JPH0469628B2 - - Google Patents
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- JPH0469628B2 JPH0469628B2 JP12164185A JP12164185A JPH0469628B2 JP H0469628 B2 JPH0469628 B2 JP H0469628B2 JP 12164185 A JP12164185 A JP 12164185A JP 12164185 A JP12164185 A JP 12164185A JP H0469628 B2 JPH0469628 B2 JP H0469628B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
本発明はｐ−イソノナノイルオキシベンゼンス
ルホネートの製造方法に関する。 ｐ−イソノナノイルオキシベンゼンスルホネー
トは漂白組成物における漂白活性剤として米国特
許第4412934号明細書に開示されている群のアル
カノイルオキシベンゼンスルホネートに属する。 ｐ−イソノナノイルオキシベンゼンスルホネー
トのイソノナノイル基はイソノナン酸とも呼ばれ
る酸である３，５，５−トリメチルヘキサン酸か
ら誘導される。この酸は化学式 を有する。 一般式
ルホネートの製造方法に関する。 ｐ−イソノナノイルオキシベンゼンスルホネー
トは漂白組成物における漂白活性剤として米国特
許第4412934号明細書に開示されている群のアル
カノイルオキシベンゼンスルホネートに属する。 ｐ−イソノナノイルオキシベンゼンスルホネー
トのイソノナノイル基はイソノナン酸とも呼ばれ
る酸である３，５，５−トリメチルヘキサン酸か
ら誘導される。この酸は化学式 を有する。 一般式
【式】（式中Ｒ
はアルキル基、Ｍはナトリウムまたはカリウムで
ある）の化合物はいくつかの方法により製造しう
る。ドイツ特許公報第2602510号はｐ−フエノー
ルスルホン酸ナトリウムを無水酢酸と反応させる
方法を開示している。米国特許第3925016号明細
書には実施例１にオレイン酸クロライドとｐ−フ
エノールスルホン酸カリウムとの反応によるｐ−
オレイルオキシベンゼンスルホン酸カリウムの製
造が開示されている。しかしｐ−オレイルオキシ
ベンゼンスルホン酸カリウムの収率は低い。 イソノナノイル基含有漂白活性剤を合成する試
みにおいて出願人は、イソノナン酸クロライドと
ｐ−フエノールスルホン酸ナリウムを非反応性希
釈剤の存在下で140−145℃の範囲の温度で反応さ
せることによりｐ−イソノナノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム含量84％wtを有する最
終生成物が得られ、この結果は加熱の延長およ
び／またはイソノナン酸クロライドの追加によつ
て向上させることができないことを見出した。米
国特許第3925016号明細書による方法において得
られた結果を考えると、対応するｐ−イソノナノ
イルオキシベンゼンスルホン酸カリウムが良好な
結果を与えるであろうとは予測できなかつた。 意外にもここにｐ−イソノナノイルオキシベン
ゼンスルホン酸カリウムを、ｐ−フエノールスル
ホン酸カリウムの高度の転化率が達成される方法
により高収率で製造しうることが見出された。本
発明はイソノナン酸クロライドとｐ−フエノール
スルホン酸カリウムを非反応性希釈剤の存在下に
80℃ないし200℃の範囲の温度で反応させること
を特徴とするｐ−イソノナノイルオキシベンゼン
スルホネートの製造方法に関する。ｐ−フエノー
ルスルホン酸カリウムとナトリウムの混合物を使
用しうることも見出された。 イソノナン酸クロライドはｐ−フエノールスル
ホネートと、次の反応機構： によれば等モル比で反応するが、イソノナン酸ク
ロライドをｐ−フエノールスルホネートに対して
若干過剰に、例えば1.1：１ないし1.5：１の範囲
のモル比で使用する方法が好ましい。ｐ−フエノ
ールスルホン酸カリウムおよび／またはナトリウ
ムは多数の供給者から市販されている。ｐ−フエ
ノールスルホン酸ナリウムはフエノールスルホネ
ート１モルあたり水２モルを含有するので、使用
前に水を除去することが肝要である。これは乾燥
または共沸蒸留により達成しうる。反応をｐ−フ
エノールスルホン酸カリウムおよびナトリウムの
混合で行う場合には、改善されたｐ−フエノール
スルホネート転化率を達成するために、ｐ−フエ
ノールスルホネートの25モル％より多くがｐ−フ
エノールスルホン酸カリウムであるのが望まし
い。 本発明による方法で使用される希釈剤は反応成
分のいずれとも反応しないものである。それらは
脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素から選ぶこ
とができる（エーテルやケトンのようなより極性
の有機希釈剤を使用することもできるが）。適当
な希釈剤の例はヘプタン、イソオクタン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ベンゼン、トルエン、
ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、エチルベンゼ
ン、ｐ−メチルクメン、メシチレン、モノクロロ
ベンゼン、アニソール、ジフエニルエーテル、メ
チルイソブチルケトン、SHELLSOL／Ａ（登録
商標）のような高沸点芳香族溶剤またはそれらの
混合物である。芳香族炭化水素が好ましい。イソ
ノナン酸クロライドに対する溶剤であつてしかも
周囲温度においてｐ−フエノールスルホネートお
よびｐ−イソノナノイルオキシベンゼンスルホネ
ートに対する非溶剤であるように非反応性希釈剤
を使用するのが有利でありうる。これらの条件が
満たされると、反応の終結時および冷却後、ｐ−
イソノナノイルオキシベンゼンスルホネートが沈
澱しそして過を通して存在しうる未転化フエノ
ールスルホネートおよび他の不溶物と共に回収で
き、一方イソノナン酸クロライドは溶液中に残留
することが期待されうる。場合により、使用した
非反応性希釈剤の性質に依つて、ｐ−イソノナノ
イルオキシベンゼンスルホネートの沈澱は最終生
成物に対しより弱溶剤である他の非反応性希釈剤
の添加によつて増進されうる。これでも未だ不完
全な最終生成物回収に終わるなら、冷却前に蒸留
段階を入れて希釈剤の大部分を除去しそしてそれ
を最終生成物に対しより小さな溶解力を有する希
釈剤でおきかえることにより改善しうる。処理性
の理由から、ｐ−フエノールスルホネートの濃度
が１モル／希釈剤より小さいような量の非反応
性希釈剤の存在下に反応を実施するのが有利であ
ることがわかつた。 イソノナン酸クロライドとｐ−フエノールスル
ホン酸ナリウムおよび／またはカリウムの間の反
応が実施される温度は80℃ないし200℃の範囲で
ある。好ましくは反応は使用非反応性希釈剤の還
流温度で実施される。というのはHC1が反応混
合物から除去されるからである。反応を還流ｏ
−、ｍ−またはｐ−キシレンまたはそれら異性体
の２つまたは３つの混合物中で実施するのが特に
好ましい。 回収された最終生成物は周囲温度でまたは昇温
下に、反応に使用したのと同じ非反応性希釈剤を
使用して洗浄することができ、または代わりに最
終生成物はペンタンのような他の適当な希釈剤で
洗浄することができ、それにより残留イソノナン
酸クロライドは除去され、そして続く過および
乾燥後に固体最終生成物が得られ、これは例えば
洗濯組成物に使用しうる。 次の実施例により本発明を更に説明する。実施
例中の種々の用語は次のように定義される： SPS：ｐ−フエノールスルホン酸ナリウム。この
製品は 13C NMR（核磁気共鳴）により測定し
て＞99％wtの純度を有した。使用前にこのも
のを150℃の温度および20kPaの圧力で18時間
乾燥した。 KPS／Ｓ：ｐ−フエノールスルホン酸カリウム。
0.7meqH／mlを含有するBid−Rad50WX2（登
録商標）（100−200メツシユ）800mlをメタノー
ル／水（容量比１／１）２およびSPS40ｇと
混合した。この混合物を室温で３時間撹拌し、
それから陽イオン交換樹脂を過により除去し
た。次にKOH12ｇを（10％wt水溶液として）
添加してｐ−フエノールスルホン酸を中和しそ
して中和した溶液を一夜水浴上に置いて水とメ
タノールを蒸発させそして得られた残渣を150
℃の温度および20kPaの圧力で18時間乾燥し
た。 KPS／Ｔ：ｐ−フエノールスルホン酸カリウム、
工業銘柄。この市販銘柄は約90％wtのｐ−フ
エノールスルホン酸カリウム含量を有すること
が見出された。使用前にこのものを150℃の温
度および20kPaの圧力で18時間乾燥した。 例 １−８ 温度計、還流冷却器およびガラス製の機械的撹
拌器を備えた３ツ口500mlガラス反応器に、予備
乾燥したｐ−フエノールスルホン酸カリウムまた
はｐ−フエノールスルホン酸カリウムおよびナト
リウムの混合物、希釈剤（ｏ−キシレンまたはト
ルエン）およびイソノナン酸クロライドを表に示
した量で入れた。撹拌しつつ得られた混合物を約
30分で還流温度（ｏ−キシレンでは約140−145
℃、トルエンでは約115−120℃）に加熱した。加
熱はガラス反応器を油浴中に置くことにより行つ
た。反応時間の終わりに反応器内容物を周囲温度
に冷却しそして次に反応混合物から過により固
体を回収した。単離した固体を製造において使用
した希釈剤50mlで洗浄しそして過により単離し
た。この手順を３回繰返しそして最終洗浄段階後
に固体を100℃の温度および20kPaの圧力で３時
間乾燥した。最終生成物を 1Hまたは 13C NMR
によるISO法2271に従う二相滴定を用いてｐ−イ
ソノナノイルオキシベンゼンスルホネート含量測
定のために分析した。結果を表に示す。 比較例 Ａ 例１−８で使用したのと同じ装置で本質的に同
じ条件下で、しかしｐ−フエノールスルホン酸ナ
リウムを使用して比較例を実施した。最終生成物
を上記技法により分析しそして結果を表に示す。
ある）の化合物はいくつかの方法により製造しう
る。ドイツ特許公報第2602510号はｐ−フエノー
ルスルホン酸ナトリウムを無水酢酸と反応させる
方法を開示している。米国特許第3925016号明細
書には実施例１にオレイン酸クロライドとｐ−フ
エノールスルホン酸カリウムとの反応によるｐ−
オレイルオキシベンゼンスルホン酸カリウムの製
造が開示されている。しかしｐ−オレイルオキシ
ベンゼンスルホン酸カリウムの収率は低い。 イソノナノイル基含有漂白活性剤を合成する試
みにおいて出願人は、イソノナン酸クロライドと
ｐ−フエノールスルホン酸ナリウムを非反応性希
釈剤の存在下で140−145℃の範囲の温度で反応さ
せることによりｐ−イソノナノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム含量84％wtを有する最
終生成物が得られ、この結果は加熱の延長およ
び／またはイソノナン酸クロライドの追加によつ
て向上させることができないことを見出した。米
国特許第3925016号明細書による方法において得
られた結果を考えると、対応するｐ−イソノナノ
イルオキシベンゼンスルホン酸カリウムが良好な
結果を与えるであろうとは予測できなかつた。 意外にもここにｐ−イソノナノイルオキシベン
ゼンスルホン酸カリウムを、ｐ−フエノールスル
ホン酸カリウムの高度の転化率が達成される方法
により高収率で製造しうることが見出された。本
発明はイソノナン酸クロライドとｐ−フエノール
スルホン酸カリウムを非反応性希釈剤の存在下に
80℃ないし200℃の範囲の温度で反応させること
を特徴とするｐ−イソノナノイルオキシベンゼン
スルホネートの製造方法に関する。ｐ−フエノー
ルスルホン酸カリウムとナトリウムの混合物を使
用しうることも見出された。 イソノナン酸クロライドはｐ−フエノールスル
ホネートと、次の反応機構： によれば等モル比で反応するが、イソノナン酸ク
ロライドをｐ−フエノールスルホネートに対して
若干過剰に、例えば1.1：１ないし1.5：１の範囲
のモル比で使用する方法が好ましい。ｐ−フエノ
ールスルホン酸カリウムおよび／またはナトリウ
ムは多数の供給者から市販されている。ｐ−フエ
ノールスルホン酸ナリウムはフエノールスルホネ
ート１モルあたり水２モルを含有するので、使用
前に水を除去することが肝要である。これは乾燥
または共沸蒸留により達成しうる。反応をｐ−フ
エノールスルホン酸カリウムおよびナトリウムの
混合で行う場合には、改善されたｐ−フエノール
スルホネート転化率を達成するために、ｐ−フエ
ノールスルホネートの25モル％より多くがｐ−フ
エノールスルホン酸カリウムであるのが望まし
い。 本発明による方法で使用される希釈剤は反応成
分のいずれとも反応しないものである。それらは
脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素から選ぶこ
とができる（エーテルやケトンのようなより極性
の有機希釈剤を使用することもできるが）。適当
な希釈剤の例はヘプタン、イソオクタン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ベンゼン、トルエン、
ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、エチルベンゼ
ン、ｐ−メチルクメン、メシチレン、モノクロロ
ベンゼン、アニソール、ジフエニルエーテル、メ
チルイソブチルケトン、SHELLSOL／Ａ（登録
商標）のような高沸点芳香族溶剤またはそれらの
混合物である。芳香族炭化水素が好ましい。イソ
ノナン酸クロライドに対する溶剤であつてしかも
周囲温度においてｐ−フエノールスルホネートお
よびｐ−イソノナノイルオキシベンゼンスルホネ
ートに対する非溶剤であるように非反応性希釈剤
を使用するのが有利でありうる。これらの条件が
満たされると、反応の終結時および冷却後、ｐ−
イソノナノイルオキシベンゼンスルホネートが沈
澱しそして過を通して存在しうる未転化フエノ
ールスルホネートおよび他の不溶物と共に回収で
き、一方イソノナン酸クロライドは溶液中に残留
することが期待されうる。場合により、使用した
非反応性希釈剤の性質に依つて、ｐ−イソノナノ
イルオキシベンゼンスルホネートの沈澱は最終生
成物に対しより弱溶剤である他の非反応性希釈剤
の添加によつて増進されうる。これでも未だ不完
全な最終生成物回収に終わるなら、冷却前に蒸留
段階を入れて希釈剤の大部分を除去しそしてそれ
を最終生成物に対しより小さな溶解力を有する希
釈剤でおきかえることにより改善しうる。処理性
の理由から、ｐ−フエノールスルホネートの濃度
が１モル／希釈剤より小さいような量の非反応
性希釈剤の存在下に反応を実施するのが有利であ
ることがわかつた。 イソノナン酸クロライドとｐ−フエノールスル
ホン酸ナリウムおよび／またはカリウムの間の反
応が実施される温度は80℃ないし200℃の範囲で
ある。好ましくは反応は使用非反応性希釈剤の還
流温度で実施される。というのはHC1が反応混
合物から除去されるからである。反応を還流ｏ
−、ｍ−またはｐ−キシレンまたはそれら異性体
の２つまたは３つの混合物中で実施するのが特に
好ましい。 回収された最終生成物は周囲温度でまたは昇温
下に、反応に使用したのと同じ非反応性希釈剤を
使用して洗浄することができ、または代わりに最
終生成物はペンタンのような他の適当な希釈剤で
洗浄することができ、それにより残留イソノナン
酸クロライドは除去され、そして続く過および
乾燥後に固体最終生成物が得られ、これは例えば
洗濯組成物に使用しうる。 次の実施例により本発明を更に説明する。実施
例中の種々の用語は次のように定義される： SPS：ｐ−フエノールスルホン酸ナリウム。この
製品は 13C NMR（核磁気共鳴）により測定し
て＞99％wtの純度を有した。使用前にこのも
のを150℃の温度および20kPaの圧力で18時間
乾燥した。 KPS／Ｓ：ｐ−フエノールスルホン酸カリウム。
0.7meqH／mlを含有するBid−Rad50WX2（登
録商標）（100−200メツシユ）800mlをメタノー
ル／水（容量比１／１）２およびSPS40ｇと
混合した。この混合物を室温で３時間撹拌し、
それから陽イオン交換樹脂を過により除去し
た。次にKOH12ｇを（10％wt水溶液として）
添加してｐ−フエノールスルホン酸を中和しそ
して中和した溶液を一夜水浴上に置いて水とメ
タノールを蒸発させそして得られた残渣を150
℃の温度および20kPaの圧力で18時間乾燥し
た。 KPS／Ｔ：ｐ−フエノールスルホン酸カリウム、
工業銘柄。この市販銘柄は約90％wtのｐ−フ
エノールスルホン酸カリウム含量を有すること
が見出された。使用前にこのものを150℃の温
度および20kPaの圧力で18時間乾燥した。 例 １−８ 温度計、還流冷却器およびガラス製の機械的撹
拌器を備えた３ツ口500mlガラス反応器に、予備
乾燥したｐ−フエノールスルホン酸カリウムまた
はｐ−フエノールスルホン酸カリウムおよびナト
リウムの混合物、希釈剤（ｏ−キシレンまたはト
ルエン）およびイソノナン酸クロライドを表に示
した量で入れた。撹拌しつつ得られた混合物を約
30分で還流温度（ｏ−キシレンでは約140−145
℃、トルエンでは約115−120℃）に加熱した。加
熱はガラス反応器を油浴中に置くことにより行つ
た。反応時間の終わりに反応器内容物を周囲温度
に冷却しそして次に反応混合物から過により固
体を回収した。単離した固体を製造において使用
した希釈剤50mlで洗浄しそして過により単離し
た。この手順を３回繰返しそして最終洗浄段階後
に固体を100℃の温度および20kPaの圧力で３時
間乾燥した。最終生成物を 1Hまたは 13C NMR
によるISO法2271に従う二相滴定を用いてｐ−イ
ソノナノイルオキシベンゼンスルホネート含量測
定のために分析した。結果を表に示す。 比較例 Ａ 例１−８で使用したのと同じ装置で本質的に同
じ条件下で、しかしｐ−フエノールスルホン酸ナ
リウムを使用して比較例を実施した。最終生成物
を上記技法により分析しそして結果を表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソノナン酸クロライドとｐ−フエノールス
ルホン酸カリウムを非反応性希釈剤の存在下に80
℃ないし200℃の範囲の温度で反応させることを
特徴とするｐ−イソノナノイルオキシベンゼンス
ルホネートの製造方法。 ２ ｐ−フエノールスルホン酸カリウムの一部を
ｐ−フエノールスルホン酸ナリウムでおきかえる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ イソノナン酸クロライドをスルホネートに対
しモル過剰で使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１または２項記載の方法。 ４ ｐ−フエノールスルホン酸カリウムのモル量
がｐ−フエノールスルホン酸ナリウムおよびカリ
ウムの合計モル量の25％より多いことを特徴とす
る特許請求の範囲第２または３項記載の方法。 ５ イソノナン酸クロライドとスルホネートのモ
ル比が1.1：１ないし1.5：１の範囲であることを
特徴とする特許請求の範囲第１ないし４項のいず
れか記載の方法。 ６ ｐ−フエノールスルホネートを非反応性希釈
剤リツトルあたり１モルより少ないｐ−フエノー
ルスルホネートの濃度で使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第１ないし５項のいずれか記載
の方法。 ７ 非反応性希釈剤が芳香族炭化水素であること
を特徴とする特許請求の範囲第１ないし６項のい
ずれか記載の方法。 ８ 反応を非反応性希釈剤の還流温度で実施する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１ないし７項
のいずれか記載の方法。 ９ 非反応性希釈剤がｏ−、ｍ−またはｐ−キシ
レンまたはそれらの異性体の混合物であることを
特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (2)
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-
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