JPH0139A - ２，４−ジクロル−３−メチル−６−タ−シャリ−ブチルフェノ−ルの製造方法 - Google Patents
２，４−ジクロル−３−メチル−６−タ−シャリ−ブチルフェノ−ルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、２．４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノールの新しい製造法に関するもので
ある。２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノールを脱ターシヤリーブチル化すること
によって得られる２゜４−ジクロル−３−メチルフェノ
ールは、農薬、写真剤等の原料として有用なものである
。
ャリーブチルフェノールの新しい製造法に関するもので
ある。２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノールを脱ターシヤリーブチル化すること
によって得られる２゜４−ジクロル−３−メチルフェノ
ールは、農薬、写真剤等の原料として有用なものである
。
〈従来の技術及びその問題点〉
一般に２．４−ジクロル−３−メチルフェノールの合成
は、例えば特公昭４２−１３８５８号では２，３゜６−
ドリクロルトルエンとメタノールの反応により、２．４
−ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、収率
が低く、しかも大量の苛性ソーダを使用せねばならず工
業的に不利である。
は、例えば特公昭４２−１３８５８号では２，３゜６−
ドリクロルトルエンとメタノールの反応により、２．４
−ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、収率
が低く、しかも大量の苛性ソーダを使用せねばならず工
業的に不利である。
又、Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ ５７．２１７６
（１９３５） にはｍ−クレゾールをスルホン化し
、次いでニトロベンゼン溶媒中で塩素ガスによりクロル
化した後、スルホン基を加水分解して２−クロル−３−
メチルフェノール、２，６−ジクロル−３−メチルフェ
ノールなどの異性体と共に２．４−ジクロル−３−メチ
ルフェノールを得る方法が記述されているが、この方法
の工業的実施には、スルホン化、加水分解という厄介な
プロセスを必要とする上、異性体を分離しなければなら
ないという困難な問題がある。
（１９３５） にはｍ−クレゾールをスルホン化し
、次いでニトロベンゼン溶媒中で塩素ガスによりクロル
化した後、スルホン基を加水分解して２−クロル−３−
メチルフェノール、２，６−ジクロル−３−メチルフェ
ノールなどの異性体と共に２．４−ジクロル−３−メチ
ルフェノールを得る方法が記述されているが、この方法
の工業的実施には、スルホン化、加水分解という厄介な
プロセスを必要とする上、異性体を分離しなければなら
ないという困難な問題がある。
又、特公昭６１−６００５６号では３−メチル−６−タ
ーシャリーブチルフェノールを出発原料として２゜４−
ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ールを合成した後、脱ターンヤリブチル化シて２．４−
ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、原料の
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールは、−
船釣には３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフ
ェノールを部分的に脱アルキル化した後、精留等の分離
手段によって得るため、工業的には煩雑な工程を行わね
ばならないという不利がある。
ーシャリーブチルフェノールを出発原料として２゜４−
ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ールを合成した後、脱ターンヤリブチル化シて２．４−
ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、原料の
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールは、−
船釣には３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフ
ェノールを部分的に脱アルキル化した後、精留等の分離
手段によって得るため、工業的には煩雑な工程を行わね
ばならないという不利がある。
更にＪ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ ７６、４９７
７ （１９５４） には３−メチル−４，６−ジター
ンヤリープチルフエノールを塩素化すると、最初に２−
クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフ
ェノールが得られ、更に塩素化すると２．４−ジクロル
−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールと新
規化合物である２、４−ジクロル−３−メチル−４，６
−ジターシャリ−ブチル２，５−シクロヘキサジエン（
Ａ） が得られるとの記載がある。
７ （１９５４） には３−メチル−４，６−ジター
ンヤリープチルフエノールを塩素化すると、最初に２−
クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフ
ェノールが得られ、更に塩素化すると２．４−ジクロル
−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールと新
規化合物である２、４−ジクロル−３−メチル−４，６
−ジターシャリ−ブチル２，５−シクロヘキサジエン（
Ａ） が得られるとの記載がある。
しかしながら、本発明者等が上記記述を追試するべく、
その類似化合物である２、４−ジブロム−３−メチル−
６−ターシャリーブチルフェノールの合成について具体
的に記載された方法（同文献第４９７８頁、右欄下から
１２行〜同第４９７９頁左欄第７行目）に準じて、目的
とする２゜４−ジクロル−３−メチル−６−ターンヤリ
−ブチルフェノールを合成したところ、同文献の当初に
記載の通り、新規化合物（Ａ） が相当量生成し、目
的とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャ
リーブチルフェノールの収率は、約３０％にとどまった
。
その類似化合物である２、４−ジブロム−３−メチル−
６−ターシャリーブチルフェノールの合成について具体
的に記載された方法（同文献第４９７８頁、右欄下から
１２行〜同第４９７９頁左欄第７行目）に準じて、目的
とする２゜４−ジクロル−３−メチル−６−ターンヤリ
−ブチルフェノールを合成したところ、同文献の当初に
記載の通り、新規化合物（Ａ） が相当量生成し、目
的とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャ
リーブチルフェノールの収率は、約３０％にとどまった
。
本発明者らは、上記実情に鑑み、３−メチル−４，６−
ジターシャリーブチルフェノールを出発原料とし、高収
率で目的とする２、４−ジクロル−６−ターシャリーブ
チルフェノールを選択的に製造する方法について、鋭意
研究・検討を重ねた結果、本発明を完成するに至ったの
である。
ジターシャリーブチルフェノールを出発原料とし、高収
率で目的とする２、４−ジクロル−６−ターシャリーブ
チルフェノールを選択的に製造する方法について、鋭意
研究・検討を重ねた結果、本発明を完成するに至ったの
である。
く問題を解決するための手段〉
本発明は、３−メチル−４，６−ジターシャリーブチル
フェノールに、好ましくは１５〜５０℃の温度範囲で、
有機溶媒中、鉄系触媒の存在下、塩素ガスを作用させる
ことを特徴とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノールの製造方法である。
フェノールに、好ましくは１５〜５０℃の温度範囲で、
有機溶媒中、鉄系触媒の存在下、塩素ガスを作用させる
ことを特徴とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノールの製造方法である。
以下、本発明について詳細に説明する。
原料の３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェ
ノールは公知の方法で製造される。たとえば、３−メチ
ルフェノールを硫酸等の酸性触媒の存在下、インブチレ
ンとの反応により容易に得ることができる。
ノールは公知の方法で製造される。たとえば、３−メチ
ルフェノールを硫酸等の酸性触媒の存在下、インブチレ
ンとの反応により容易に得ることができる。
本発明の方法の特徴は、特定の反応試剤と触媒の組合せ
を選択することにより、目的物を選択的に効率よく製造
することである。
を選択することにより、目的物を選択的に効率よく製造
することである。
本発明の方法にふいて、塩素化は塩素ガスを用いること
によって行うことが重要であり、かつこの塩素化は１０
〜５０℃の温度範囲内、好ましくは１５〜４０℃の温度
範囲で行うことが好ましい。すなわち、反応を５０℃以
上で実施すると２゜４．６−）リクロルー３−メチルフ
ェノールが多量に副生する傾向を示し、目的物の収率を
下げるだけでなく、目的物からの分離が困難な為、純度
の低下、品質の悪化を招くことになる。
によって行うことが重要であり、かつこの塩素化は１０
〜５０℃の温度範囲内、好ましくは１５〜４０℃の温度
範囲で行うことが好ましい。すなわち、反応を５０℃以
上で実施すると２゜４．６−）リクロルー３−メチルフ
ェノールが多量に副生する傾向を示し、目的物の収率を
下げるだけでなく、目的物からの分離が困難な為、純度
の低下、品質の悪化を招くことになる。
一方、１０℃以下で実施することもできるが、この場合
反応が遅くなるだけでなく、新規化合物（Ａ） が生
成し７、目的物の収率、純度が低くなる傾向を示す。
反応が遅くなるだけでなく、新規化合物（Ａ） が生
成し７、目的物の収率、純度が低くなる傾向を示す。
本発明の方法において、原料の３−メチル−４，６−ジ
ターシャリーブチルフェノールの融点が約６０〜６２℃
であるので、反応は有機溶媒の存在下で行われるのが好
ましい。ここで使用する有機溶媒としては、塩素化反応
で用いられる一般的な溶媒が用いられる。
ターシャリーブチルフェノールの融点が約６０〜６２℃
であるので、反応は有機溶媒の存在下で行われるのが好
ましい。ここで使用する有機溶媒としては、塩素化反応
で用いられる一般的な溶媒が用いられる。
具体的には、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタ
ン、テトラクロルエチレン、塩化メチレンもしくはトリ
クロルエチレン等のハロケン化炭化水素、ニトロベンゼ
ンまたはモノクロルベンゼンなどである。
ン、テトラクロルエチレン、塩化メチレンもしくはトリ
クロルエチレン等のハロケン化炭化水素、ニトロベンゼ
ンまたはモノクロルベンゼンなどである。
ここで溶媒の使用量は、原料３−メチル−４，６−ジタ
ーシャリーブチルフェノールの０．５〜１０倍量、より
好ましくは１〜５倍量である。
ーシャリーブチルフェノールの０．５〜１０倍量、より
好ましくは１〜５倍量である。
必要以上の使用は容積効率等から考え、工業的でない。
本発明の方法において、最も重要な点は、塩素ガスの作
用を鉄系の触媒の存在下に行うことである。
用を鉄系の触媒の存在下に行うことである。
本発明に用いられる鉄系の触媒としては鉄、塩化鉄、硫
酸鉄などが挙げられ、これらの中でも鉄もしくは鉄粉が
特に好適である。
酸鉄などが挙げられ、これらの中でも鉄もしくは鉄粉が
特に好適である。
該触媒の使用量は、原料３−メチル−４，６−リターン
ヤリ−ブチルフェノ−９１モル当り０．００１〜０．２
モル、好ましくは０．００５〜０．０５モル、更に好ま
しくは０．０１〜０．０３モルである。
ヤリ−ブチルフェノ−９１モル当り０．００１〜０．２
モル、好ましくは０．００５〜０．０５モル、更に好ま
しくは０．０１〜０．０３モルである。
本発明の方法における反応時間は特に限定的ではなく、
１〜２０時間と許容範囲は広い。
１〜２０時間と許容範囲は広い。
本発明の方法において、塩素化剤として、塩素ガスを用
いることが重要である。
いることが重要である。
この塩素化における塩素ガスの使用量は、理論量の若干
過剰、たとえば理論量の１．０３〜１．５倍程度にして
おけば未反応の３−メチル−４，６−ジターシャリーブ
チルフェノール、２−クロル−３−メチル４．６−ジタ
ーシャリーブチルフェノールの残存は見られない。反応
終了後は、通常の塩素化の後処理方法、すなわち、窒素
ガスを通すことにより塩素を除去したり、あるいは亜硫
酸ソーダ等の水溶液で洗浄した後、溶媒を除去し、残分
として目的とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−
ターンヤリ−ブチルフェノールを高純度、高収率で得る
ことができる。
過剰、たとえば理論量の１．０３〜１．５倍程度にして
おけば未反応の３−メチル−４，６−ジターシャリーブ
チルフェノール、２−クロル−３−メチル４．６−ジタ
ーシャリーブチルフェノールの残存は見られない。反応
終了後は、通常の塩素化の後処理方法、すなわち、窒素
ガスを通すことにより塩素を除去したり、あるいは亜硫
酸ソーダ等の水溶液で洗浄した後、溶媒を除去し、残分
として目的とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−
ターンヤリ−ブチルフェノールを高純度、高収率で得る
ことができる。
本発明の反応様式は実施例に記載のものだけに限定され
るものではなく、常圧・加圧の回分式、連続式いずれで
も実施可能であることは言うまでもない。
るものではなく、常圧・加圧の回分式、連続式いずれで
も実施可能であることは言うまでもない。
〈発明の効果〉
本発明によれば、３−メチル−４，６−ジターシャリー
ブチルフェノールを原料として、高収率かつ高純度で、
目的とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノールを工業的に有利に製造すること
ができる。
ブチルフェノールを原料として、高収率かつ高純度で、
目的とする２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノールを工業的に有利に製造すること
ができる。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
尚、実施例中の部及び％はそれぞれ重量部または重量％
を意味する。
を意味する。
実施例１
３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノール
１１０部（純度９５％）と、四塩化炭素３８０部をフラ
スコに加え、更に鉄粉０１部を加えた後、撹拌上温度２
８〜３２℃に加温し、塩素ガス７４部を５時間で吹込む
。反応後、窒素ガスを通じて溶存する未反応の塩素ガス
を除去する。四塩化炭素を留去後、得られた反応液の組
成はガスクロマトグラフィーで分析の結果、２．４−ジ
クロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ルの含量８９％、収率９３ｍｏ１％であった。
１１０部（純度９５％）と、四塩化炭素３８０部をフラ
スコに加え、更に鉄粉０１部を加えた後、撹拌上温度２
８〜３２℃に加温し、塩素ガス７４部を５時間で吹込む
。反応後、窒素ガスを通じて溶存する未反応の塩素ガス
を除去する。四塩化炭素を留去後、得られた反応液の組
成はガスクロマトグラフィーで分析の結果、２．４−ジ
クロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ルの含量８９％、収率９３ｍｏ１％であった。
実施例２〜５
実施例１の四塩化炭素の代わりに、下記溶媒を用い、同
条件で反応させて下記純度、収率で２゜４−ジクロル−
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを得た
。
条件で反応させて下記純度、収率で２゜４−ジクロル−
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを得た
。
実施例６
３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノール
１２０部（純度９２％）とジクロルエタン６００部をフ
ラスコに加え、更に無水塩化第二鉄１．０部を加えた後
、撹拌下３０〜３５℃で塩素ガス８８部を６時間で吹込
んだ。反応後、窒素ガスを通じて溶存する塩素および塩
化水素を除去する。ジクロルエタンを留去後、得られた
反応液の組成は、ガスクロマトグラフィーで分析の結果
、２．４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブ
チルフェノールの含量９２％、収率９４ｍｏ１％であっ
た。
１２０部（純度９２％）とジクロルエタン６００部をフ
ラスコに加え、更に無水塩化第二鉄１．０部を加えた後
、撹拌下３０〜３５℃で塩素ガス８８部を６時間で吹込
んだ。反応後、窒素ガスを通じて溶存する塩素および塩
化水素を除去する。ジクロルエタンを留去後、得られた
反応液の組成は、ガスクロマトグラフィーで分析の結果
、２．４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブ
チルフェノールの含量９２％、収率９４ｍｏ１％であっ
た。
実施例７〜９
実施例６のジクロルエタンの代わりに下記溶媒を用い、
同条件で反応させて、下記純度、収率で２．４−ジクロ
ル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを
得た。
同条件で反応させて、下記純度、収率で２．４−ジクロ
ル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを
得た。
実施例１０〜１２
実施例１の反応温度２８〜３２℃の代わりに下記温度条
件下で反応させて、下記純度、収率で２．４−ジクロル
−３−メチル−６−ターンヤリ−ブチルフェノールを得
た。（他の条件は、実施例１と同じ）
件下で反応させて、下記純度、収率で２．４−ジクロル
−３−メチル−６−ターンヤリ−ブチルフェノールを得
た。（他の条件は、実施例１と同じ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノ
ールに、鉄系触媒の存在下、塩素ガスを作用させること
を特徴とする２，４−ジクロル−３−メチル−６−ター
シャリーブチルフェノールの製造方法 ２、塩素ガスの作用を、１０〜５０℃の温度範囲で行う
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、塩素ガスの作用を、有機溶媒中で行う特許請求の範
囲第１項又は第２項に記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62155995A JPH07108874B2 (ja) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | ２，４−ジクロル−３−メチル−６−タ−シャリ−ブチルフェノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62155995A JPH07108874B2 (ja) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | ２，４−ジクロル−３−メチル−６−タ−シャリ−ブチルフェノ−ルの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0139A true JPH0139A (ja) | 1989-01-05 |
| JPS6439A JPS6439A (en) | 1989-01-05 |
| JPH07108874B2 JPH07108874B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=15618044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62155995A Expired - Lifetime JPH07108874B2 (ja) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | ２，４−ジクロル−３−メチル−６−タ−シャリ−ブチルフェノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108874B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003225228A1 (en) | 2002-05-03 | 2003-11-17 | Donnelly Corporation | Object detection system for vehicle |
| JP4929746B2 (ja) * | 2006-02-13 | 2012-05-09 | 株式会社明電舎 | エンジン試験装置 |
| CN105431678B (zh) * | 2013-08-09 | 2017-12-12 | 株式会社小糸制作所 | 车辆用灯具 |
-
1987
- 1987-06-22 JP JP62155995A patent/JPH07108874B2/ja not_active Expired - Lifetime
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