その存在下でアルキルエーテル化を行なうこ
とを特徴とするアルキルエーテル化アミノ樹脂の
製造方法に関するものである。
ノ化合物とホルムアルデヒドと１価アルコールと
からアルキルエーテル化アミノ樹脂を製造するに
際し、反応条件下に陰イオン界面活性剤を添加
し、その存在下でアルキルエーテル化を行なうこ
とを特徴とするアルキルエーテル化アミノ樹脂の
製造方法に関するものである。
本発明において用いられる１価アルコールとし
て、たとえばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコールなどのC1〜C8の直鎖脂肪族アルコール
類や、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール
などの環状脂肪族アルコール・芳香族アルコール
などがあげられ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。
て、たとえばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコールなどのC1〜C8の直鎖脂肪族アルコール
類や、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール
などの環状脂肪族アルコール・芳香族アルコール
などがあげられ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。
本発明において用いられるメチロール化し得る
アミノ化合物として、たとえばメラミン、ベンゾ
グアナミン、アセトグアナミンなどのアミノトリ
アジン類；ジシアンジアミドなどのシアナミド誘
導体類；尿素誘導体類などがあげられ、これらの
１種または２種以上を用いることができる。
アミノ化合物として、たとえばメラミン、ベンゾ
グアナミン、アセトグアナミンなどのアミノトリ
アジン類；ジシアンジアミドなどのシアナミド誘
導体類；尿素誘導体類などがあげられ、これらの
１種または２種以上を用いることができる。
本発明において用いられる陰イオン界面活性剤
としては、たとえば脂肪族モノカルボン酸塩、ア
ビエチン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノキ
シポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩、Ｎ
−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウ
ム塩、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルリ
ン酸エステル塩、スチレン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物、オレフイン−無水マレイン
酸共重合物の部分けん化物、ナフタレンスルホン
酸塩−ホルムアルデヒド縮合物などがあげられ、
これらの１種または２種以上を用いることができ
る。
としては、たとえば脂肪族モノカルボン酸塩、ア
ビエチン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノキ
シポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩、Ｎ
−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウ
ム塩、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルリ
ン酸エステル塩、スチレン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物、オレフイン−無水マレイン
酸共重合物の部分けん化物、ナフタレンスルホン
酸塩−ホルムアルデヒド縮合物などがあげられ、
これらの１種または２種以上を用いることができ
る。
これらの陰イオン界面活性剤のなかで、ジアル
キルスルホコハク酸塩がとくに好ましい。ジアル
キルスルホコハク酸塩としては、C1〜C10の直鎖
または分岐アルキル基を有するジアルキルスルホ
コハク酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、第三級アミン塩などがあげられるが、アルカ
リ金属塩がとくに好ましい。
キルスルホコハク酸塩がとくに好ましい。ジアル
キルスルホコハク酸塩としては、C1〜C10の直鎖
または分岐アルキル基を有するジアルキルスルホ
コハク酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、第三級アミン塩などがあげられるが、アルカ
リ金属塩がとくに好ましい。
これらの陰イオン界面活性剤は、メチロール化
し得るアミノ化合物に対して、0.02〜４重量％、
とくに0.1〜２重量％用いることがが好ましい。
メチロール化し得るアミノ化合物に対して、陰イ
オン界面活性剤が0.02重量％未満の場合は、アル
キルエーテル化反応の進行が低下し、４重量％を
超える場合は、アルキルエーテル化反応中に不溶
物が生じる。
し得るアミノ化合物に対して、0.02〜４重量％、
とくに0.1〜２重量％用いることがが好ましい。
メチロール化し得るアミノ化合物に対して、陰イ
オン界面活性剤が0.02重量％未満の場合は、アル
キルエーテル化反応の進行が低下し、４重量％を
超える場合は、アルキルエーテル化反応中に不溶
物が生じる。
アルキルエーテル化反応は、メチロール化し得
るアミノ化合物とホルムアルデヒドと１価アルコ
ールと陰イオン界面活性剤とを、弱酸性下、好ま
しくはPH４〜５で還流状態で行なうこともできる
し、または弱アルカリ性下、好ましくはPH９〜10
で70〜80℃でメチロール化反応を行ない、ついで
弱酸性下、好ましくはPH４〜５で還流状態で行な
うこともできる。
るアミノ化合物とホルムアルデヒドと１価アルコ
ールと陰イオン界面活性剤とを、弱酸性下、好ま
しくはPH４〜５で還流状態で行なうこともできる
し、または弱アルカリ性下、好ましくはPH９〜10
で70〜80℃でメチロール化反応を行ない、ついで
弱酸性下、好ましくはPH４〜５で還流状態で行な
うこともできる。
弱アルカリ性から弱酸性に変換する時期は、メ
チロール化し得るアミノ化合物が溶解する直前が
好ましい。なお、その変換の際に、陰イオン界面
活性剤を添加するようにしてもよい。
チロール化し得るアミノ化合物が溶解する直前が
好ましい。なお、その変換の際に、陰イオン界面
活性剤を添加するようにしてもよい。
なお、アルキルエーテル化反応は、別途につく
つたメチロール化アミノ化合物と１価アルコール
と陰イオン界面活性剤と、弱酸性下、好ましくは
PH４〜５で還流状態で行なうこともできる。
つたメチロール化アミノ化合物と１価アルコール
と陰イオン界面活性剤と、弱酸性下、好ましくは
PH４〜５で還流状態で行なうこともできる。
ここで、メチロール化アミノ化合物としては、
たとえば上記のメチロール化し得るアミノ化合物
の１種または２種以上とホルムアルデヒドとから
通常の方法によつて導かれたメチロール化アミノ
系縮合物または共縮合物などがあげられ、これら
の１種または２種以上を用いることができる。
たとえば上記のメチロール化し得るアミノ化合物
の１種または２種以上とホルムアルデヒドとから
通常の方法によつて導かれたメチロール化アミノ
系縮合物または共縮合物などがあげられ、これら
の１種または２種以上を用いることができる。
アルキルエーテル化の反応時間は、目的とする
アルキルエーテル化度に到達した時点で終了と
し、必要ならば、過剰の１価アルコールを80℃以
下で減圧蒸留して留去する。
アルキルエーテル化度に到達した時点で終了と
し、必要ならば、過剰の１価アルコールを80℃以
下で減圧蒸留して留去する。
本発明を用いれば、１価アルコールの使用量が
少なくても、アルキルエーテル化が十分に行なわ
れるため、溶液粘度が低く、かつ従来品と同等の
品質をもつアルキルエーテル化アミノ樹脂を容易
に得ることができる。
少なくても、アルキルエーテル化が十分に行なわ
れるため、溶液粘度が低く、かつ従来品と同等の
品質をもつアルキルエーテル化アミノ樹脂を容易
に得ることができる。
つぎに、実施例、比較例、参考例をあげて本発
明をさらに詳細に説明する。
明をさらに詳細に説明する。
実施例 １
温度計、かきまぜ機、水追い出し用冷却管を備
えた２容の四つ口フラスコに、メラミン126ｇ
（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド225ｇ
（6.0モル）、ブチルアルコール444ｇ（6.0モル）、
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム1.26ｇ、トルエン17ｇ、ギ酸0.52ｇを仕込み、
30分かけて昇温して還流状態とした。
えた２容の四つ口フラスコに、メラミン126ｇ
（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド225ｇ
（6.0モル）、ブチルアルコール444ｇ（6.0モル）、
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム1.26ｇ、トルエン17ｇ、ギ酸0.52ｇを仕込み、
30分かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ミ
ネラルスピリツトトレランス（樹脂溶液にミネラ
ルスピリツトを加えて、白濁状態になるまでのミ
ネラルスピリツトの量をml／樹脂溶液１ｇで示
す。以下、MSTという。）が45、固形分が60％に
到達した時点で終点とした。
ネラルスピリツトトレランス（樹脂溶液にミネラ
ルスピリツトを加えて、白濁状態になるまでのミ
ネラルスピリツトの量をml／樹脂溶液１ｇで示
す。以下、MSTという。）が45、固形分が60％に
到達した時点で終点とした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ−Ｆ、
MSTが45であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ−Ｆ、
MSTが45であつた。
実施例 ２
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、イソブチルアルコール592ｇ
（8.0モル）、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム1.26ｇ、トルエン17ｇ、ギ酸0.37
ｇを仕込み、30分かけて昇温して還流状態とし
た。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、イソブチルアルコール592ｇ
（8.0モル）、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム1.26ｇ、トルエン17ｇ、ギ酸0.37
ｇを仕込み、30分かけて昇温して還流状態とし
た。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが12に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを１時間20分かけて留去
して、固形分を60％にした。
MSTが12に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを１時間20分かけて留去
して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＭ、MSTが
16であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＭ、MSTが
16であつた。
実施例 ３
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、ブチルアルコール222ｇ（3.0
モル）、イソブチルアルコール222ｇ（3.0モル）、
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム1.26ｇ、トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、
30分かけて昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、ブチルアルコール222ｇ（3.0
モル）、イソブチルアルコール222ｇ（3.0モル）、
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム1.26ｇ、トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、
30分かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが10に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを１時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
MSTが10に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを１時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＬ−Ｍ、
MSTが14であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＬ−Ｍ、
MSTが14であつた。
実施例 ４
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、下記の
ようにして製造したメチロールメラミン153ｇ、
ブチルアルコール444ｇ（6.0モル）、ジ−２−エ
チルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム1.26ｇ、
トルエン17ｇ、ギ酸0.10ｇを仕込み、10分かけて
50℃に昇温して50℃で１時間さらに還流状態で２
時間反応させたのち、MSTが40に到達した時点
で、減圧下、70〜80℃で過剰の１価アルコールを
20分かけて留去して、固形分を60％にした。
ようにして製造したメチロールメラミン153ｇ、
ブチルアルコール444ｇ（6.0モル）、ジ−２−エ
チルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム1.26ｇ、
トルエン17ｇ、ギ酸0.10ｇを仕込み、10分かけて
50℃に昇温して50℃で１時間さらに還流状態で２
時間反応させたのち、MSTが40に到達した時点
で、減圧下、70〜80℃で過剰の１価アルコールを
20分かけて留去して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＦ−Ｇ、
MSTが50であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＦ−Ｇ、
MSTが50であつた。
〔メチロール化メラミンの製造〕
温度計、かきまぜ機、還流冷却器を備えた２
容の四つ口フラスコに、メラミン126ｇ（1.0モ
ル）、37％ホルムアルデヒド水溶液649ｇ（8.0モ
ル）、水500ｇを仕込んでかきまぜたのち、10％水
酸化ナトリウム水溶液を６ｇ加えて反応を開始し
たところ、５分後に透明になり、10分後に白濁し
てきた。この白濁液をただちに、冷メチルアルコ
ール１中に注入して反応を停止させた。つい
で、10時間放置したのち、析出したメチロール化
メラミンをロ別して、減圧下、室温で乾燥した。
容の四つ口フラスコに、メラミン126ｇ（1.0モ
ル）、37％ホルムアルデヒド水溶液649ｇ（8.0モ
ル）、水500ｇを仕込んでかきまぜたのち、10％水
酸化ナトリウム水溶液を６ｇ加えて反応を開始し
たところ、５分後に透明になり、10分後に白濁し
てきた。この白濁液をただちに、冷メチルアルコ
ール１中に注入して反応を停止させた。つい
で、10時間放置したのち、析出したメチロール化
メラミンをロ別して、減圧下、室温で乾燥した。
比較例 １
（実施例１に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
225ｇ（6.0モル）、ブチルアルコール740ｇ（10.0
モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.52ｇを仕込み、１
時間かけて昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
225ｇ（6.0モル）、ブチルアルコール740ｇ（10.0
モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.52ｇを仕込み、１
時間かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが45に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間10分かけて留去
して、固形分を60％にした。
MSTが45に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間10分かけて留去
して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ、MSTが
50であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ、MSTが
50であつた。
比較例 ２
（実施例２に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、イソブチルアルコール1110
（15.0モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込
み、１時間かけて昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、イソブチルアルコール1110
（15.0モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込
み、１時間かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＬ、MSTが
17であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＬ、MSTが
17であつた。
比較例 ３
（実施例３に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、ブチルアルコール370ｇ（5.0
モル）、イソブチルアルコール370ｇ（5.0モル）、
トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、１時間かけ
て昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、ブチルアルコール370ｇ（5.0
モル）、イソブチルアルコール370ｇ（5.0モル）、
トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、１時間かけ
て昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＭ、MSTが
13であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＭ、MSTが
13であつた。
比較例 ４
（実施例４に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、実施例
４と同ようのメチロール化メラミン153ｇ、ブチ
ルアルコール740ｇ（10.0モル）、トルエン17ｇ、
ギ酸0.10ｇを仕込み、10分かけて50℃に昇温して
50℃で１時間さらに還流状態で２時間反応させた
のち、MSTが40に到達した時点で、減圧下、70
〜80℃で過剰の１価アルコールを２時間かけて留
去して固形分を60％にした。
４と同ようのメチロール化メラミン153ｇ、ブチ
ルアルコール740ｇ（10.0モル）、トルエン17ｇ、
ギ酸0.10ｇを仕込み、10分かけて50℃に昇温して
50℃で１時間さらに還流状態で２時間反応させた
のち、MSTが40に到達した時点で、減圧下、70
〜80℃で過剰の１価アルコールを２時間かけて留
去して固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ−Ｆ、
MSTが50であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ−Ｆ、
MSTが50であつた。
参考例 １
（実施例１に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
225ｇ（6.0モル）、ブチルアルコール444ｇ（6.0
モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.52ｇを仕込み、１
時間かけて昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
225ｇ（6.0モル）、ブチルアルコール444ｇ（6.0
モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.52ｇを仕込み、１
時間かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で７時間反応させたのち、
MSTが35に到達した時点で（７時間を超えて反
応させても、MSTは35を超えなかつた）、減圧
下、70〜80℃で過剰の１価アルコールを１時間20
分かけて留去して、固形分を60％にした。
MSTが35に到達した時点で（７時間を超えて反
応させても、MSTは35を超えなかつた）、減圧
下、70〜80℃で過剰の１価アルコールを１時間20
分かけて留去して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＲ、MSTが
35であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＲ、MSTが
35であつた。
参考例 ２
（実施例２に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、イソブチルアルコール592ｇ
（8.0モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、
１時間かけて昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、イソブチルアルコール592ｇ
（8.0モル）、トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、
１時間かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを１時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを１時間30分かけて留去
して、固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＺ、MSTが
12であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＺ、MSTが
12であつた。
参考例 ３
（実施例３に対する）
実施例１と同ようの四つ口フラスコに、メラミ
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、ブチルアルコール222ｇ（3.0
モル）、イソブチルアルコール222ｇ（3.0モル）、
トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、１時間かけ
て昇温して還流状態とした。
ン126ｇ（1.0モル）、80％パラホルムアルデヒド
206ｇ（5.5モル）、ブチルアルコール222ｇ（3.0
モル）、イソブチルアルコール222ｇ（3.0モル）、
トルエン17ｇ、ギ酸0.37ｇを仕込み、１時間かけ
て昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間かけて留去し、
固形分を60％にした。
MSTが８に到達した時点で、減圧下、70〜80℃
で過剰の１価アルコールを２時間かけて留去し、
固形分を60％にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＵ−Ｖ、
MSTが12であつた。
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＵ−Ｖ、
MSTが12であつた。
以上の実施例、比較例、参考例から明らかなよ
うに、実施例は、比較例に比べて、用いる１価ア
ルコールの使用量が少なく、かつ過剰の１価アル
コールの留去時間が短かいことがわかるし、また
参考例に比べて、得られるアルキルエーテル化メ
ラミン樹脂の溶液粘度が低いことがわかる。
うに、実施例は、比較例に比べて、用いる１価ア
ルコールの使用量が少なく、かつ過剰の１価アル
コールの留去時間が短かいことがわかるし、また
参考例に比べて、得られるアルキルエーテル化メ
ラミン樹脂の溶液粘度が低いことがわかる。
Claims (1)
- １ メチロール化し得るアミノ化合物とホルムア
ルデヒドと１価アルコールとからアルキルエーテ
ル化アミノ樹脂を製造するに際し、反応条件下に
陰イオン界面活性剤を添加し、その存在下でアル
キルエーテル化を行なうことを特徴とするアルキ
ルエーテル化アミノ樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10068781A JPS582317A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10068781A JPS582317A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582317A JPS582317A (ja) | 1983-01-07 |
| JPH0139448B2 true JPH0139448B2 (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=14280638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10068781A Granted JPS582317A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582317A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109134795B (zh) * | 2018-07-02 | 2021-06-22 | 重庆建峰工业集团有限公司 | 一种超低甲醛含量的三聚氰胺甲醛树脂的制备方法 |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10068781A patent/JPS582317A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS582317A (ja) | 1983-01-07 |
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